DE1772248B2

DE1772248B2 - Toner for developing charge images

Info

Publication number: DE1772248B2
Application number: DE19681772248
Authority: DE
Inventors: Shinichiro Nagashima; Terukuni Tsuneda
Original assignee: Canon Camera Co Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1967-04-22
Filing date: 1968-04-19
Publication date: 1974-06-12
Also published as: DE1772248A1; GB1231857A; GB1231856A; JPS4824901B1; DE1772248C3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Toner zur Entwicklung von Ladungsbildern, deinen Teilchen aus einem Reaktionsprodukt zwischen einer Verbindung und einem Farbstoff bestehen. Unter Ladungsbildern werden latente elektrostatische Bilder verstanden, die auf elektrophotographischem oder elektrographischem Weg erhalten norden sind.The present invention relates to toners for developing charge images composed of particles a reaction product between a compound and a dye. Under charge images electrostatic latent images are understood to be based on electrophotographic or electrographic Get away north are.

Für das Entwickeln von Ladungsbildern sind bisher Trockenentwicklungsverfahren, beispielsweise das Magnetbürstenverfahren, das Kaskadenentwicklungsverfahren oder das Puderwolkenentwicklungsverfahrcn, unter Verwendung feinpulveriger Toner aus natürlichen oder synthetischen Harzen verwendet worden, denen man farbgebende Stoffe, wie Ruß, einverleibt hat, während für Naßentwicklungsverfahren feine Pulver eingesetzt worden sind, welche aus mit einem Steuerstoff überzogenen Pigmentteilchpn bestehen. wofür sich Alkydharze oder Leinöl eignen, die in einer Trägerflüssigkeit dispcrgiert werden.For the development of charge images, dry development processes, for example the magnetic brush process, the cascade development process or the powder cloud development process, using fine powdered toners made from natural or synthetic resins to which coloring agents such as carbon black are incorporated has, while fine powders have been used for wet development processes, which are made with a Control material coated pigment particles exist. what alkyd resins or linseed oil are suitable for, which are in a Carrier liquid are dispensed.

Es sind auch andere Entwicklertypen auf Interesse gestoßen, insbesondere sogenannte Flüssig-Flüssig-Entwicklersysteme, bei denen eine mit Farbstoff oder Pigmenten eingefärbte Flüssigkeit als Toner verwendet wird. Derartige Toner für Flüssig-FIüssig-Entwicklersysteme bestehen aus einem Lösungsmittel, einem Öl, einer Fettsäure oder einem Harz, worin der Farbstoff oder das Pigment gelöst oder dispergiert ist.Other types of developers have also aroused interest, in particular so-called liquid-liquid developer systems, in which a liquid colored with dye or pigments is used as the toner. Such toners for liquid-liquid developer systems consist of a solvent, an oil, a fatty acid or a resin, in which the dye or the pigment is dissolved or dispersed.

Aus dem Vorstehenden ergibt sich, (hiß in Flüssigentwicklern die Toner im allgemeinen in Form einer Suspension oder Lösung vorliegen, welche im allge meinen aus einem natürlichen oder synthetischen Harz bzw. indem Sonderfall der Flüssig-Flüssig-Entwickler- eysteme aus einer in der Trägerfliissigkcit unlöslichen Flüssigkeit sowie einem darin suspendierten oder ge lösten Farbstoff bestehen. Es handelt sich bei diesen Tonern also letztlich um ein Zweikomponentensystem, wobei die eine Komponente Fixiereigenschaften aufweist und die andere Komponente ein Farbstoff ist. Derartige Zweikomponentenentwicklersysteme weisen jedoch bestimmte Nachteile auf. Erstens ist es technisch außerordentlich schwierig, den Farbstoff völlig homogen in dem Trägermaterial zu dispergieren. Außerdem besteht die Gefahr, daß die entwickelten Bilder infolge eines Reibens oder einer anderen mechanischen Einwirkung entfärbt werden. From the foregoing it follows that in liquid developers the toners are generally in the form of a suspension or solution, which generally consists of a natural or synthetic resin or, in the special case of liquid-liquid developer systems, of a resin that is insoluble in the carrier liquid Liquid and a dye suspended or dissolved therein. These toners are ultimately a two-component system, one component having fixing properties and the other component being a dye. Such two-component developer systems, however, have certain disadvantages. First, it is technically extraordinary It is difficult to disperse the dye homogeneously in the support material, and there is a risk that the developed images will be discolored as a result of rubbing or some other mechanical action.

ίο Bei der Anwendung von flüssigen Entwicklersystemen, bei denen der Farbstoff in einer flüssigen Phase aufgelöst ist, besteht zwar nicht die Gefahr, daß das Bild durch Reiben beschädigt wird, doch weisen derartige Entwiddersysteme andere Nachteile ίο When using liquid developer systems in which the dye is dissolved in a liquid phase, there is no risk of the image being damaged by rubbing, but such developer systems have other disadvantages

auf. Wenn nämlich ein Lösungsmittel, wie Alkohol, welches den Farbstoff auflöst, durch Zufall auf das sichtbar gemachte Bild tropft, so wird der Farbstoff teilweise aufgelöst und auf diese Weise wird ein verwichtes Bild mit Flecken erhalten. on. Namely, if a solvent such as alcohol, which dissolves the dye, accidentally drips onto the visualized image, the dye is partially dissolved and thus a faded image with stains is obtained.

so In den deutschen Offenlegungsschnften 1 572 337 und I 597 810 ist vorgeschlagen worden, diese Nachteile dadurch zu beheben, daß man einen reaktiven Steuerstoff mit einem reaktiven Farbstoff chemisch umsetzt und dann diese neugebildete chemische Verbindung als Toner verwendet. Da sich derartige Toner mittels der verschiedensten chemischen Synthesen herstellen lassen und da die Substanzen durch eine chemische Kombination des Steuerstoffs und des Farbstoffes jeweils im molekularen Zustand erhalten werden, liegen derartige Toner im völlig dispergierten Zustand vor und selbst bei einem Vermählen zu feinem Puder besteht die Gewißheit, daß sich der Farbstoff nicht von dem Steuerstoff abtrennen kann. Derartige Toner zeigen daher beim praktischen Gebrauch eine ausgezeichnete Stabilität, eine hohe Konturenschärfe und eine hohe Deckkraft. Aber auch in einem solchen Fall einheitlicher chemischer Verbindungen laß' «ich nicht immer ein für die praktische Anwendung tatsächlich geeigneter Toner herstulen, da hierbei die spezielle Art des Steuerstoffs und die spezielle Art des reaktiven Farbstoffes hinsichtlich ihrer chemischen Reaktionsfähigkeit in Betracht gezogen werden müssen. Je nach der Auswahl des Steuerstoffs und des reaktiven Farbstoffes können daher trotzdem Toner erhalten werden, welche verschiedene Nachteile aufweisen. Beispielsweise kann es vorkommen, daß die chemische Umsetzung zwischen den Ausgangsmaterialien nur außerordentlich langsam abläuft. Außerdem kann das gebildete Reaktionsprodukt zur Zersetzung oder zur Verfärbung neigen, oder es eignet sich nicht dazu, den gewünschten Farbton zu erzeugen. Weiterhin kann der Toner elektrische Ladungen der gleichen Polarität wie die elektrostatischen Ladungen des Bildes tragen, so daß es unmöglich ist. ein positives Bild zu erhalten und stattdessen ein unerwünschtes negatives Bild entsteht. Eine Abschwächung der elektrischen Aufladung kann ferner dazu führen, daß ein nur kaum sichtbares Bild beim Entwickeln entsteht. Ein weiterer Nachteil kann darin bestehen, daß die Herstellung des Toners /u kostspielig ist. um eine wirtschaftlich praktische Anwendung zu ermöglichen.So in the German disclosure documents 1 572 337 and I 597 810 has been proposed to overcome these disadvantages by having a reactive Reacts control substance chemically with a reactive dye and then this newly formed chemical compound used as a toner. Since such toners are produced by means of a wide variety of chemical syntheses let and there the substances through a chemical combination of the control substance and the dye are each obtained in the molecular state, such toners are in the fully dispersed State before and even if it is ground to a fine powder, there is a certainty that the dye is cannot separate from the control substance. Such toners, therefore, show an appearance in practical use excellent stability, high contour definition and high opacity. But also in one of these In the case of uniform chemical compounds, I leave not always a toner that is actually suitable for practical use, since the special type of control substance and the special type of reactive dye with regard to their chemical Responsiveness must be considered. Depending on the selection of the control substance and the reactive one Therefore, toners can still be obtained with the dye, which have various disadvantages. For example, it can happen that the chemical reaction between the starting materials only runs extremely slowly. In addition, the reaction product formed can decompose or Tend to discolour, or it is unsuitable for the to create the desired shade. Furthermore, the toner can have electrical charges of the same polarity how to carry the electrostatic charges of the picture so that it is impossible. to get a positive image and instead an undesirable negative image emerges. A weakening of the electrical charge can also result in the development of a barely visible image. Another disadvantage may be that the toner / u is expensive to manufacture. to be economically practical To enable application.

