DE1774792B2 - Magnetisches Aufzeichnungsmedium - Google Patents

Description

derivate zugemischt sind. Demgemäß ist die Oberfläche

des Aufzeichnungsmediums eben und dessen Empfindlichkeit ist ausgezeichnet. Außerdem sind die Anti-Die Erfindung bezieht sich auf ein magnetisches 20 abriebseigenschaften des Aufzeichnungsmediums bes-Aufzeichnungsmedium, das einen Träger und eine ser als diejenigen bei Verwendung von Nitrocellulose, darauf aufgebrachte magnetische Schicht aus einem Acetylbutyrylcellulose oder Athylcellulose allein. Da in einem Vorpolymerisat aus Polyätherglykol und überdies die Cellulosederivate derartige Eigenschaften Polyisocyanat enthaltenden Bindemittel dispergierten besitzen, daß deren Erweichungspunkt hoch ist, die magnetischen Pulver umfaßt. 25 Dispergierfähigkeit für das magnetische Pulver ausge-Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein zeichnet ist und die restlichen OH-Gruppen in den magnetisches Aufzeichnungsmedium mit ausgezeich- Cellulosederivaten mit den Isocyanatresten im PoIyneten Abriebseigenschaften und ausgezeichneter Ober- äthervorpolymerisat reagieren, besteht ein besonderes flächenbeschaffenheit unter gleichzeitiger Beibehaltung Merkmai darin, daß die Lösungsmittel- und Hitzeder guten magnetischen Eigenschaften zu schaffen. 3° beständigkeit des magnetischen Aufzeichnungsme-

Es wurden bisher magnetische Aufzeichnungs- diums bemerkenswert verbessert werden,
medien durch Aufbringen eines ferromagneüschen Es wird angenommen, daß die restlichen Hydroxyl-Pulvers, das in einem Bindemittel, z. B. Polyvinyl- gruppen einen signifikanten Einfluß bezüglich der chlorid, Polyvinylacetat, Mischpolymerisat von Vinyl- Di^ergierbarkeit des magnetischen Materials und der chlorid und Vinylacetat, Polybutylacrylat oder Poly- 35 Reaktivität von Polyäthervorpolymerisat und Isoamidharz, dispergiert war, auf einen Film aus einem cyana* aufweisen. An Hand von zahlreichen Untersynthetischen Harz, z. B. Acetylcellulose, Polyvinyl- suchungen über diese Punkte wurde festgestellt, daß, chlorid oder Polyäthylenterephthalat. hergestellt. wenn das Substitutionsverhältnis der Hydroxylreste Außerdem wurden Epoxyharz, Harnstoff-Formalde- zu niedrig ist, die Abriebsbeständigkeit oder Aniihyd-Harz, Melmin-Formaldehyd-Harz und Polyure- 4» abriebseigenschaften und die Verträglichkeit mit Pol>thanharz zur Verbesserung der Antiabriebseigenschaf- ätherurethan abnehmen. Wenn das Substitutionsausten verwendet. maß der Hydroxylreste zu hoch ist, d h. die Menge an Schließlich ist auch die Verwendung eines Poly- restlichen Hydroxylgruppen gering ist, werden die urethan-Reaktionslackes aus hydroxylgruppenhaltigen Dispergierbarkeit des magnetischen Materials und die Polyestern und Isocyanat in Verbindung mil 5 bis 45 Abriebsbeständigkeit allmählich herabgesetzt und das 25 Volumprozent eines hochpolymeren, physikalisch magnetische Aufzeichnungsmedium verteuert sich. Die trocknenden Lackbindcmittels als Bindemittel für nunmehr ausgeführten Untersuchungen zeigten, daß magnetische Aufzeichnungsmalenalien bekannt (vgl. im Hinblick auf diese Tatsachen die Anwesenheit von deutsche Auslegeschrift 1 130 612). Bei diesem Binde- mehr als 7,5% und weniger als 40"„ restlichen Hymittel werden die Hydroxylgruppen des Polyesters 5° droxylgruppen notwendig ist.

