DE1770073A1 - Process for making an improved resin binder for stoving enamels - Google Patents
Process for making an improved resin binder for stoving enamelsInfo
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Description
BESCHREIBUNG zur Patentanmeldung der N.V. Chemische Industrie SynresDESCRIPTION of the patent application of the N.V. Chemical industry Synres
SitzSeat
Hoek van Holland(Niederlande) betreffend.Concerning Hoek van Holland (Netherlands).
Verfahren zur Herstellung eines verbesserten Harzbindemittels für Einbrennlacke.Process for making an improved resin binder for stoving enamels.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines verbesserten Harzbindemittels für Einbrennlacke, wobei man ein Polyätherglykol der allgemeinen Formel | (Ho(R-O) H, in der R einen Alkylrest mit mindestens 3 C-Atomen darstellt und n^ 2 mit der doppelmolaren Menge einer monoolefinisch ungesättigten Dicarbonsäure bzw. des Anhydrids davon verestert, die erhaltene Dicarbonsäure verestert mit der doppelmolaren Menge eines G-lycidylesters einer α ,α Dialkyl .-substituierten Alkancarbonsäure der allgemeinen FormelThe invention relates to a method for producing an improved resin binder for stoving enamels, using a polyether glycol of the general formula | (Ho (R-O) H, in which R is an alkyl radical with at least 3 carbon atoms represents and n ^ 2 with the double molar amount of a monoolefinic unsaturated dicarboxylic acid or the anhydride thereof esterified, the dicarboxylic acid obtained is esterified with the double molar amount of a glycidyl ester of an α, α dialkyl .-Substituted alkanecarboxylic acid of the general formula
R1
1R 1
1
- COOCH2 - CH CH2, in der R., ,R2 und R,- COOCH 2 - CH CH 2 , in the R .,, R 2 and R,
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gesattigte Alkylresto darstellen und den erhaltenen ungesättigten Diester mit einer mono-olefinisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindung copolymerisiert.represent saturated alkyl radicals and the obtained unsaturated Diester with a mono-olefinically unsaturated one polymerizable compound copolymerized.
Die zur Veresterung eingesetzte mono-olofinisch -ungesättigte Dicarbonsäure bzw. deren Anh/drid kann teil- " weise durch eine gesättigte Dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid ersetzt werden. Dadurch kann der Ungesättigtkeitsgrad (die Funktionalität) des Monomeren und damit die Verzweigung des !Copolymerisate reguliert werden.The mono-olofinic used for esterification -unsaturated dicarboxylic acid or its Anh / drid can partially- " wisely be replaced by a saturated dicarboxylic acid or its anhydride. This can reduce the degree of unsaturation (the functionality) of the monomer and thus the branching of the copolymer are regulated.
Als Polyätherglykol wird vorzugsweise ein Polyatherglykol der allgemeinen Formel HO(R-C) H verwendet, worin R die Gruppe -C4H8 bedeutet und n=10-20.The polyether glycol used is preferably a polyether glycol of the general formula HO (RC) H, in which R is the group -C 4 H 8 and n = 10-20.
Als Glycidylester einer α, α-Dialkyl-substituierten Alkanearbonsäure wird vorzugsweise Cardura-E verwendet.As a glycidyl ester of an α, α-dialkyl-substituted one Alkane carboxylic acid is preferably Cardura-E.
Oardura-E wird angegeben mit dor allgemeinen FormelOardura-E is given with the general formula
R1 OR 1 O
R2-C- COOH2 - CH CH2, in der R1, R2 und R5 R 2 -C- COOH 2 - CH CH 2 , in which R 1 , R 2 and R 5
gesättigte AlkylrestBdarstellen, wobei die gesamte Anzahl Kohlenstoffatome des sauren Anteils der Verbinduug 9-11 beträgt.represent saturated alkyl radicals B, where the total number Carbon atoms of the acidic part of compound 9-11 amounts to.