Aufgabe der Erfindung ist es Toner herzustellen, die sich gleichförmig und leicht dispergieren lassen, die eine einheitliche elektrostatische Ladung tragen und die beim F.ntwickhmgsvorgang zu scharfen, gut deckenden und gut fixierten Kopien führen.The object of the invention is to produce toners that can be uniformly and easily dispersed, which carry a uniform electrostatic charge and which are too sharp during the development process, good make opaque and well-fused copies.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Toner zur Entwicklung von Ladungsbildern aus,The object of the invention is based on a toner for developing charge images,

essen Teilchen aus einem Reaktionsprodukt zwischen iner Verbindung und einem Farbstoff bestehen, und ät dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen aus inem Reaktionsprodukt eines Säurehalogenids oder lines Halogenide mit jeweils mehr als 5 Kohlenstoffitomen im Molekül mit einem Farbstoff mit einer jrimären oder sekundären Aminogruppe bestehen.eat particles consist of a reaction product between a compound and a dye, and ät characterized in that the particles from a reaction product of an acid halide or lines Halides each with more than 5 carbon atoms consist in the molecule with a dye with a primary or secondary amino group.

Die Säurehalogenide bzw. Halogenide leiten sich /on aliphatischen, aromatischen und/oder heterocycli- ;chen Verbindungen ab und können gesättigt oder angesättigt, substituiert oder unsubstituiert sein.The acid halides or halides are derived from aliphatic, aromatic and / or heterocyclic ; chen compounds and can be saturated or saturated, substituted or unsubstituted.

Typische erfindungsgemäße Toner werden entspre- :hend den nachstehenden Gleichungen erhalten:Typical toners according to the invention are obtained according to the following equations:

R · COX + D · NH, -> R · CONH · D + HXR • COX + D • NH, -> R • CONH • D + HX

(1)
R · COX + D-NH ^R- CON · D -+■ HX(1)
R • COX + D-NH ^ R- CON • D - + ■ HX

RX-D- NH, -> R · NH · D 4- HX (3)RX-D- NH, -> R NH D 4- HX (3)

RX + D · NH -.-R-N-D-HXRX + D • NH -.- R-N-D-HX

wobei R und R₁ jeweils eine aliphatische, aromatische Oder heterocyclische Gruppe bedeuten, während D der Rest des Farbstoffmoleküls ist und X ein Halogenatom darstellt.where R and R ₁ each represent an aliphatic, aromatic or heterocyclic group, while D is the remainder of the dye molecule and X represents a halogen atom.

Die in dem Reaktionsprodukt vorliegenden aliphatischen oder aromatischen oder heterocyclischen Gruppen verleihen dem Toner die erforderlichen Fixiereigenschaften. The aliphatic or aromatic or heterocyclic groups present in the reaction product give the toner the necessary fixing properties.

Als Ausgangskomponenten für die Herstellung der Toner eignen sich beispielsweise die nachstehenden Halogenide oder Säurehalogenide: Capronylchlorid, Caprylchlorid, Adipoylchlorid, Cinnamoylchlorid, Phthaloylchlorid, Hexylbromid, Octylchlorid. Laurylchlorid, Stearinsäurechlorid, Stearylbromid, Oleinsäurechlorid, Adipylchlorid, Bromanisol, Brom-dimethyl-aniün, Dichlorbenzol,Trichlorbenzol, Phthalyichlorid, I-Methylchinolin-^carbonsäurechlorid. Antipyrinchloriü, Dipyrrolinchlorid und Funncarbonsäurechlorid. The following components, for example, are suitable as starting components for the production of the toners Halides or acid halides: capronyl chloride, capryl chloride, adipoyl chloride, cinnamoyl chloride, Phthaloyl chloride, hexyl bromide, octyl chloride. Lauryl chloride, stearic acid chloride, stearyl bromide, oleic acid chloride, Adipyl chloride, bromanisole, bromo-dimethyl-aniün, Dichlorobenzene, trichlorobenzene, phthalichloride, I-methylquinoline- ^ carboxylic acid chloride. Antipyrine chloride, Dipyrroline chloride and funnecarboxylic acid chloride.

Für die Umsetzung können auch Gemische solcher Halogenide oder Säurehalogenide verwendet werden.Mixtures of such halides or acid halides can also be used for the reaction.