durch die Umsetzung mit den Isocyanatgruppen unter Mit Bezug auf das Mischungsverhältnis von Cellu-Bildung des Polyurethans vollständig verbraucht. losederivaten und Vorpolymerisaten ist zu beachten, Gemäß der Erfindung wird ein magnetisches Auf- daß, wenn die Menge an Cellulose zu hoch ist, die Zeichnungsmedium mit ausgezeichneter Abriebsbe- Abriebsbeständigkeit abnimmt, und wenn die Menge ständigkeit und Oberflächenbeschaffenheit geschaffen, 55 an Cellulose zu niedrig ist, die Dispergierbarkeit der das einen Träger und eine darauf aufgebrachte magnetischen Teilchen abnimmt und die Oberfläche magnetische Schicht aus einem in einem ein Vorpoly- des Mediums rauh wird. An Hand von Untersuchunmerisat aus Polyätherglykol und Polyisocyanat enthal- gen wurde daher festgestellt, daß das bevorzugte tenden Bindemittel dispergierten magnetischen Pulver Gewichtsverhältnis im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 20 liegt, umfaßt und dadurch gekennzeichnet ist, daß das ^6o Als Vorpolymerisat eines Polyurethanharzes sind Bindemittel eine Mischung von a) aus Polyätherglykol Vorpolymerisate der Polyätherart, die gemäß der Er- und Polyisocyanat hergestellten Vorpolymerisaten und findung verwendet wenden, und Vorpolymerisat der b) Cellulosederivaten mit einem Gehalt von 7,5 bis Polyesterart (die in der Vergleichsprobe C nachstehend 40% an restlichen Hydroxylgruppen in einem Ge- gezeigt sind) verfügbar. Wenn die tatsächlich vorhanwichtsverhältnis für a zu b von 1 : 2 bis 20 : 1 umfaßt. ⁶5 denen eigenschaften des magnetischen Aufzeichnungs-Für die Herstellung des Vorpolymerisats mit Iso- mediums (Band) unter Verwendung dieser beiden cyanatresten an beiden Abschlußenden kann als Poly- Harzarten verglichen werden, wird festgestellt, daß die äther 1 Polyalkylenätherglykol (z. B. Polytetraäthylen- Vorpolymerisate der Polyätherart als Bindemittel für

das magnetische Aufzeichnungsmedium (Band) sich Polyäthylenterephthalatfilm, der mit einem Zwischeneindeutig auszeichnen. überzug versehen war, unter Bildung einer Schicht mit 1 Wenn ein Kopf eines Fernsehaufnahmegeräts ^iner Trockendicke von 10 μ aufgebracht. Das gemäß (Video-Aufzeichner) kräftig geschoben oder ge- ^{diesem Beis}P^ieI erhaltene magnetische Aufzeichnungsdrückt wird, beträgt die Haltbarkeit des Bandes, ^{5 material Wlrd als Pr}°be Nr. 2 beze.chnet.
bei welchem das Polyäthervorpolymerisat verwen- .
det wird, das 6- bis 7fache von derjenigen bei Ver- Beispiel j
wendung des Polyestervorpolymerisats. Die folgenden Bestandteile wurden in einer Kugel-2. Das Band bei Verwendung des Polyäthervorpoly- ₁₀ mühle gemischt:

merisats zeigt einen {-Ibis { 2,0 höheren d B-Wert ^Teile

hinsichtlich de.·; Störabstands (S/N) als das Poly- Fe₃O₄-Pulver 300

estervorpolymerisat. Athylceiiulose (30% restliche

. , . . · . » r ·ι Hydroxylgruppen) 35

Somit besitzt das magnetische Aufzeichnungsme- Lecithin 3

dium ein ausgezeichnetes Verhalten hinsichtlich der 15 Ölsäure 8

Abriebsbeständigkeit und glatten Oberfläche, das bei Siliconöl 1

den bisher in der Technik verwendeten Bindemitteln Butylacetat 400

nicht beobachtet werden konnte. Als magnetisches

Pulver sind gemäß der Erfindung y-Fe,,O₃, Fe-CO-Ni- In die so hergestellte Dispersion wurde eine Mi-Legierung, CrO₂ zusätzlich zu Kobalt, einschließlich 20 schung aus 65 Teilen Vorpolymerisat, 15 Teilen 4,4'-Fe-XXj, Fe₃O₁, Ba-Ferrit od. dgl. brauchbar. Methylenbis-(2-chloranilin) und 100 Teilen Butyl-Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Bei- acetat eingebracht, worauf eine Probe Nr. 3 gemäß spielen näher erläutert. der gleichen Arbeitsweise, wie in den vorstellenden

beiden Beispielen beschrieben, hergestellt wurde.

Beispiel ₂₅ überdies wurden magnetische Aufzeichnungsmate-Die folgenden Bestandteile wurden mittels einer rialien gemäß der bisherigen Technik als Vergleichs-Kugelmühle gemischt (wobei das Verhältnis der proben unter Verwendung der nachstehend aufge-Mischung in Gewichtsteilen ausgedrückt ist): führten Harze als Bindemittel hergestellt.

Teile Vergleichsprobe A: Vinylchlorid-Vinylacetat-

,-Fe₂O,, feinteiliges Pulver 300 ³° Mischpolymerisat; Verhältnis von Vinylchlorid zu

'_Ruß ² ' ⁵ ₁₃ Vinylacetat = 88: 12;

Nitrocellulose (30%'restlicher _u Vergleichsprobe B: Nitrocellulose (12% restliche

Hydroxygruppen 20 Hydroxylgruppen);

Lecithin 3 Vergleichsprobe C: Nitrocellulose und Polyester-

FluoröK Fluorine oil) '.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 5 35 vorpolymerisat. .._,,..