Wird das erhaltene thermoplastische Kopolymerisat in an sich bekannter Vreise mit einem thermohärtenden Harz vermischt, welches Harz mit diesem Kopolymcrisat unter Bildung einer dreidimensionalen Vernetzung reagieren kann, wie ein Melaminharz, so werden Einbrennlacke erhalten,The thermoplastic copolymerizate obtained mixed in per se known V r else with a thermosetting resin which resin can react with this Kopolymcrisat to form a three-dimensional cross-linking, such as a melamine resin, as baking finishes are obtained,
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
wo lc lic Fi In υ ergeben, die sehr gut beständig sind gegen Chemikalien, wie Alkalien,. Detergentien \χ:Λ Zf1;.+-4"-?-where lc lic Fi In υ show that they are very resistant to chemicals such as alkalis. Detergents \ χ: Λ Zf 1 ;. + - 4 "-? -
Diese gunstige Eigenschaft wird der ste.rischen Hinderung der an sich schon in geringer Anzahl vorhandenen Estergrupp" in dem Kcpolymerisat zugeschrieben* Die in dem Film enstandenen ÄthurbrUcken, mit z.B. einem Melaminharz, ergeben selbstverständlich L-inu gute Chemikalienbeständigkeit.This favorable property becomes the ste.rischen hindrance attributed to the ester group already present in small numbers in the polymer Ethur bridges, e.g. with a melamine resin, result of course L-inu good chemical resistance.
Das Besondere der vcrliegtiide-n Harze ist, dass sie M The specialty of the present resins is that they M
ausser ein., r ausgezeichnet en Ohenikalienbestä-ndigkeit auch, hervorragend*- mechanische Eigenschaften besitzen, wie Härte, Elastizität und Schlagsäjiti--it . Diese letzten Eigenschaften werden, der Anwesenheit des Polyütherglycols zugeschrieben.besides an excellent chemical resistance also, excellent * - have mechanical properties such as hardness, Elasticity and blow ajiti - it. These last properties are attributed to the presence of the polyether glycol.
Als Beispiele meno-oiefinisch ungesättigter Dicarbonsäuren, die zur Herstv. llung des Jloncnie-ren in Eetracht kcinr.en, seien Maleinsäure, Fume.rsaure us\.'. genannt.As examples of meno-oiefinically unsaturated dicarboxylic acids, to the manuf. The process of cloning in consideration, be maleic acid, fume, acid, etc. called.
Als gesättigte Dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid l-canr. Phthalsaureanhydrid Adipincsäure, Bernsteinsäure bzw. Bernsteinsäureanhydrid eingesetzt werden.As a saturated dicarboxylic acid or its anhydride l-canr. Phthalic anhydride adipic acid, succinic acid or Succinic anhydride can be used.
Vorzurgswcise wird das Säureanh^drid benutzt, \<oil in diesem Falle bei der Reaktion kein ''asseabgespaltet wird» Die Reaktionstemperatur kann dann unter 2000C bleiben, was die Möglichkeit von Nebenreaktionen verringert.Vorzurgswcise the Säureanh ^ anhydride used \ <oil will be asseabgespaltet in this case at the reaction no '''The reaction temperature may remain below 200 0 C, which reduces the possibility of side reactions.
Als mono-olefinisch ungesättigte Monomeren zur Kopolymerisation mit der hergestellten Verbindung seien genannt; Styrol, Vinyltoluol, Acrylate, Methacrylate, Maleinate,As mono-olefinically unsaturated monomers for copolymerization with the established connection are mentioned; Styrene, vinyl toluene, acrylates, methacrylates, maleates,
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Fumarate, Vinylester von "versatic acid" usw.Fumarates, vinyl esters of "versatic acid" etc.
Bei der Kopolymerisation ist zu bedenken, dass es ο.forderlich ist, eine geringe Menge einer ungesättigten Monocarbonsäure cinzupolymerisieren, wie 2-6 Gew.% Acrylsäure, Methacrylsäure, oder Krotons^Sure, wodurch die Säurezahl des Kopolymcrisats höchstens 40 wird. In dem Kopolymerisat sind dann die Garboxylgruppel vorhanden, fe die fUr die sich B-nschlieesende Reaktion mit dem thermohärtenden Harz erforderlich sind.When copolymerizing it should be remembered that ο. It is necessary to use a small amount of an unsaturated Copolymerize monocarboxylic acid, such as 2-6% by weight acrylic acid, Methacrylic acid, or crotons ^ acid, making the The acid number of the copolymer is not more than 40. The carboxyl groups are then present in the copolymer, Fe the one for the closing reaction with the thermosetting Resin are required.