Die als weiteres Ausgangsmaterial verwendeten Farbstoffe müssen eine primäre oder sekundäre Aminogruppe im Molekül aufweisen. Beispielsweise eignen sich hierfür saure Azofarbstoffe, beispiels,vci.se Chinon-Echt-Rot 4 BL (C. 1. 15 620) und Supramin Rot BBL (C. I. 14 690), direktaufziehende Azofarbstoffe, wie Direct Violet O (C. I. 22 570) und ßenzopurprin 8 B (C. I. 23 500). basische Azofarbstoffe, beispielsweise Chrysoidin (C. 1. 11 270). Bismarek-Bratin G und Bismarck Braun R (C. L 21 000), Farbstoffe der Antrachinonreihe, wie Alizarin Echt Blau R (C. I. 61 585), Anthrachinon Blau SRX (C. I. 63 010), Alizarin-Himmelblau B (C. I. 62 105) und Alizarin Direct Blau (C. I. 62 125), Farbstoffe des Indigotyps, wie Indanthren Grau öB (C. 1. 59 «55). Farbstoffe'des Sulfidtyps, wie Sulfur Schwarz T (C. I. 53 185) sowie Farbstoffe de» Triphenylmethanreihe, beispielsweise Anilin-Blau und Parafuchsin, ferner Chinoniminfarbstoffe vom Typ des Safraninetyps T (C. I. 50 240). Anilin Schwarz (C. I. 76 000 und 76 001). Indulin 5 (C, I. 50 400) und Nigrosinbasen (z. B, C, I. 50 415), schließlich Farbstoffe der Phthalocyaninreihe, z. B. Tetra(4)-amino-kupferplilhalocyanin-Blau(C,1.74160). Je nach der Anzahl der Kohlenstoffatome in den aliphatischen Gruppen, beispielsweise der Alkylgruppe, und der Molekularstruktur des für die Reaktion eingesetzten Farbstoffes sowie je nach den Reaktionsbedingungen, welche angewendet werden, erhält man die Toner im festen, halbfesten oder flüssigen Zustand.The dyes used as a further starting material must be primary or secondary Have amino group in the molecule. For example, acidic azo dyes are suitable for this, for example, vci.se Chinon-Echt-Red 4 BL (C. 1. 15 620) and Supramin Red BBL (C. I. 14 690), direct azo dyes, such as Direct Violet O (C.I. 22 570) and ßenzopurprin 8 B (C.I. 23 500). basic azo dyes, for example chrysoidin (C. 1. 11 270). Bismarek Bratin G and Bismarck Braun R (C. L 21,000), dyes the anthraquinone series, such as alizarin real blue R (C. I. 61 585), anthraquinone blue SRX (C. I. 63 010), Alizarin Sky Blue B (C. I. 62 105) and Alizarin Direct Blue (C. I. 62 125), dyes of the indigo type, like indanthrene gray öB (C. 1. 59, 55). Dyes'des Sulfide type, such as Sulfur Schwarz T (C.I. 53 185) and dyes from the triphenylmethane series, for example Aniline blue and parafuchsin, also quinone imine dyes of the safranine type T (C.I. 50 240). Aniline Black (C.I. 76 000 and 76 001). Indulin 5 (C, I. 50 400) and nigrosine bases (e.g. C, I. 50 415), finally dyes of the phthalocyanine series, e.g. B. Tetra (4) amino copper sulfide halocyanine blue (C, 1.74160). Depending on the number of carbon atoms in the aliphatic groups, for example the alkyl group, and the molecular structure of the dye used for the reaction and depending on the reaction conditions, which are used, the toners are obtained in the solid, semi-solid or liquid state.

ίο Durch die Erfindung wird erreicht, daß die neuen Toner für die verschiedensten Entwicklungsmethoden, sowohl Trocken- als auch Naßentwicklungsverfahren, eingesetzt werden können, beispielsweise für eine Trockenentwicklung im Fest-Fest-System, für dieίο The invention achieves that the new Toners for a wide variety of development methods, both dry and wet development processes, can be used, for example, for dry development in the solid-solid system, for

Puderwolkenentwickiung in einem Feststoff-Gas-System, für eine flüssige Entwicklung unter Anwendung eines Feststoff-FKissigkeits-Systems, für eine Emulsionsentwicklung mit einem Flüssig-Flüssig-System und für eine Nebeientwicklung mit einemPowder cloud development in a solid-gas system, for a liquid development using a solid-liquid system, for a Emulsion development with a liquid-liquid system and for a secondary development with one

2Q Gas-Flüssigkeits-System.2Q gas-liquid system.

Weiterhin sind zu ihrer Erzeugung keine kostspieligen Dispergiervorrichtuiigen erforderlich und es wird weiterhin kein Fachpersonal zum Betrieb und Wartung solcher Vorrichtungen benötigt. Auch besteht bei den neuen chemisch erzeugten Tonern nicht die Gefahr einer Zersetzung, einer Verfärbung, einer Entfärbung oder des Entstehens unscharfer Bilder, sondern sie sind stabil und lassen sich sehr gut in der gewünschten Qualität und in reproduzierbarer Weise erzeugen. Ein weiterer Vorteil der neuen Toner besteht darin, daß sie sich preislich sehr gut herstellen lassen. Außerdem lassen sich die neuen Toner in Form einer einzigen vollständig schwarzen Phase sowie in den verschiedensten gefärh'en Modifikationen herstellen, und sie weisen feiner \orzugliche Fixieieigenschaften auf.Furthermore, no expensive dispersing devices are required for their production and it will be furthermore, no specialist personnel are required for the operation and maintenance of such devices. Also exists with the new chemically produced toners there is no danger of decomposition, discoloration or discoloration or the emergence of blurred images, but rather they are stable and can be used very well in the the desired quality and in a reproducible manner. Another benefit of the new toner is there in the fact that they can be manufactured very well in terms of price. In addition, the new toners can be stored in Form of a single completely black phase and in various colored modifications produce, and they have fine \ excellent fixation properties on.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung wird erreicht, daß insbesondere für die Herstellung schwarz färbender Toner, welche in der Praxis am meisten Verwendung finden, mit Vorteil Umsetzungsprodukte von Fettsäurehalogeniden und insbesondere Fettsäuiechloriden mit Nigrosinbasen verwendet werden können, da sich derartige Umsetzungsprodukte im Verlauf der Reaktion schwarz iärben, so daß eine befriedi-According to one embodiment of the invention it is achieved that, in particular, black for manufacture Coloring toners, which are most commonly used in practice, are advantageously reaction products of fatty acid halides and especially fatty acid chlorides with nigrosine bases can be used, because such reaction products turn black in the course of the reaction, so that a satisfactory

;5 sende Farbtiefe auch ohne die Verwendung von Ruß erhalten werden kann.; 5 send color depth even without the use of soot can be obtained.

Durch Variation der relativen Mengenanteile des Fettsäurechlorids zu der Nigrosinbase können Produkte in jedem Übergangszustand von fest bis flüssigBy varying the relative proportions of the fatty acid chloride to the nigrosine base, products in every transition state from solid to liquid

hergestellt werden. Duich Umsetzung von Ölsäuiechlorid und Nigrosin im Gewichtsverhältnis 2:1 erhält man beispielsweise ein festes Produkt, während bei Anwendung eines Gewichtsverhältnisses von 4 : 1 ein halbfesten Produkt und bei Anwendung eines Gewichtsverhältnisses \on 6:1 ein pastenförmige« Produkt erhalten wird, während ein Gewichtsverhältnis von F . I zu einem flüssigen Tonerprodukt führt. Demgemäß schwankt auch die Löslichkeit der erhaltenen Reaktionsprodukte in dem Losungsmittel in Abhän> gigkeit von dem Gewichtsverhältnis, in welchem die Ausgangsmaterialicn miteinander umgesetzt werden Diese Beeinflussung der Löslichkeit ist von großci Bedeutung, insbesondere bei der Herstellung flüssige Entwickler vom Emulsionstyp.getting produced. Duich reacting Ölsäuiechlorid and nigrosine in the weight ratio 2: 1, for example, in a solid product, while when using a weight ratio of 4: 1, a semi-solid product and applying a weight ratio \ on 6: 1 pasty "product is obtained, while a weight ratio by F. I results in a liquid toner product. Accordingly, the solubility of the reaction products obtained in the solvent also varies as a function of the weight ratio in which the starting materials are reacted with one another. This influencing of the solubility is of great importance, especially in the production of liquid developers of the emulsion type.

