DE1770273A1 - New basic ketones - Google Patents

New basic ketones

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DE1770273A1
DE1770273A1 DE19681770273 DE1770273A DE1770273A1 DE 1770273 A1 DE1770273 A1 DE 1770273A1 DE 19681770273 DE19681770273 DE 19681770273 DE 1770273 A DE1770273 A DE 1770273A DE 1770273 A1 DE1770273 A1 DE 1770273A1
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Elmar Prof Dr Phil Habi Profft
Eberhard Dipl-Chem Schroetter
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Jenapharm GmbH and Co KG
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VEB Jenapharm
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/10—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D295/104—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/108—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

Neue basische Ketone Die Erfindung betrifft neue basische Ketone der allgemeinen Formel worin R eine n-oder iso-Alkoxy-Gruppe der Kettenlänge C3-Cb, R1 einen Dibutylamin-, Piperidin-, Pyrrolidin-, 4-Äthylpiperidin-, Morpholin- oder Hexamethyleniminrest bedeutet.New basic ketones The invention relates to new basic ketones of the general formula where R is an n- or iso-alkoxy group of chain length C3-Cb, R1 is a dibutylamine, piperidine, pyrrolidine, 4-ethylpiperidine, morpholine or hexamethyleneimine radical.

Die erfindungsgemä#en Verbindungen zeichnen sich durch starke Änästhesierungswirkung aus.The compounds according to the invention are distinguished by a strong anesthetic effect the end.

Es sind bereits hochwirksame Anästhetika in Gestalt von 4-Alkoxy-ß-piperidinopropiophenonen bekannt (DDR-Patentschrift Nr. 268).There are already highly effective anesthetics in the form of 4-alkoxy-ß-piperidinopropiophenones known (GDR patent specification No. 268).

Substanzen dieser Reihe, angefangen mit der 4-Propoxy-Verbindung, besitzen eine sehr starke Anästhesierunswirkung sowohl in oberflächen- als auch in lokalanästhetischer Hinsicht. Die Propoxy-Verbindung wurde unter der Bezeichnung Propoxypiperoc ainumhydrochloricum in das DAB 7 aufgenommen und ist bereits seit 1952 im Handel.Substances of this series, starting with the 4-propoxy compound, have a very strong anesthetic effect both on the surface and on the surface in local anesthetic terms. The propoxy compound was under the name Propoxypiperoc ainumhydrochloricum included in the DAB 7 and has been on the market since 1952.

Die Substanzen der gekennzeichneten Reihe sind jedoch relativ toxisch, was allerdings bei ihrer Anwendung nicht sehr nachteilig ist, da bei der starken anästhetischen Wirksamkeit des Propoxypiperocainum-hydrochloricums, die #10-12fach so groß ist wie die von Cocain oder 4-Aminobenzoesäurediäthylaminoäthylester, nur sehr geringprozentige Lösungen notwendig sind.However, the substances in the marked series are relatively toxic, which, however, is not very disadvantageous in their application, since the strong one anesthetic effectiveness of Propoxypiperocainum hydrochloricums, the # 10-12fold is as large as that of cocaine or 4-aminobenzoic acid diethylaminoethyl ester, only very low percentage solutions are necessary.

Es wurde gefunden, daß durch Einführung einer Xthylgruppe in das Ringsystem in 3-Stellung zur Ketogruppe eine ganz wesentliche Toxizitätssenkung erreicht wird.It has been found that by introducing an ethyl group into the ring system in the 3-position to the keto group a very substantial reduction in toxicity is achieved.