Weiter wird "bemerkt, dass schon ein verhältnisinässig oeringer Gehalt des hergestellten Monomeren in dem fertigen Kopolymerisat einen günstigen Einfluss auf die Eigenschaften des eingebrannten Farbfilmes ausübt. Im allgemeinen genügt ein Gehalt von 10-30 Gew.^ des hergestellten Monomeren im Kopolymerisat, wobei dieser Gehalt bei Ersatz eines Teiles der ungesättigten DicarbonsSuro durch eine gesättigte Dicarbonsäuru h'oher sein kann.Next, "it is noted that even a verhältnisinässig o Eringer content of the monomer produced exerts a favorable influence on the properties of the baked paint film in the final copolymerizate. In general sufficient, a content of 10-30 wt. ^ Of the monomer prepared in copolymerizate, said Content when replacing part of the unsaturated dicarboxylic acid with a saturated dicarboxylic acid can be higher.
Als geeignete Kopolymerisat6 seien genannt; ein Kopolymerisat aus: 40 - 75 Gew.# Styrol, 10 - 20 Gew.$ Acrylat, 2-6 Gew.^ . Eeth.ncrylsäure und 10 - 30 Gew.^ des hergestellten Monomeren; sowie ein Kopolymerisat aus: 66 Gew.$ Styrol, 15 ;,ew.^ 2-'Athylhoxylacrylat, 6 Gew.$ Methacrylsäure und 13 Gew.$ des hergestellten Monomeren. Das Monomere wird in einfacher V/eise mehrstufigSuitable copolymer 6 may be mentioned; a copolymer of: 40 - 75 wt. # styrene, 10 - 20 wt. $ acrylate, 2-6 wt. Eeth.ncryläure and 10-30 Gew. ^ Of the monomer produced; as well as a copolymer of: 66% by weight of styrene, 15% by weight, ew. 2-ethylhoxylacrylate, 6% by weight of methacrylic acid and 13% by weight of the monomer produced. The monomer becomes multistage in a simple manner
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hergestellt. Zunächst wird eine- Dicarbonsäure aus 1 Mol Polyätherglykol und 2 Mol ungesättigtem Dicarbonsäureanhydrid hergestellt. Die .Reaktion verläuft bei 120 - 1?0°C vollständig und ist exotherm. Venn die Wärmeentwicklung beendet ist, ist die Reaktion vollendet. Die Temperatur der gebildeten Dicarbonsäure wird nun auf 170-175 C gebracht, worauf langsam 2 Mol Glycidylesters zugegeben wird. Auch diese Reaktion ist exotherm. Ist aller Glycidylester zugegeben, wird die Säurezahl bestimmt. Diese soll maximal 5 betragen.manufactured. First, a dicarboxylic acid from 1 mol Polyether glycol and 2 moles of unsaturated dicarboxylic acid anhydride manufactured. The reaction takes place at 120-110 ° C complete and is exothermic. When the heat development ends the reaction is complete. The temperature of the dicarboxylic acid formed is now brought to 170-175 C, whereupon 2 moles of glycidyl ester are slowly added. This reaction is also exothermic. Once all the glycidyl ester has been added, the acid number is determined. This should be a maximum of 5.
Die Kopolymerisation erfolgt in L'osung mit einem Peroxyd als Katalysator und gegebenenfalls einem Ketten-Ubertrager, wie Laurylmercaptan. Wird die Monomerperoxydmischung Über eine längere Periode, z.B. 2-3 Stunden zu dem siedenden L'öschuagsiaittel (gemisch) gegeben, braucht man keinen Kettenubertrager. Die L'oschuugsmittelmenge wird' so gewählt» dass der Feststoffgehalt am Ende der Kopolymerisation 50 - 75 Gew.ιζ beträgt.The copolymerization takes place in solution with a peroxide as a catalyst and optionally a chain transfer agent, like lauryl mercaptan. Will the monomer peroxide mixture Over a longer period, e.g. 2-3 hours added to the boiling L'öschuagsiaittel (mixture), needs you are not a chain transfer agent. The amount of excipients will be chosen so »that the solids content at the end of the copolymerization 50-75 Gew.ιζ is.