Falls das Lösungsmittel ein Erdölprodukt ist, wel dies zur Hauptsache aus Isoparaffinen mit einer Koh lenstoff/.ahl von etwa 12 besteht, so wird die best Wirkung mittels Reaktionsprodukten erzielt, bei dencIf the solvent is a petroleum product, wel this mainly from isoparaffins with a Koh lenstoff / .ahl of about 12, the best Effect achieved by means of reaction products where c

ölsäurechlorid und Nigrosinbasc im Gewichtsverhältnis von etwa 6: 1 miteinander umgesetzt werden. Alle diese Reaktionsprodukte sind schwarz gefärbt und zeigen nicht den Violettstich, welcher der nichtumgcsetzten Nigrosinbase zu eigen ist.Oleic acid chloride and nigrosine base in weight ratio of about 6: 1 can be implemented with one another. All of these reaction products are colored black and do not show the violet cast, which of the unimplemented Nigrosine base is own.

Für die Trockenentwickliingsvcrfahren wird der Toner mit beispielsweise Fiscnspäncn oder Glaskügelchcn vermischt, so daß der fertige Entwickler etwa 1 bis 10 Gewichtsprozent des Toner¹· enthält. Für die Entwicklung kann dann die bekannte Methode der Kaskadenentwicklung oder der Magnetbürstenentwicklung angewendet werden oder der Toner wird fein in Luft verteilt und es wird die Puderwolkenentwicklungsmethode angewendet.For the Trockenentwickliingsvcrfahren the toner is mixed with, for example, Fiscnspäncn or Glaskügelchcn, so that the finished developer contains about 1 to 10 weight percent of the toner ¹ ·. The known method of cascade development or magnetic brush development can then be used for development, or the toner is finely dispersed in air and the powder cloud development method is used.

Für eine Naßentvicklung wird der Toner dagegen in einer Trägerflüssigkeit dispergiert, beispielsweise einer Erdölfraktion, die eine hohe elektrische Widerstandsfähigkeit aufweist und die elektrostatische Ladung der Bilder nicht beeinträchtigt, und diese Dispersion wird dann mittels einer üblichen Methode, beispielsweise durch Eintauchen. Aufwalzen, Aufsprühen od. dgl., auf die Oberfläche aufgebracht, welche das latente elektrostatische Bild trägt.For wet development, on the other hand, the toner is dispersed in a carrier liquid, for example a petroleum fraction, which has a high electrical resistance and which is electrostatic Charge of the images is not affected, and this dispersion is then achieved by means of a conventional method, for example by immersion. Rolling on, spraying on or the like, applied to the surface, which carries the latent electrostatic image.

Die als Toner verwendeten Umsetzungsprodukte erhalten entweder durch Reibungselektrizität oder infolge eines elektrischen Grenzflächenpolentials, welche von der Berührung des Toners mit dem Trägermaterial, wie Eisenspäne, Glaskügelchen, Luft oder Petroleum, herrühren, eine positive oder negative elektrostatische Ladung. Der Toner wird daher je nach der Aufladung des latenten elektrostatischen Bildes angezogen oder abgestoßen und hierdurch wird das latente elektrostatische Bild sichtbar gemacht. Im einen Fall wird eine positive Kopie und im anderen Fall eine negative Kopie erhalten.The reaction products used as toners are obtained either by static electricity or due to an interfacial electrical potential resulting from contact of the toner with the Carrier material, such as iron filings, glass beads, air or petroleum, come from a positive or negative electrostatic charge. The toner therefore becomes electrostatic depending on the charge of the latent The image is attracted or repelled, thereby making the electrostatic latent image visible. in the a positive copy is obtained in one case and a negative copy in the other.

Bei einem Naßentwicklungsverfahren ist es auch möglich, eine leitende Flüssigkeit, wie Wasser, zu verwenden.In a wet development process, it is also possible to add a conductive liquid such as water use.

Der chemisch hergestellte Toner kann noch zusätzlich chemisch behandelt werden, um ihm eine vorbestimmte elektrostatische Ladung zu erteilen und so die Selektivität bezüglich des latenten elektrostatischen Bildes zu regeln.The chemically produced toner can also be chemically treated to give it a predetermined to give electrostatic charge and so the selectivity with respect to the latent electrostatic To regulate the image.

Eine derartige chemische Behandlung besteht darin, daß in der chemischen Struktur des Moleküls eine Elektronen aufnehmende oder eine Elektronen abgebende Gruppe beibehalten oder eingeführt wird. Diese chemische Behandlung kann sowohl bei dem Steuerstoff als auch bei dem Farbstoff oder bei beiden Reaktionskomponenten entweder vor der Umsetzung, während der Umsetzung oder aber bei dem Reaktionsprodukt selbst nach der Umsetzung durchgeführt werden. Such a chemical treatment consists in maintaining or introducing an electron accepting or an electron donating group in the chemical structure of the molecule. This chemical treatment can be carried out both for the control substance and for the dye or for both reaction components either before the reaction, during the reaction or else on the reaction product itself after the reaction.

Eine solche chemische Behandlung besteht darin, daß man mindestens einen Teil der Elektronen aufnehmenden oder Elektronen abgebenden Gruppen in dem Steuerstoff oder dem Farbstoff entfernt oder neu einführt oder indem man diese Gruppen vollständig chemisch verändert.Such a chemical treatment consists in that at least some of the electron accepting or electron donating groups in the control substance or the dye removed or reintroduced or by completely removing these groups chemically modified.

Aus der Literatur sind Elektronen aufnehmende und Elektronen abgebende Gruppen bekannt, beispielsweise die folgenden: Elektronen aufnehmende Gruppen sind die Nitrogruppe, die Carboxylgruppe, die Cyangruppe, die Hydroxylgruppe und Halogenatome. Elektronen abgebende Gruppen sind die Aminogruppe, die Ammoniumgruppe, die Sulfoniumgruppe, die Oxoniumgruppe, die Phosphoniumgruppe und die Pyridiniumgruppe.Electron accepting and electron donating groups are known from the literature, for example the following: Electron accepting groups are the nitro group, the carboxyl group, the Cyano group, the hydroxyl group and halogen atoms. Electron donating groups are the amino group, the ammonium group, the sulfonium group, the oxonium group, the phosphonium group and the Pyridinium group.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1The examples illustrate the invention. example 1

5 Teile getrocknete Nigrosinbase werden in 150 ml Dioxan gelöst und dann setzt man unter Rühren und Abkühlen auf 0 bis ICTC 5 Teile Triäthylenamin hinzu. Anschließend gibt man zu der Mischung tropfenweise und langsam 5 Teile Ölsäurechlorid. Nach JOminütigem Stehen wird auf 90 bis 100" C5 parts of dried nigrosine base are dissolved in 150 ml of dioxane and then set with stirring and Cooling to 0 to ICTC 5 parts triethylenamine added. Then 5 parts of oleic acid chloride are slowly added dropwise to the mixture. After standing for 1 minute, the temperature will increase to 90 to 100 "C

ίο erhitzt und 4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. worauf man das Reaktionsgemisch abkühlen läßt.ίο heated and stirred for 4 hours at this temperature. whereupon the reaction mixture is allowed to cool.

Die Flüssigkeit wird abfiltriert und das Triäthylaminhydrochlorid sowie Dioxan werden unter vermindertem Druck aus dem Filtrat entfernt.The liquid is filtered off and the triethylamine hydrochloride and dioxane are reduced under reduced pressure Pressure removed from the filtrate.