Tabelle 1: Toxizität von ß-R1-3-Äthyl-4-alkoxypropiophenonhydrochloriden Basenanteil R1 Alkoxygruppe R Toxizität (mg/kg Maus) Piperidino n-Propoxy 460 + 25 p.o., 520 ~ 45 s.c., 44,5, + 2,0 iv, Piperidino n-Butoxy 440 ~ 25 p.o.,>2000 sc., 48 + 1,2 iv., Piperidino n-Amyloxy 530 + 21 p.o., 1250+100 sc. 44 + 3,5 iv. Piperidino iso-Amyloxy 600 ~ 27 p.o.,>2000 sc., 54 + 2,5 iv. Piperidino n-Hexyloxy 620 ~ 52 p.o.,#3000 sc. 53 ~ 4,1 iv. 4-thylpiperflino n-Propoxy 270 + 5 p.o., >2000 sc., Hexamethylenimino n-Propoxy 450 + 10 p.o., 780 + 70 sc. Vergleichssubstanz PropoxypiperocainumbZldrochlorScum Es wurde weiter gefunden, daß Substanzen mit Äthylgruppe in 3-Stellung zur Ketogruppe nicht nur eine außerordentlich stark verringerte Toxizität gegenüber den äthylfreien Verbindungen aufweisen, sondern daß sie darüber hinaus auch in der Wirkungsdauer die Vergleichssubstanz überragen, so daß sie als Langzeitanästhetika verwendet werden können.Table 1: Toxicity of ß-R1-3-ethyl-4-alkoxypropiophenone hydrochlorides Base content R1 alkoxy group R toxicity (mg / kg mouse) Piperidino n-Propoxy 460 + 25 po, 520 ~ 45 sc, 44.5, + 2.0 iv, Piperidino n-Butoxy 440 ~ 25 po,> 2000 sc., 48 + 1.2 iv., Piperidino n-amyloxy 530 + 21 po, 1250 + 100 sc. 44 + 3.5 iv. Piperidino iso-amyloxy 600 ~ 27 po,> 2000 sc., 54 + 2.5 iv. Piperidino n-Hexyloxy 620 ~ 52 po, # 3000 sc. 53 ~ 4.1 iv. 4-thylpiperflino n-propoxy 270 + 5 po,> 2000 sc., Hexamethyleneimino n-propoxy 450 + 10 po, 780 + 70 sc. Comparative substance PropoxypiperocainumbZldrochlorScum It was also found that substances with an ethyl group in the 3-position to the keto group not only have an extremely reduced toxicity compared to the ethyl-free compounds, but that they also exceed the comparative substance in terms of duration of action, so that they are used as long-term anesthetics can.

Die in den nachstehenden Tabellen genannten Anästhesiestärken wurden nach Profft (E. Profft, Eröffnungs- und Vortragstagung Chem. Ges. DDR, Leipzig, Tagungsberichte 1954, Dtsch. Verlag der Wissenschaften Berlin, S. 134) mit Hilfe des Zungentestes wie folgt bestimmt: 0,5 ml der einprozentigen wässrigen Lösung der betreffenden Verbindung wurden 45 Sekunden auf der Zunge einwirken gelassen. Nach sofortigem dreimaligen Ausspülen des Mundes wurde das Anästhesieempfinden in Abhängigkeit von der Zeit festgestellt. Dabei bedeutet Anästhesiestärke 1 = schwach, 2 = mittel, 3 = stark, 4 = sehr stark.The anesthetic strengths given in the tables below were after Profft (E. Profft, opening and lecture conference Chem. Ges. DDR, Leipzig, Conference reports 1954, Dtsch. Verlag der Wissenschaften Berlin, p. 134) with help of the tongue test determined as follows: 0.5 ml of the one percent aqueous solution the compound in question was left to act on the tongue for 45 seconds. After immediately rinsing the mouth three times, the sensation of anesthesia became in Determined as a function of time. Anesthesia strength 1 = weak, 2 = medium, 3 = strong, 4 = very strong.