Vorzugsweise wird in einer Mischung gleicher Gewichtsteile Butanol und Xylol mit uiner Monomerk^nzentration von 50 Gew.$ kopolymerisiert. Mit 3 Gew.$ di~tert,-J^utylperöxyd als Katalysator und 0,8 "ew.$ Laurylmemercaptan (bezogen das Gesamtgewicht der Monomeren) wird 7 Stunden kopolymorisiert bei Siedetemperatur (118 - 1220C).Preferably, butanol and xylene with a monomer concentration of 50% by weight are copolymerized in a mixture of equal parts by weight. . With 3 wt $ di ~ tert, -J ^ utylperöxyd as a catalyst and 0.8 "ew $ Laurylmemercaptan (based the total weight of the monomers) is 7 hours at the boiling point kopolymorisiert. (118-122 0 C).
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Dic Kopolymerisation lasst sich an Hand von Feststoff guhaltbe^ticinungon dus Reaktionsgemische::; verfolgen. Die Reaktion ist beendet, Wenn dieser Fcctctoffgohalt enigütens 50,· beträgt.The copolymerization can be carried out on the basis of solids guhaltbe ^ ticinungon dus reaction mixtures ::; follow. The reaction is ended when this Fcctctoffgohalt enigütens is 50, ·.
Zur Herstellung von Exnbrennlaci.cn werden die hergestellton !Copolymerisate mit ._in_m thermohrrtenden Harz vermischt, das damit unter Bildung einer dreidimensional en Vernetzung reagieren kann. Als solche Harze seien genannt: Melaminharze, Harnstoffharze, Epoxyharze-, Isocyanate usw.For the production of Exnbrennlaci.cn the are producedon ! Copolymers with ._in_m thermo-curing resin mixed with it to form a three-dimensional en Networking can respond. Such resins are: Melamine resins, urea resins, epoxy resins, isocyanates, etc.
Es folgen nunmehr einige Beispiele, in denen auch nachgewiesen v;ird, dass es wesentlich ist, ein Monomorvorprodukt aus einem Poly"th^rglykol mit ausreichend --.ohem Molge-wiclrt herzustel 1 en.A few examples now follow in which it is also demonstrated that a monomer precursor is essential from a poly "th ^ rglycol with sufficient -. ohem Molge-wiclrt to manufacture.
Ist das :.Iolge<..'icht des Poly'äthe-rglykols zu niedrig oder wird nur ein Glycol von iioher^iii Molgewicht benutzt, so besitzen die eingebrannten Filme keine guten mechanischen Eigenschaften. Namentlich ist dann die SIs that: "Follow <.." ot the polyether glycol too low or if only a glycol of iioher ^ iii molecular weight is used, so the stoved films do not have good mechanical properties Properties. In particular, the S
ungenügend (Beispiele V und VI).insufficient (Examples V and VI).
V/ird anstatt des Polyatherglykols eine andere Verbindung hüheren Ilolgewichts genommen, z.B. eine diniere Fettsaure ( 1.1 = 600) so werden c> ens owenig gute mechanische Eigenschaften erhalten (Beispiel VII).V / ird instead of polyatherglycol another Compound of higher ilol weight taken, e.g. dine fatty acid (1.1 = 600) then c> ens insufficiently good mechanical properties are obtained (Example VII).
In den Beispielen I und II wird erläutert, was der Einfluss des Molgewichts des Polyntherglykols auf Examples I and II explain what the influence of the molecular weight of the polyether glycol has on
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die iik.ch:ni sehen Eigenschaften dc ^ ei η cc- brannten Filmes ist. In den Beispielen III und IV wird nachgewiesen, dass das Vorprodukt nu^h ale- ·Χ::ιΐΰο1: zi.viir Γ.Ι-'tioja-r .n unterschiedlicher Funktionalität hergestellt vä.rdcn kann (III) und dass sich die Funktionalität durch Einbauen lin.r gesättigten Snure ro,-ulu.rai ins st (IV).the iik.ch:ni see properties dc ^ ei η cc- burned film is. Examples III and IV demonstrate that the Preliminary product nu ^ h ale- · Χ :: ιΐΰο1: zi.viir Γ.Ι-'tioja-r .n different Functionality produced vä.rdcn can (III) and that the functionality is saturated by installing lin.r Snure ro, -ulu.rai ins st (IV).