Es verbleibt ein schwarzer klebriger Rückstand. Durch Unifällen dieses Rückstandes aus einer heißen Benzol-Mcthanol-Mischung erhält man ein schwar/cs pastenartiges Produkt. Das 1R-Spcktrum dieses Umsetzungsprodukles zeigt ein Absorptionsmaximum bei 1670 cm"¹, was auf die Bildung einer neuen Säurcamidbindung hinweist. Hierdurch wird bestätigt, daß es sich bei dem erhaltenen Produkt um ein chemisches Reaktionsprodukt handelt. 0,5 Teile des so erhaltenen pastcnförmigen Produktes werden in 100 Teilen eines isopar^ffinischen Lösungsmittels dispergiert, wodurch man einen Suspensionsentwickler erhält. Wenn ein negativ geladenes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrostatischen latenten Bild mit diesem Entwickler behandelt wird, bildet sich ein sehr scharfes und klares schwarzes positives Bild aus. welches auch in den Farbtönen eine ausgezeichnete Auflösung zeigt und vollständig fixiert ist.A black sticky residue remains. By precipitating this residue from a hot benzene-methanol mixture, a black paste-like product is obtained. The 1R spectrum of this reaction product shows an absorption maximum at 1670 cm " ¹ , which indicates the formation of a new acid amide bond. This confirms that the product obtained is a chemical reaction product. 0.5 part of the paste-like product thus obtained are dispersed in 100 parts of an isopartic solvent to obtain a suspension developer. When a negatively charged electrophotographic recording material having an electrostatic latent image is treated with this developer, a very sharp and clear black positive image is formed, which is also formed in the Hues shows excellent resolution and is completely fixed.

Gemäß der gleichen Arbeitsweise wird ein Umsetzungsprodukt aus Myristinsäurcchlorid und Nigrosin hergestellt, welches gemäß der Analyse die folgende Zusammensetzung hat: C =78,5%. H 7.9"%, N =7,8%, Aschegehalt =0%. Die Analyse des zuerst erwähnten Umsetzungsproduktes aus (M-säurechlorid und Nierosin hat die foleende Zusammcnsetzung: C = 77.8°;, H -= 4,2%. N = 11,4%, Aschcgehalt = 21 μg. In F i g. 1 ist das IR-Spektrum des Umsetzungsproduktes mit Myristinsäurcchlorid und in F i g. 2 das IR-Spcktrum des Umsetzungsproduktes mit Ölsäurechlorid dargestellt.Using the same procedure, a reaction product of myristic acid chloride and nigrosine is made produced which, according to the analysis, has the following composition: C = 78.5%. H 7.9%, N = 7.8%, ash content = 0%. The analysis of the first-mentioned reaction product from (M-acid chloride and nierosine has the following composition: C = 77.8 °; H - = 4.2%. N = 11.4%, ash content = 21 µg. In Fig. 1 is the IR spectrum of the Reaction product with myristic acid chloride and in FIG. 2 the IR spectrum of the reaction product shown with oleic acid chloride.

In einem Vierhalskolbcn von 500 ml Fassungsvermögen, der mit einem Rührer und einem Rückflußkühler ausgestattet ist, wird aus 200 Teile., absolutem Alkohol und 8 g metallischem Natrium ein Alkoholat hergestellt. Nach dem Zusatz von 53 Teilen Salicyl säuremethylester und 117 Teilen Stearylbromid wird die Mischung 24 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen gießt man die Reaktionsmischung in eine Lösung aus 600 ml Wasser und 12 ml konzentrierter Salzsäure. Durch Extrahieren mit Äther erhäli man 140 Teile eines gelben Öls. Zu diesem Öl werdet 30 Gewichtsteile Kaliumhydroxyd, 70 Teile Wasse und 70 Teile Alkohol gegeben und durch 3stündige Erhitzen unter Rückfluß wird die Reaktionsmischuni hydrolysiert. Man erhält so 152 Teile des mit Stearyl brornid verätherten Salizylsäuremethylesters. In a four-necked flask with a capacity of 500 ml, which is equipped with a stirrer and a reflux condenser, an alcoholate is prepared from 200 parts of absolute alcohol and 8 g of metallic sodium . After the addition of 53 parts of salicylic acid methyl ester and 117 parts of stearyl bromide, the mixture is refluxed for 24 hours. After cooling, the reaction mixture is poured into a solution of 600 ml of water and 12 ml of concentrated hydrochloric acid. Extraction with ether gives 140 parts of a yellow oil. 30 parts by weight of potassium hydroxide, 70 parts of water and 70 parts of alcohol are added to this oil, and the reaction mixture is hydrolyzed by refluxing for 3 hours. 152 parts of the methyl salicylate etherified with stearyl bromide are obtained in this way.

Zu 58 Teilen dieses Umsetzungsproduktes werde 119 Teile Thionylchlorid gegeben und die Mischun wird weitere 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, worai man den Überschuß des Thionylchlorids entfernt un119 parts of thionyl chloride are added to 58 parts of this reaction product and the mixture is added is heated under reflux for a further 3 hours, worai one removes the excess of the thionyl chloride un auf diese Weise 61 Teile des entsprechenden Salicy säurechlorids erhält.in this way 61 parts of the corresponding Salicy acid chloride is obtained.

In einem Vierhalskolben von 200 ml Fassung vermögen werden 5 g gut getrocknete NigrosinbaseIn a four-necked flask of 200 ml capacity are 5 g of well-dried nigrosine base

150 ml Dioxan aufgelöst und dann setzt man 5 Teile Triäthylamin zu. Nachdem man die Mischung auf 0 bis 10⁰C abgekühlt hat, fügt man langsam 6 Teile des Vorstehend beschriebenen Salicylsäurechlorids zu, erhitzt dann 4 Stunden unter Rückfluß auf eine Temperrtur von 90 bis 100" C und läßt anschließend ab kühlen. Die Reaktionsmischung \\ird dann filtriert und das Filtrat wird von Dioxan und Triäthylamin befreit. Man erhält eine schwarze klebrige Masse, •eiche nach dem Umfallen aus einer heißen Benzol-IWethanol-Mischung ein schwarzes pastenartiges Produkt bildet. Bei einer chromatografischen Analyse ■nter Verwendung von Äthylazetat und Cellusolve im Verhältnis 1:1 als Entwicklerflüssigkeit erhält man •inen einzigen schwarzen Fleck, während sich das als Ausgangsmaterial eingesetzte Nigrosin in 7 Komponenten aufteilt, welche durch einen gelben, orangefarbenen, rosafarbenen, roten, violetten, blauen und •hcwarzeri Farbfleck gekennzeichnet sind. Hierdurch Wird bestätigt, daß sich durch dicchemische Umsetzung •ine einheitliche schwarze Substanz gebildet hat. Dissolve 150 ml of dioxane and then add 5 parts of triethylamine. After the mixture has to 0 cooled to 10 ⁰ C, is slowly 6 parts adds the above-Salicylsäurechlorids described at, then heated 4 hours under reflux to a Temperrtur of 90 to 100 "C and then drained off to cool. The reaction mixture \\ ith then filtered and the filtrate is freed from dioxane and triethylamine. the result is a black sticky mass, • oak after falling from a hot benzene IWethanol mix a black paste-like product forms. in a chromatographic analysis ■ aking use of ethyl acetate and cellosolve in 1: 1 ratio is obtained as the developer liquid • inen single black spot, while the nigrosine used as starting material is divided in 7 components which are characterized by a yellow, orange, pink, red, violet, blue, and • hcwarzeri color patch this is confirmed. that through chemical reaction • a uniform black substance has formed.

Man dispergiert 0,5 Teile der schwarzen Paste in 100 Volumteilen eines isoparaffinischen Lösungsmittels Ind erhält so einen Suspensionsentwickler.0.5 part of the black paste is dispersed in 100 parts by volume of an isoparaffinic solvent. Ind , a suspension developer is obtained.