Tabelle 2: Anästhesie von ß-Piperidino-3-äthyl-4-alkoxypropiophenonhydrochloriden Alkoxygruppe R Anästhesie- Anästhesie- stärke dauer (Min.) n-Propoxy 3 53 iso-Propoxy 2 34 n-Butoxy 3 115 iso-3utoxy 2,5 69 n-Amyloxy 3 116 iso-Amyloxy 225 >104 n-Hexyloxy 3 >180 n-Heptyloxy 2,5 >330 n-Octyloxy 2 270 Tabelle 3t Anästhesie von ß-R1-3-Äthyl-4-alkoxypropiophenonhydrochloriden Basenanteil R1 Alkoxygruppe R Anästhesie- Anästhesie- stärke dauer (Min.) Dibutylamino n-Propoxy 3 90 4-Äthylpiperidino n-Propoxy 4 110 Pyrrolidino n-Hexyloxy 2,5 165 Hexamethylenimino iso-Amyloxy 3 108 Morpholino iso-Amyloxy 3 64 Vergleichssubstanz Propoxypiperocainumhydrochloricum: Anästhesiestärke: 3,5 Anästhesiedauer : 40 Minuten.Table 2: Anesthesia of ß-piperidino-3-ethyl-4-alkoxypropiophenone hydrochlorides Alkoxy group R anesthetic anesthetic strength duration (min.) n-propoxy 3 53 iso-propoxy 2 34 n-butoxy 3 115 iso-3utoxy 2.5 69 n-Amyloxy 3 116 iso-amyloxy 225> 104 n-hexyloxy 3> 180 n-heptyloxy 2.5> 330 n-Octyloxy 2 270 Table 3t anesthesia of β-R1-3-ethyl-4-alkoxypropiophenone hydrochlorides Base content R1 alkoxy group R anesthetic anesthetic strength duration (min.) Dibutylamino n-propoxy 3 90 4-ethylpiperidino n-propoxy 4110 Pyrrolidino n-hexyloxy 2.5 165 Hexamethyleneimino iso-amyloxy 3 108 Morpholino iso-amyloxy 3 64 Comparative substance Propoxypiperocainum hydrochloricum: Anesthetic strength: 3.5 Anesthetic duration: 40 minutes.

Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden auf folgendem Weg erhalten: 2-Athylpilenol, gewonnen aus dem Abfallprodukt der Chloramphenicolsynthese, dem o-Nitroäthylbenzol, wird in Gestalt des Acetats der Fries'schen Verschiebung unterworfen, die Hydroxygruppe veräthert und die 4-Alkoxy-3-äthylacetophenone nach Mannich in die en;tsprechenden Ketobasen übergeführt.The new compounds of the general formula (I) according to the invention are obtained in the following way: 2-Ethylpilenol, obtained from the waste product the chloramphenicol synthesis, the o-nitroethylbenzene, is in the form of the acetate subjected to the Friesian shift, the hydroxy group etherified and the 4-alkoxy-3-äthylacetophenone converted into the corresponding keto bases according to Mannich.

Ein wesentlicher Vorteil bei der Gewinnung der Wirkstoffe liegt darin, daß bei der Fries'schen Verschiebung kein Isomeres entsteht, sondern ausschließlich die Verbindung mit der Ketogruppe in 1-Stellung erhalten wird.A major advantage in obtaining the active ingredients is that that in the Friesian shift no isomer is produced, but exclusively the connection with the keto group in the 1-position is obtained.

Die einzelnen Verfahrensstufen sind in sehr guten Ausbeuten durchführbar.The individual process stages can be carried out in very good yields.

Man kann aber auch 2-thyl-phenylaIkyläther nach Friede 1-Crafts der Kondensation mit ß-Chlorpropionylchlorid unterwerfen und die substituierten ß-Chlorpropiophenone mit den entsprechenden basischen Verbindungen umsetzen, was sich noch einfacher gestaltet.But you can also use 2-ethyl-phenylaIkyläther according to Friede 1-Crafts Subject to condensation with ß-Chlorpropionylchlorid and the substituted ß-Chlorpropiophenone Implement with the appropriate basic compounds, which is even easier designed.

Als basische Komponenten können zur Erzielung der beabsichtigeten Wirkung sowohl aliphatische als auch heterocyclische sekundäre Amine verwendet werden, z.B. n-Dibutylanilin, Piperidin, 4-Athylpiperidin, Hexamethylenimin, Morpholin, Pyrrolidin u.a.As basic components can be used to achieve the intended Effect both aliphatic and heterocyclic secondary amines are used, e.g. n-dibutylaniline, piperidine, 4-ethylpiperidine, hexamethyleneimine, morpholine, Pyrrolidine et al.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) stellen weiße, kristalline, geruchlose Verbindan-en dar, die in Wasser und Alkohol gut löslich und als Anästhetika vielfältig verwendbar sind.The compounds of the general formula (I) according to the invention represent white, crystalline, odorless compounds that are readily soluble in water and alcohol and can be used in many ways as anesthetics.