Die in den Beispielen erwähnten Eigenschaften des Farbfilms \;urdi η nach '.inbrnmieia während 1/2 Stunde "beiThe properties of the mentioned in the examples Color film \; urdi η after '.inbrnmieia for 1/2 hour "
Der !.viiibrennlaek VA-.rie in iiiu.r ncr:.ialcn \/ciee nit jiiiiLüi II«.. laminluirs und Titanweis? in nachstehendem Verhältnis;The! .Viiibrennlaek VA-.rie in iiiu.r ncr: .ialcn \ / ciee nit jiiiiLüi II «.. laminluirs and Titanweis? in below Relationship;
i;°p?.lynurisnt 75 GcV/.Ile Feststoffi; ° p? .lynurisnt 75 GcV / .Ile solid
Mc-laninli-irz 25 Gev;.?le FeststoffMc-laninli-irz 25 Gev;.? Le solid
Titanv.^iss 5? G-c./.TleTitanv. ^ Iss 5? G-c./.Tle
hergestellt.manufactured.
In rllen F1AIlen wurden eine sehr gute Fliessbarkeit, | ein ausgeh ichr.eter ?1εη^, Glanzerhr.it und eine sehr gute Vorgilp'Uigsfes"· igkiit erhalten, sowie eine gute CUiemik-ilitn-■bestJ&idigki'it. Der An^trioL lässt sich leicht nach den Üblichen Methoden verarbeiten.A very good flowability was found in Rllen F 1 AIlen, | a hardened, glossy finish and a very good pre-finish, as well as a good CUiemik-ilitn- ■ bestJ &idigki'it. The an ^ trioL can easily be processed according to the usual methods.
Die- mechanischen Eigenschaft _n der oingetranntcn Filme werden nach bekannten und eingeführten I.Ltheden geprüft, nf.mlich die El-;stizität na el: Erichseri (in nun), die H'arteThe mechanical properties of the solidified films are checked according to known and established I.Ltheden, In other words, the elasticity na el: Erichseri (in nun), the hard
BADBATH
10 9 0:: / ·. 2 6 610 9 0 :: / ·. 2 6 6
nach K'onig (in Sek.) und die Schlagzähigkeit r.zch 3ol (in inch pounds).according to K'onig (in seconds) and the impact strength r.zch 3ol (in inch pounds).
■kl* {jut!, zu sehr gut lässt sich nachstehende ■ kl * {jut !, the following can be summed up very well
Kombination dor Eigenschaften ansehen.See combination of properties.
Elastizität 6 mm oder darüber irarte 120 Sek. oder darüberElasticity 6 mm or more for 120 seconds or more
Schlagzähigkeit 20 inch pounds oder darüberImpact strength 20 inch pounds or more
1. 1.000 g Polytetramuthylenglykol1. 1,000 grams of polytetramutylene glycol
(M = 1.000) .1(M = 1,000) .1
2. 196 g Maleinsäureanhydrid 22. 196 g maleic anhydride 2
3. 500 g Cardura E · 23. 500 g Cardura E · 2
1 und 2 im Reaktor erhitzen bis zu 1700C; bei 1700C langsam zugeben. Temperatur auf 17O°C halten, bis Säure niedriger als 5 ist.1 and 2 in the reactor heat up to 170 0 C; slowly add at 170 0 C. Maintain temperature at 170 ° C until acidity is less than 5.
1. 500 g Cardura E 21.500 g Cardura E 2
2. 116 g Fumarsäure 12. 116 g of fumaric acid 1
1 und 2 erhitzen bis zu 200°C. Auf 2000C halten, bis
Saurezahl niedriger als 5 ist.
K ο ρ ο lyme- r i s at
50 g Butanol
50 g Xylol
14 g Vorprodukt A1 and 2 heat up to 200 ° C. Hold at 200 0 C until acid number less than 5.