Hiermit wird ein elektrophotogriphisches Aufzeich-Aungsmaterial behandelt, welches ein negativ geladenes ttektrostatisches latentes Bild aufweist. Man erhält iine Posirivkopie, welche tiefschwarze Umrisse aufweist. This is used to treat an electrophotographic recording material which has a negatively charged electrostatic latent image. A positive copy is obtained which has deep black outlines.

Example 3

10 Teile Anilinhydrochlorid werden in Wasser aufgelöst, dann setzt man 5 Teile konzentrierte Salzsäure hinzu und füllt die Lösung bis zu einem Gesamtvolumen von 300 ml mit Wasser auf. Anschließend letzt man 10 Teile einer wäßrigen 30°_oigen Wasscr- »toffperoxydlösung hinzu, rührt 1 Stunde, fügt dann Weitere 30 Teile der wäßrigen Wasserstoffperoxydlösung hinzu und rührt weitere 4 Stunden bei 35⁰C. bis sich die Reaktionsmasse durch Bildung von Anilintchwarz schwarz färbt. Dieses Produkt wird abfiltriert, tnit Wasser gewaschen und getrocknet. 2 Teile des so hergestellten Anilinschwarz-Farbstoffes werden in 150 Teilen trockenem Pyridin aufgelöst und dann Setzt man unter Kühlen bei 0 bis 10⁰C langsam 7 Teile Ölsäurechlorid hinzu. Nach 30 Minuten wird die Mischung auf 140 bis IiKTC erhitzt und 4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wird die Mischung abgekühlt und durch Zusatz von konzentrierter Salzsäure angesäuert, wodurch sich das Reaktionsprodukt abtrennt und ausscheidet. Der Niederschlag wird sorgfältig mit Wasser gewaschen, getrocknet und weiter mit einem isoparaffinischen Lösungsmittel gewaschen, wodurch man eine dunkelbraun gefärbte Paste erhält. 10 parts of aniline hydrochloride are dissolved in water, then 5 parts of concentrated hydrochloric acid are added and the solution is made up to a total volume of 300 ml with water. Then last mixing 10 parts of an aqueous 30 ° _o by weight Wasscr- "toffperoxydlösung added, stirred for 1 hour, then add another 30 parts of the aqueous hydrogen peroxide solution and stirring is continued for 4 hours at 35 ⁰ C. until the reaction mass by forming black dyes Anilintchwarz . This product is filtered off, washed with water and dried. 2 parts of aniline black dye so prepared are dissolved in 150 parts of dry pyridine and then Substituting under cooling at 0 to 10 ⁰ C was slowly added 7 parts of oleic acid chloride. After 30 minutes, the mixture is heated to 140 to IKTC and stirred at this temperature for 4 hours. After the reaction has ended, the mixture is cooled and acidified by adding concentrated hydrochloric acid, as a result of which the reaction product separates and separates out. The precipitate is carefully washed with water, dried and further washed with an isoparaffinic solvent, whereby a dark brown colored paste is obtained.

Man dispergiert 0,5 Teile dieser Paste in 100 Volumteilen des isoparaffinischen Lösungsmittels und behandelt mit diesem Suspensionsentwickler ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, welches ein negativ geladenes elektrostatisches latentes Bild aufweist. Es wird eine Negativkopie gebildet.0.5 part of this paste is dispersed in 100 parts by volume of the isoparaffinic solvent and an electrophotographic recording material, which is a has negatively charged electrostatic latent image. A negative copy is made.

Beispiel 4Example 4

Ein Vierhalskolben von 1 Liter Fassungsvermögen, welcher mit einem RücMußkühler, Thermometer und Rührer ausgestattet ist, wird mit 30 Teilen getrockneter Nigrosinbase beschickt, welche in 800 Teilen trockenem Dioxan gelöst ist. Es werden 30 Teile trockenes Triäthylamin zugegeben. Die Mischung wird auf einer Temperatur von 0 bis 10^cC gehalten. Dann gibt man tropfenweise 60 Teile Isostearinsäurechlorid zu. Die Mischung wird 30 Minuten lang gerührt, dann auf 95 bis 100X erhitzt und 4 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt, worauf man sie abkühlen läßt. Nach dem Filtrieren der Reaktionsmischung wird das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt, und dann setzt man wäßriges Methanol mit einem Wassergehalt von 20",, zu. Auf diese Weise scheidet sich eine schwarze viskose Masse ab, welche 2 bis 3mal mit 95ⁿ,,igem Methanol gewaschen und dann getrocknet wird, wodurch man ein schwarzes Pulver erhält. 5 Teile dieses Pulvers werden zu 100 Teilen Cyclohexan zugesetzt und mittels einer Kugelmühle während 10 Tagen dispergiert. Hieraus wird ein Suspensionsentwickler hergestellt, indem man 10 Teile der so erhaltenen Paste in 1000 Teilen Cyclohexan dispergiert. Wenn man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mil einem negativ geladenen elektrostatischen latenten Bild mit diesem Entwickler behandelt, erhält man eine tiefschwarz gefärbte Positivkopie, welche eine hohe Fixierstabilität aufweist. A four-necked flask with a capacity of 1 liter, which is equipped with a back condenser, thermometer and stirrer, is charged with 30 parts of dried nigrosine base which is dissolved in 800 parts of dry dioxane. 30 parts of dry triethylamine are added. The mixture is kept at a temperature of 0 to 10 ^° C. Then 60 parts of isostearic acid chloride are added dropwise. The mixture is stirred for 30 minutes, then heated to 95-100X and stirred for 4 hours at that temperature, after which it is allowed to cool. After filtering the reaction mixture, the filtrate is concentrated under reduced pressure, and then sets one aqueous methanol having a water content of 20 ",, to. In this manner, a black viscous mass separates which 2 ⁿ to 3 times with 95 ,, sodium Methanol is washed and then dried to obtain a black powder, 5 parts of this powder is added to 100 parts of cyclohexane and dispersed by a ball mill for 10 days, and a suspension developer is prepared by adding 10 parts of the paste thus obtained in 1,000 parts When an electrophotographic recording material with a negatively charged electrostatic latent image is treated with this developer, a deep black colored positive copy is obtained which has a high fixing stability.