Sie konnen z.B. in Form von Injektionslösungen, Salben, Pudern, Tabletten, Suppositorien und Sprays eingesetzt werden. In diesen Zubereitungen sind sie zur Lokal-, Schleimhaut- und Leitungsanästhesie geeignet.They can e.g. in the form of injection solutions, ointments, powders, tablets, Suppositories and sprays can be used. In these preparations they are used for Local, mucous membrane and conduction anesthesia suitable.

So gelangen beispielsweise 0,25 - Q,5-%ige Lösungen, u.U. mit einem geringen Arterenol- oder Adrenalinzusatz, als Injektionslösungen in der Stomatologie, 0,02 - 0,2-%ige Losungen als Infiltrationsanästhetika, 0,5 - 2-%ige Lösungen in der Periduralanästhesie und 0,1 - 0,5-%ige Lösungen für die Leitungsanästhesie zur Verwendung.For example, 0.25 - Q.5% solutions can be obtained with a low addition of arterenol or adrenaline, as injection solutions in stomatology, 0.02 - 0.2% solutions as infiltration anesthetics, 0.5 - 2% solutions in the epidural anesthesia and 0.1-0.5% solutions for the circuit anesthesia for Use.

Lösungen der erfindungsgemä#en Substanzen sind weiterhin in der Ophthalmologie, so zur oberflächigen Anästhesie der Hornhaut, bei Schieloperationen und den verschiedenen Eingriffen an der Bindehaut geeignet.Solutions of the substances according to the invention are also used in ophthalmology, so for superficial anesthesia of the cornea, for strabismus operations and the various Interventions on the conjunctiva are suitable.

Sie finden Verwendung für Bronchoskopien, Bronchographien, Ösophagoskopien, Gastroskopien, Cystoskopien, endobronchiale und endoösophagale Eingriffe, Fremdkörperentf ernungen usw, Bei der Periduralanästhesie liegt eine besondere Anwendung in der Gynäkologie.They are used for bronchoscopy, bronchography, esophagoscopy, Gastroscopy, cystoscopy, endobronchial and endoesophageal interventions, foreign body removal erungen, etc., The epidural anesthesia has a special application in the Gynecology.

In Kombination mit z.B. Bismutum subgallicum und Oleum pedum tauri werden Suppositorien erhalten, die bei Hämorrhoiden, Anal-Fissuren, Anal-Rhagaden u.a. wirksam sind.In combination with e.g. Bismutum subgallicum and Oleum pedum tauri suppositories are obtained that treat hemorrhoids, anal fissures, anal fissures i.a. are effective.

In Form von Sprays sind die erfindungsgemäßen Substanzen zur Vorbereitung von Eingrifien, insbesondere in der Otologie, Rhinologie und Stomatologie geeignet.The substances according to the invention are in the form of sprays for preparation suitable for interventions, especially in otology, rhinology and stomatology.

Die folgenden Beispiele sollen die Herstellung der neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I erläutern sowie deren Eigenschaften charakterisieren, die Erfindung aber in keiner Weise einschränken.The following examples are intended to illustrate the preparation of the new compounds of the general formula I explain and characterize their properties, the In no way limit the invention.

Beispiel 1: 2-Xthylphenol (1 Mol) wird durch halbstündiges Erhitzen mit 1,1 Mol Acetanhydrid und einem Tropfen Schwefelsäure in das Acetat übergeführt.Example 1: 2-Xthylphenol (1 mole) is obtained by heating for half an hour converted into the acetate with 1.1 mol of acetic anhydride and a drop of sulfuric acid.