K ο ρ ο lyme- ris at
50 g of butanol
50 g xylene
14 g precursor A
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9 g Vorprodukt B
57 g Styrol9 g pre-product B
57 grams of styrene
Hg 2-2Lthylhexylacrylat
6 g LIethacrylsäureHg 2-2L ethylhexyl acrylate
6 g of methacrylic acid
gG
Mit 3 g di-tert.Butylpcroxyd und 0,8 LaurylmercaptanWith 3 g of di-tert-butyl hydroxide and 0.8 lauryl mercaptan
während etwa 7 Stunden bei Ruckflusstemperatur kopolymerisieren. μ Die Kopolymerisation ist beendet, wenn der Peststoff gehalt Gew.</o geworden ist. Eigenschaften dos Farbfilms nach Muffeln mit Melaminharz wahrend 1/2 Stunde bei 1500O. Elastizität nach Erichsen 6,7 mm Härte nach König 167 Sek.copolymerize for about 7 hours at reflux temperature. μ The copolymerization is finished when the pesticide content has become </ o by weight. Properties of the color film after muffling with melamine resin for 1/2 hour at 150 0 O. Elasticity according to Erichsen 6.7 mm hardness according to König 167 sec.
Schlagzähigkeit nach RoI (reversed) 24 inch, pounds Beispiel II.RoI impact strength (reversed) 24 inch, pounds Example II .
1. 891 g polypropylenglykol (M=2.000) 11,891 g of polypropylene glycol (M = 2,000) 1
2. 87 g Maleinsäureanhydrid 22. 87 g maleic anhydride 2
3. 222 g Gardura E 23.222 g Gardura E 2
1,
erhitzen.1,
heat.
1, und 2, im Reaktor bis zu 1700C1 and 2 in the reactor up to 170 ° C.
Bei 1700G 3 langsam zugeben; Temperatur auf 1700C halten, bis die Säur .--zahl auf 5 oder niedriger abgesunken ist.At 170 0 G 3 slowly add; Maintain the temperature at 170 0 C until the acid number has dropped to 5 or lower.
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K ^p olymeri s at.
50 g Butanol K ^ p olymeri s at .
50 g of butanol
50 g Xylol50 g xylene
14 g Butylacryiat14 g of butyl acrylate
30 g Vorprodukt C30 g precursor C
50 g Styrol50 grams of styrene
6 g Methacrylsäure6 g methacrylic acid
gG
Mt 3 g di-tert.-Butylperoxyd und 0,8 g iaurylp·. . ^ während etwa 7 Stunden unter RUckfluss auf Siedetemperatur halten. Die Kopolymerisation ist beendet, wenn der Feststoff gehalt 50 low.$ beträgt. Eigenschaften des Farbfilm^ nach Einbrennen mit Molaminharz während 1/2 Stunde bei 15O0C:Mt 3 g of di-tert-butyl peroxide and 0.8 g of iaurylp ·. . ^ reflux for about 7 hours at the boiling point. The copolymerization is complete when the solids content is 50% low. Characteristics of the color film ^ after baking with Molaminharz for 1/2 hour at 15O 0 C:
Elastizität nach Erichsen 2>7 mm Härte nach k'onig 158 Sek.Elasticity according to Erichsen 2> 7 mm Hardness according to k'onig 158 sec.
Schlagzähigkeit nach ReI (reversed)^>80 inch pouuds Beispiel III.ReI impact strength (reversed) ^> 80 inch pouuds Example III .
Vorprodukt D Molvorhältnio Pre-product D Molvorhaltni o
1. 800 g Polypropylenglykol (1/1=800) 11. 800 g polypropylene glycol (1/1 = 800) 1
2. 137 g Maleinsäureanhydrid 1,42. 137 g maleic anhydride 1.4
3. 89 g Phthalsäureanhydrid Λ,63. 89 g phthalic anhydride Λ , 6
4. 500 g Cardura E 24. 500 g Cardura E 2
1, 2 und 3 im Reaktor bis zu 1700C erhitzen; beiHeat 1, 2 and 3 in the reactor up to 170 ° C .; at
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17O0C 4 langsam zugeben, wobei die Temperatur auf 170 beibehalten wird. Das Ende der Reaktion wird erreicht, wenn die Säurezahl niedriger als 5 ist.Add 17O 0 C 4 slowly, the temperature being maintained at 170. The end of the reaction is reached when the acid number is lower than 5.