Example 5

Ein Vierhalskolben von 1 Liter Fassungsvermögen, welcher mit einem Rückflußkühler, Thermometer und Rührer ausgestattet ist, wird mit einer Lösung aus 41 Teilen trockenem Nigrosin in 800 Teilen trockenem Dioxan beschickt und dann werden 30 Teile trockenes Triäthylamin zuu etzt. Nach Abkühlen der Flüssigkeit auf eine Temperatur von 0 bis 10"C werden zu der Mischung 25 Teile Acrylsäurechlorid tropfenweise zugesetzt und dann rührt man 30 Stunden lang. Anschließend erhitzt man die Mischung auf 95 bis lOO'C und rührt 4 Stunden lang, worauf man sie abkühlen läßt. Die Reaktionsmischung wird dann filtriert, zu dem Filtrat wird Wasser zugesetzt, dabei scheidet sich ein schwarzer Niederschlag ab. Dieser Niederschlag wird mit Methanol gewaschen und dann zu einem schwarzen Pulver getrocknet. 7,8 Teile dieses Pulvers werden in 200 Teilen Dimethylformamid aufgelöst und dann setzt man 16 Teile Laurylamin hinzu. Außerdem setzt man zu der Mischung ein Alkoholat hinzu, welches aus 0.05 Teilen metallischem Natrium und 10 Teilen tertiärem Butanol hergestellt worden ist, erhitzt auf 120 bis 130³C und rührt 3 Stunden lans bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen gießi man die ReaktionsmisGhung in Wasser und erhall einen schwarzen Niederschlag, welcher abfiltriert wird Der Niederschlag wird sorgfältig mit Methanol ge waschen und dann getrocknet, wodurch man eir schwarzes Pulver erhält. 5 Teile dieses Pulvers werdei zusammen mit 100 Teilen eines isoparaffinischen Lö sungsmittels vermählen, beispielsweise 10 Tage Iani in einer Kugelmühle. A four-necked flask of 1 liter capacity, which is equipped with a reflux condenser, thermometer and stirrer, is charged with a solution of 41 parts of dry nigrosine in 800 parts of dry dioxane and then 30 parts of dry triethylamine are added. After the liquid has cooled to a temperature of 0 to 10 ° C., 25 parts of acrylic acid chloride are added dropwise to the mixture and the mixture is then stirred for 30 hours. The mixture is then heated to 95 to 100 ° C. and stirred for 4 hours, after which it is stirred The reaction mixture is then filtered, water is added to the filtrate, a black precipitate separates out. This precipitate is washed with methanol and then dried to a black powder, 7.8 parts of this powder are dissolved in 200 parts of dimethylformamide 16 parts of laurylamine are then added, and an alcoholate which has been prepared from 0.05 part of metallic sodium and 10 parts of tertiary butanol is added to the mixture, heated to 120 to 130 ^° C. and stirred for 3 hours at this temperature. After cooling , the reaction mixture is poured into water and a black precipitate is obtained, which is filtered off The batch is carefully washed with methanol and then dried to give a black powder. 5 parts of this powder are ground together with 100 parts of an isoparaffinic solvent, for example 10 days in a ball mill.

10 Teile des so erhaltenen pastenartigen Produkte: werden in 1000 Teilen eines isoparaffinischen Lösungs mittels dispergiert. Hierdurch erhält man einen Suspen sionsentwickler. Wenn ein elektrophotographische; Aufzeichnungsmaterial mit einem negativ geladenei elektrostatischen latenten Bild mit diesem Entwickle behandelt wird, erhält man eine schwarze Positivkopie welche fest fixiert ist.10 parts of the paste-like product thus obtained: are in 1000 parts of an isoparaffinic solution means dispersed. This gives you a suspension developer. When an electrophotographic; Recording material having a negatively charged electrostatic latent image with this developer is treated, you get a black positive copy which is firmly fixed.

Beispiel 6Example 6

Ein Vierhalskolben von 200 ml Fassungsvermögen welcher mit einem Rückflußkühler, Thermometer umA four-necked flask of 200 ml capacity which is fitted with a reflux condenser, thermometer

Rührer ausgestattet ist, wird mit einer Lösung aus 7 Teilen trockenem lndulin in 150Teilen trockenem Dioxan beschickt uiid dann werden 13 Teile trockenes Triäthylamin hinzugesetzt. Diese Mischung wird auf einer Temperat :r von 0 bis 10°C gehalten und dann werden tropfenweise 13 Teile Myristinsäurechlorid zugegeben. Nach 30minütigem Rühren wird die Mi schung auf 95 bis 100° C erhitzt und unter Rühren 4 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung filtriert. Man konzentriert das Filtrat unter vermindertem Druck und setzt dann wäßriges Methanol mit einem Wassergehalt von 20% hinzu, wodurch sich eine dunkelgrün gefärbte viskose Masse abtrennt. Dieser Niederschlag wird anschließend zwei bis dreimal mit kaltem Methanol gewaschen und zu einem pulverförmiger! Produkt getrocknet. 5 Teile dieses Pulvers werden mit 100 Teilen eines isoparaffinischen Lösungsmittels während 10 Tagen in einer Kugelmühle behandelt, wodurch man ein pastenartiges Produkt erhält. A stirrer is equipped, is charged with a solution of 7 parts of dry indulin in 150 parts of dry dioxane and then 13 parts of dry triethylamine are added. This mixture is kept at a temperature of 0 to 10 ° C. and then 13 parts of myristic acid chloride are added dropwise. After stirring for 30 minutes, the mixture is heated to 95 to 100 ° C. and kept at this temperature for 4 hours with stirring. After cooling, the reaction mixture is filtered. The filtrate is concentrated under reduced pressure and then aqueous methanol with a water content of 20% is added, whereby a dark green colored viscous mass separates. This precipitate is then washed two to three times with cold methanol and converted into a powdery! Product dried. 5 parts of this powder are treated with 100 parts of an isoparaffinic solvent for 10 days in a ball mill, whereby a paste-like product is obtained.

10 Teile dieser Paste werden in 1000 Teilen eines isoparaffinischen Lösungsmittels dispergiert. Wenn man ein clektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem negativ geladenen elektrostatischen latenten Bild mit diesem Suspensionsentwickler behandelt, erhält man eine schwarze Positivkopie, welche fest fixiert ist.10 parts of this paste are dispersed in 1000 parts of an isoparaffinic solvent. if one is a clektrophotographic recording material with a negatively charged electrostatic treated latent image with this suspension developer, a black positive copy is obtained, which is firmly fixed.

Example 7

5 Teile gut getrocknete Nigrosinbase werden in 150 ml Dioxan gelöst und dann setzt man 5 Teile Triäthylamin zu. Diese Mischung wird auf 0 bis 1.0" C abgekühlt und dann fügt man unter Rühren tropfenweise langsam 5 Teile Ölsäurechlorid hinzu. Nach 30minütigem Stehen wird auf 90 bis 100 C erhitzt, 4 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt und dann abgekühlt. Die flüssigkeit wird filtriert und das Filtrat wird unter vermindertem Druck von Triäthylamin und Dioxan befreit, wodurch man eine schwarze viskose Masse erhält. Durch Umfallen dieser schwarzen Masse aus einer heißen Benzol-Methanol-Mischung erhält man eine schwarze Paste. 0,5 Teile dieser Paste werden zusammen mit 0,1 Teilen eines hydrierten Harzes in 100 Teilen eines isoparaffinischen Lösungsmittels dispergiert und 10 Tage lang in einer Kugelmühle behandelt. 20 Teile der so gebildeten Dispersion werden dann mit 1000 Teilen des isoparaffinischen Lösungsmittels vermischt. Wenn man den erhaltenen Suspensionsentwickler wie im Beispiel 1 anwendet, erhält man eine schwarze Positivkopie, welche infolge der Steuerwirkung des hydrierten Harzes auf die Ladung der Teilchen des Toners sehr befriedigend ist. 5 parts of well-dried nigrosine base are dissolved in 150 ml of dioxane and then 5 parts of triethylamine are added. This mixture is cooled to 0 to 1.0 ° C. and then 5 parts of oleic acid chloride are slowly added dropwise with stirring. After standing for 30 minutes, the mixture is heated to 90 to 100 ° C., stirred at this temperature for 4 hours and then cooled. The liquid is filtered and the filtrate is freed from triethylamine and dioxane under reduced pressure, whereby a black viscous mass is obtained. A black paste is obtained by precipitating this black mass from a hot benzene-methanol mixture. 0.5 part of this paste together with 0, 1 part of a hydrogenated resin is dispersed in 100 parts of an isoparaffinic solvent and treated in a ball mill for 10 days. 20 parts of the dispersion thus formed are then mixed with 1000 parts of the isoparaffinic solvent. If the suspension developer obtained is used as in Example 1, one obtains a black positive copy which appears due to the control action of the hydrogenated resin the charge on the particles of the toner is very satisfactory.