1 Mol 2-Äthylphenylacetat in 300 g Nitrobenzol oder o-Nitroäthylbenzol wird mit 170 g wasserfreiem Aluminiumchlorid versetzt. Nach 3-stdg. Reaktion bei 500 C wird in Eis/Salzsäure gegossen und Nitrobenzol oder o-Nitroäthylbenzol mit Wasserdampf abgetrieben. Aus dem Rückstand wird 3-Äthyl-4-hydroxy-acetophenon, das als Öl im Gemisch mit Wasser verbleibt und bald erstarrt, gewonnen. 1 Mol dieses wird mit 1,1 Mol Alkylbromid durch 5-stdg. Erhitzen in Gegenwart von 1,1 Mol wasserfreiem Kaliumcarbonat und 150-200 ml Aceton veräthert, worauf 1 Mol des Ethers mit 0,95 Mol Piperidinhydrochlorid und 2,5 Mol Paraformaldehyd in 140 ml Alkohol 5 Std. erhitzt wird. Das Hydrochlorid der Ketobase wird durch Behandeln des Reaktionsgemisches mit Äther abgetrennt und durch Umfällen gereinigt.1 mole of 2-ethylphenyl acetate in 300 g of nitrobenzene or o-nitroethylbenzene 170 g of anhydrous aluminum chloride are added. After 3 hours Reaction at 500 C is poured into ice / hydrochloric acid and nitrobenzene or o-nitroethylbenzene with Water vapor driven off. From the residue is 3-ethyl-4-hydroxy-acetophenone, the Remains as an oil in a mixture with water and soon solidifies, won. 1 mole of this is with 1.1 mol of alkyl bromide by 5 hrs. Heating in the presence of 1.1 moles of anhydrous Potassium carbonate and 150-200 ml of acetone etherified, whereupon 1 mol of the ether with 0.95 Moles of piperidine hydrochloride and 2.5 moles of paraformaldehyde in 140 ml of alcohol for 5 hours will. The keto base hydrochloride is obtained by treating the reaction mixture separated with ether and purified by reprecipitation.

Beispiel 2s 1 Mol Äthylphenol wird mit 1,1 Mol n-Hexylbromid wie in Beispiel 1 veräthert.Example 2s 1 mol of ethylphenol is mixed with 1.1 mol of n-hexyl bromide as in Example 1 etherified.

1 Mol ß-Chlorpropionylchlorid, 1 Mol 2-Äthylphenyi-nhexyläther und 500 ml Schwefelkohlenstoff werden unter Rühren mit 148 g Aluminiumchlorid versetzt. Nach Abklingen der Reaktion wird weitere 60 Minuten zum Sieden erhitzt.1 mol of ß-chloropropionyl chloride, 1 mol of 2-Äthylphenyi-nhexyläther and 500 ml of carbon disulfide are mixed with 148 g of aluminum chloride while stirring. After the reaction has subsided, the mixture is heated to boiling for a further 60 minutes.

Das Reaktionsgemisch wird auf Eis/8alzsäure gegossen, die organische Phase abgetrennt, mit Calciumchlorid getrocknet und das Lösungsmittel versagt.The reaction mixture is poured onto ice / hydrochloric acid, the organic Phase separated, dried with calcium chloride and the solvent fails.

Sodann wird in 500 ml Methanol gelöst und mit 120 g wasserfreiem Kaliumacetat zum Sieden erhitzt. Nach Erkalten werden 3 Mole Piperidin in 500 ml Alkohol zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion wird mit Wasser versetzt, angesäuert und mit Äther extrahiert. Mit Natronlauge scheidet sich die Ketobase ab, die in das Hydrochlorid übergeführt wird.It is then dissolved in 500 ml of methanol and mixed with 120 g of anhydrous potassium acetate heated to boiling. After cooling, 3 moles of piperidine in 500 ml of alcohol are added. After the reaction has ended, water is added, the mixture is acidified and ether is added extracted. The keto base separates out with caustic soda, which is converted into the hydrochloride is convicted.