Butvlacet'U 550 Diese Proben wurden auf eine Drehscheibe gebracht

und daran befestigt. Dann wurde die Abriebsbeständig-

In die hergestellte Dispersion wurde eine Mischung keil dieser Proben geprüft, indem sie unter einer be-

von 50 Teilen erfindungsgemäßes Vorpolymerisat, stimmten Belastung in Berührung mit einem nachge-

4,5 Teilen 4,4'-Methylenbis-(2-chloranilin) und 100 Tei- 40 machten oder Ersatzmagnetkopf gedruckt wurden und

len Butylacetat eingebracht. Die erhaltene flüssige die Drehscheibe gedreht wurde.

Mirchung wurde auf einen Polyäthylenterephthalat- In der Zeichnung ist in graphischer Darstellung die

film mit einer Dicke von 25 μ aufgebracht, der mit Abriebsbeständigkeit der in den Beispielen 1, 2 und 3

einem Zwischenüberzug aus amorphem Polyester sowie in den Vergleichsbeispielen hergestellten magne-

versehen war, um eine Schicht mit einer Dicke von 45 tischen Aufzeichnungsniaterialien gezeigt. Auf der

IO μ zu bilden. Der Film wurde dann getrocknet. Der Abszisse ist die Abriebszeitdauer für die Abnutzung

erhaltene Film wurde in Bandform geschnitten, wobei in Minuten aufgetragen und die Ordinate zeigt das

eine Probe Nr. I erhalten wurde. Ausmaß an Abnutzung für jedes Probeband in .ng.

Die jeweils markierten Kurven in der graphischen

Beispiel 2 5° Darstellung zeigen die Prüfungsergebnisse.

Die folgenden Bestandteile wurden in einer Kugel- _A ^{Aus der Zeic}')JT^gJ^st ersichtlich daß eine Zeit-

Kiühle gemischt ■ dauer von etwa 10 bis 20 min oder darüber erforderlich

x_ejl_e ist, um die magnetischen Aufzeichnungsbänder gemäß

,-Fe₂O₃, feinteiliges Pulver 300 ^d,^er Erfindung auf ein Abnutzungsausmaß entspre-

Acetylbutyrylcellulose (18% restliche ⁵⁵ chend demjenigen von 1 bis 2 min bei den Probeban-

Hydroxylgrunpen) 40 dem der Verglcichsbeispiele, d. h. der bisher bekannten

Lecithin 3 magnetischen Bänder, zu bringen. Demgemäß sind die

Kationisches oberflächenaktives "Mittel! 10 Ebenheit und Abriebsbeständigkeit der magnetischen

Fluoröl (Fluorine oil) 5 Schicht des magnetischen Aufzeichnungsbandes gemäß

Butylacetat 600 ^{6o der} Erfindung wenigstens um das IOfache gegenüber

den bekannten Bändern verbessert. Diese Tatsache,

Der hergestellten Dispersion wurde eine Mischung die das Verhältnis der Haltbarkeitsdauer angibt, zeigt

von 65 Teilen Vorpolymerisat, 4,5 Teilen 4,4'-Methy- deutlich, daß die gemäß der Erfindung erzielten

lenbis-(2-ch!oranilin) und 100 Teilen Butylacetat Effekte für die praktische Anwendung ausgezeichnet

zugegeben. Die Mischung wurde auf einen 25 μ dicken 65 und wertvoll sind.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

1. ι ²

   ätherglykol, Polyäthylenätherglykol und Polypropylen-Patentanspruch: ätherglykol), 2 Polyalkylen-Arylenäther-Thioäthergly-

   kol, 3 Polyalkylenäther-Thioatherglykol und 4 PoIy-

   Magnetisches Aufzeichnungsmedium, das einen alkylen-Arylenätherglykol od. dgl. verwendet werden.

   Träger und eine darauf aufgebrachte magnetische 5 Als Polyisocyanat werden aromatische, ahphatische

   Schicht aus einem in einem ein Vorpolymerisat aus und acyclische Verbindungen verwendet, wobei 2,4-

   Polyätherglykol und Polyisocyanat enthaltenden Tolylendiisocyanat, m-Phenylend.isocyanat, 4,4'-Bi-

   Bindemittel aispergierten magnetischen Pulver phenylendiisocyanat, 1,4-Cyclohexylendiisocyanat, 1,5-

   «mfaßt, dadurchgekennzeichnet, daß Tetrahydronaphthalindiisocyanat 1,6-Hexamethylen-

   «las Bindemittel eine Mischung von a> aus Poly- 10 diisocyanat, ^Chlor-U-phenylendiisocyanat und 1.5-

   Itherglykol und Polyisocyanat hergestellten Vor- Naphthalindiisocyanat od. dgl. bevorzugt werden,

   polymerisaten und b) Cellulosederivaten mit einem Die Dispergierbarkeit des magnetischen Pulvers in

   Gehalt von 7,5 bis 40% an restlichen Hydroxyl- dem magnetischen Aufzeichnungsmedium gemäß der

   gruppen in einem Gewichtsverhältnii. für a zu b Erfindung ist besser als diejenige in dem bisher be-

   von 1 : 2 bis 20: 1 umfaßt. 15 kannten Medium, wobei ein Polyäthervorpolymerisat

   allein als Bindemittel verwendet wurde, da Cellulose-