Beispiel 8Example 8

Ein Vierhalskolben von 1 Liter Fassungsvermögen wird mit einer Lösung von 40 Teilen trockenem Nigrosin in 800 Teilen trockenem Dioxan beschickt und dann werden noch 24 Teile trockenes Triäthylamin hinzugesetzt. Diese Mischung wird auf einer Temperatur von 0 bis 10⁰C gehalten, worauf man 45 Teile Erucasäurechlorid tropfenweise im Verlauf von 30 Minuten unter Rühren zusetzt. Man rührt diese Mischung noch weitere 4 Stunden bei 95 bis 100° C und läßt sie dann abkühlen. Die Reaktionsmischung wird filtriert und das Filtrat wird mit wäßrigem Methanol (Wassergehalt 20%) vermischt, wodurch sich eine schwarze viskose Masse abscheidet. Der Niederschlag wird 2-bis 3mal mit 95%igem Methanol gewaschen und getrocknet, wodurch man ein schwarzes pulverförmiges Produkt erhält. Dieses schwarze Pulver wird in einer Kugelmühle bis zu einer mittleren Teilchengröße von 10 μ vermählen und dann mit einem reduzierten Eiscn- A four-necked flask with a capacity of 1 liter is charged with a solution of 40 parts of dry nigrosine in 800 parts of dry dioxane and then a further 24 parts of dry triethylamine are added. This mixture is kept at a temperature of 0 to 10 ^° C., whereupon 45 parts of erucic acid chloride are added dropwise in the course of 30 minutes with stirring. This mixture is stirred for a further 4 hours at 95 to 100 ° C. and then allowed to cool. The reaction mixture is filtered and the filtrate is mixed with aqueous methanol (water content 20%), whereby a black viscous mass separates out. The precipitate is washed 2-3 times with 95% methanol and dried, whereby a black powdery product is obtained. This black powder is ground in a ball mill to an average particle size of 10 μ and then with a reduced ice cream

t5 pulver mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μ vermischt. Wenn ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem negativ geladenen elektrostatischen latenten Bild mit dieser Pulvermischung unter Verwendung der Magnetbürstentechnik entwickelt wird, erhält man eine sehr befriedigende schwarze Positivkopie.t5 powder with an average particle size of 200 μ mixed. When an electrophotographic recording material with a negatively charged electrostatic latent image with this powder mixture is developed using the magnetic brush technique, a very satisfactory one is obtained black positive copy.

Example 9

In einem mit Rückfiußkühler und Rührer ausgerüsteten 500-ml-Kolben wird aus 300 ml Äthanol und 1 g metallischem Natrium Natriumalkoholat hergestellt. Dann werden 10 g »Safranin T« (C. I. 50 240), einem Farbstoff mit einer Aminogruppe, und 6 g Palmitylbromid (C₁-H₃₁Br) zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 40 Stunden unter Sieden gerührt. Nach dem Abkühlen wird Wasser zugegeben und ein roter Niederschlag beobachtet.In a 500 ml flask equipped with a reflux condenser and stirrer, sodium alcoholate is prepared from 300 ml of ethanol and 1 g of metallic sodium. Then 10 g of “Safranin T” (CI 50 240), a dye with an amino group, and 6 g of palmityl bromide (C ₁ -H ₃₁ Br) are added. The reaction mixture is stirred under boiling for 40 hours. After cooling, water is added and a red precipitate is observed.

Nach Abfiltrieren des Niederschlags wird dieser mit Wasser gewaschen, getrocknet und zur Entfernung von Verunreinigungen wiederholt aus einem Gemisch von Äthanol und Kerosin umgefällt. Schließlich erhält man eine rote Paste. Diese wird wie im Beispie! 1 beschrieben weiterverarbeitet. Man erhält ein ausgezeichnetes rotes Bild, das vollständig fixiert ist.After the precipitate has been filtered off, it is washed with water, dried and removed to remove Impurities repeatedly reprecipitated from a mixture of ethanol and kerosene. Finally receives one red paste. This is like in the example! 1 described further processed. You get an excellent one red image that is completely frozen.

B e i s ρ i e 1 10B e is ρ ie 1 10

Das Verfahren des Beispiels 9 wird mit 10 g »Pora Magenta Base« (C. 1.42 500) an Stelle von »Safranin T« als Farbstoff und mit 6 g Laurylchlorid an Stelle von Palmitylbromid wiederholt. Nach dem Entfernen von Verunreinigungen erhält man eine grüne Paste. Diese wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, weiterverarlieitet. Man erhält eine sehr scharfe und klare grüne Kopie, die vollständig fixiert ist. The procedure of Example 9 is repeated with 10 g of “Pora Magenta Base” (C. 1.42 500) instead of “Safranin T” as the dye and with 6 g of lauryl chloride instead of palmityl bromide. After removing impurities, a green paste is obtained. This is, as described in Example 1, processed further. This gives a very sharp and clear green copy that is completely fixed.

B e i s ρ i e 1 11B e i s ρ i e 1 11

Das Verfahren des Beispiels 9 wird mit 7 g »Janus Brown R« (C. I. 33 505) an Stelle von »Safranin T« und mit 7 g Stearylbromid (C₁₈H₃₇Br) wiederholt. Nach dem Entfernen von Verunreinigungen erhall man eine braune Paste. Man verfährt hiermit weitei wie im Beispiel 1 beschrieben, und man erhält eine sehr scharfe und klare braune Kopie, die vollständij fixiert ist.The procedure of Example 9 is repeated with 7 g of “Janus Brown R” (CI 33 505) instead of “Safranin T” and with 7 g of stearyl bromide (C ₁₈ H ₃₇ Br). After removing any impurities, a brown paste is obtained. The procedure is as described in Example 1, and a very sharp and clear brown copy is obtained which is completely fixed.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Toner zur Entwicklung von Ladungsbildern, dessen Teilchen aus einem Reaktionsprodukt zwischen einer Verbindung und einem Farbstoff bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen aus einem Reaktionsprodukt eines Säurehalogenids oder eines Halogenids mit jeweils mehr als 5 Kohlenstoffatomen im Molekül mit einem Farbstoff mit einer primären oder sekundären Aminogruppe bestehen1. Toner for developing charge images, the particles of which consist of a reaction product between a compound and a dye, characterized in that the particles of a reaction product of an acid halide or a halide with each consist of more than 5 carbon atoms in the molecule with a dye with a primary or secondary amino group

2. Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen aus einem Reaktionsprodukt eir.es Säurehalogenids oder eines Halo·· genids mit jeweils mehr als 5 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Anilinschwarz, Nigrosin oder einem Indulin bestehen.2. Toner according to claim 1, characterized in that the particles consist of a reaction product eir.es acid halide or a halo ·· genids each with more than 5 carbon atoms in the molecule with aniline black, nigrosine or consist of an indulin.

3. Toner according to claim 1, characterized in that the particles of a reaction product of gic acid chloride, myristyl acid chloride, Isostearyl acid chloride, c-stearyloxybenzoic acid chloride, Erucylic acid chloride, palmityl bromide, lauryl chloride or stearyl bromide with a dye with a primary or secondary amino group.