Beispiel 3: ß-Piperidino-3-äthyl-4-alkoxypropiophenon-hydrochloride: Al@oxy-Gruppe Ausbeute Löslichkeit Eigenschaften Fp.(° C) R % in Wasser u. Äthanol n-Propoxy 55 sehr gut wei#e Kristalle 142° iso-Propoxy 65 sehr gut " " 1390 n-Butoxy 72 sehr gut " " 143° iso-Butoxy 68 sehr gut " " 1470 n-Amyloxy 62 gut " " 139° iso-Amyloxy 65 gut " " 135° n-Hexyloxy 77 gut " " " 154° n-Heptyloxy 47 in Wasser: " " 161° mä#ig - in Alkohol: gut n-Octyloxy 30 in Wasser; " " 164° mä#ig - in Alkohol: gut Beispiel 4: ß-R1-3-Äthyl-4-alkoxypropiophenon-hydrochloride Basenanteil Alkoxygruppe Aus- Löslichk. Eigen- Fp.(°C) beu- i. Wasser schaften R1 te % u.Äthanol Dibutyl- n-Propoxy 63 sehr gut wei#e 67 amino Kristalle 4-Äthylpi- n-Propoxy 62 " " wei#e 170 peridino Kristalle Pyrroli- n-Hexyloxy 32 gut wei#e 127 d no Kristalle Hexame- iso-Amyloxy 37 " weiße thylenimino Kristalle Morpholino iso-Amyloxy 52 ' weiße 150 Kristalle Example 3: ß-Piperidino-3-ethyl-4-alkoxypropiophenone hydrochloride: Al @ oxy group Yield Solubility Properties mp (° C) R% in water u. Ethanol n-Propoxy 55 very good white crystals 142 ° iso-propoxy 65 very good "" 1390 n-butoxy 72 very good "" 143 ° iso-butoxy 68 very good "" 1470 n-amyloxy 62 good "" 139 ° iso-amyloxy 65 good "" 135 ° n-Hexyloxy 77 good """154 ° n-Heptyloxy 47 in water: "" 161 ° moderate - in Alcohol: good n-octyloxy 30 in water; "" 164 ° moderate - in Alcohol: good Example 4: β-R1-3-ethyl-4-alkoxypropiophenone hydrochloride Base content Alkoxy group From solubility. Own melting point (° C) beu- i. Water sciences R1 te% and ethanol Dibutyl-n-propoxy 63 very good white 67 amino crystals 4-Ethylpin-n-Propoxy 62 "" white 170 peridino crystals Pyrroline-hexyloxy 32 good white 127 d no crystals Hexameiso-amyloxy 37 "white thylenimino crystals Morpholino iso-amyloxy 52 'white 150 Crystals

Claims (1)

Patentansprüche: 1. Neue basische Ketone der allgemeinen Formel worin R eine n-oder iso-Alkoxy-Gruppe der Kettenlänge C3-C8, R1 einen Dibutylamin-, Piperidin-, Pyrrolidin-, 4-Athylpiperidin-, Morpholin- oder Hexamethyleniminrest bedeutet 2. ß-Piperidino-3-äthyl-4-hexyloxypropiophenon 3. Verfaiiren zur Herstellung von neuen basischen Ketonen der allgemeinen Formel worin R und R1 obige Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, daß 2-Xthylphenol auf bekannte Weise in 3-Äthyl-4-hydroxy-acetophenon übergeführt, dieses mit Alkylhalogeniden, vorzugsweise mit Propylbromid, Amylbromid oder Hexylbromid veräthert und anschließend einer Kondensation nach Mannich unterworfen wird.Claims: 1. New basic ketones of the general formula where R is an n- or iso-alkoxy group of chain length C3-C8, R1 is a dibutylamine, piperidine, pyrrolidine, 4-ethylpiperidine, morpholine or hexamethyleneimine radical 2. ß-piperidino-3-ethyl-4- hexyloxypropiophenone 3. Procedure for the preparation of new basic ketones of the general formula where R and R1 have the above meaning, characterized in that 2-ethylphenol is converted in a known manner into 3-ethyl-4-hydroxy-acetophenone, this is etherified with alkyl halides, preferably with propyl bromide, amyl bromide or hexyl bromide, and then subjected to a Mannich condensation . 4. Verfahren zur Herstellung von neuen basischen Ketonen der allgemeinen Formel worin R und R1 obige Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, daß 2-Äthyl-phenylalkyläthe r nach Friedel-Crafts mit ß-Chlorpropionylchlorid kondensiert und die gewonnenen substituierten ß-Chlorpropiophenone mit Aminen umgesetzt werden.4. Process for the preparation of new basic ketones of the general formula wherein R and R1 have the above meaning, characterized in that 2-ethyl-phenylalkylethers are condensed according to Friedel-Crafts with ß-chloropropionyl chloride and the substituted ß-chloropropionyl chloride obtained are reacted with amines.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE1270705B (en) * 1962-01-16 1968-06-20 Gen Electric Electric iron with setting option for operation with two different voltages
US6165557A (en) * 1996-01-04 2000-12-26 Basf Coatings Ag Solvent-free coating compositions which can be cured with low emissions

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