K op olyme ri s at K op oly me ri s at
50 g Butanol50 g of butanol
50 g Xylol50 g xylene
62 g'styrol * |62 g'styrene * |
19 g 2-'AthyllK'xyl-icryla."fc19 g of 2-'AthyllK'xyl-icryla. "Fc
13g Vorprodukt D13g intermediate product D
6 g Methacrylsäure6 g methacrylic acid
200 g200 g
Butanol und Xylol werden auf ^uckflusstemperatur (118-122°d) erhitzt. Die verbleibenden Rohstoffe wcrior ?-.,·'. 3 g di-tert.-3utylperoxyi verniischt und in einen: ^eitverlauf von 2 Stunden zugegeben. Danach wird die HeaktionsmiscVang auf EUckflusstemperatur gehalten, bis ein Feststoff gehalt von 50b erreicht v.orden ist. Eigenschaften d<_-c Farbfilms nach Einbrennen mit iJ^laminharz während 1/2 Stunde bei 15C0H:Butanol and xylene are heated to reflux temperature (118-122 ° d). The remaining raw materials wcrior ? -., · '. 3 g of di-tert-3-butylperoxy are mixed in and added over a period of 2 hours. The heating mix is then kept at the reflux temperature until a solids content of 50 b has been reached. Properties of the color film after stoving with laminated resin for 1/2 hour at 15C 0 H:
Elastizität nach Erichs ^ η 6 mmElasticity according to Erichs ^ η 6 mm
Härte nach König 1?5 Sek.Hardness according to King 1 - 5 seconds.
Schlag*lhijkuit r.:>eh Ά<.1 (rev^LS<:l) 12 inc'.i, poundsSchlag * lhijkuit r.:>eh Ά <.1 (rev ^ LS <: l) 12 inc'.i, pounds
BAD CRiGSMAL 1 0 9 8 : :· / '. 3 6 6 BAD CRiGSMAL 1 0 9 8:: · / '. 3 6 6
MolverhältnisMolar ratio
-12--12-
Boispio: IVBoispio: IV
1. 1.050 g Polytctro.mothylenglykol (M=LOOO)1.050 g Polytro.mothylenglykol (M = LOOO)
2. 206 Q Maleinsäureanhydrid1 2. 206 Q maleic anhydride 1
3. 232 J3 Fumarsäure 4, 1.525 g Cardura E3. 232 J 3 fumaric acid 4, 1,525 g Cardura E
1, 2. und 3. im Reaktor bis zu 170°C erhitzen; bei 1700G 4 langsam zugeben. Die- Temperatur auf 170°C halten, bis die Säurezahl niedriger als 5 ist.Heat 1, 2 and 3 in the reactor up to 170 ° C; slowly add at 170 0 G 4. Keep the temperature at 170 ° C until the acid number is less than 5.
50 g Butanol50 g of butanol
50 g Xylol 35 g Vorprodukt E 49 g Styrol50 g xylene 35 g precursor E 49 g styrene
10 g 2-*Athylhexylacryla^ 6 g Methacrylsäure10 g 2- * Ethylhexylacryla ^ 6 g methacrylic acid
200 g200 g
Mit 3 g di-tert.-Butylperoxyd und 0,8 g Laurylmorcaptrui auf Rückflusstemperatur erhitzen. Etva 7 Stunden auf RuckfliuWith 3 g of di-tert-butyl peroxide and 0.8 g of Laurylmorcaptrui heat to reflux temperature. About 7 hours on Ruckfliu
halten. Die Kopolymerisation ist beendet, wenn der Feststoff- -.,,w.-,.». t-r^ ,,^+ Eigenschaften des Farbfilms nach Einbrennen mit IlclaminJinrz wMhrend 1/2 Stunde bei 15O°O:keep. The copolymerization is complete when the solid -. ,, w.- ,. ». t- r ^ ,, ^ + Properties of the color film after stoving with IlclaminJinrz for 1/2 hour at 150 ° E:
ßAD ORiGINAl.ßAD ORiGINAL.
109839/1366109839/1366
Elastizität nach Erichsen 7 mmElasticity according to Erichsen 7 mm
Härte nach K'onig 154 Sek.Hardness according to K'onig 154 sec.
Schlagzähigkeit nach ReI (reversed) 54 inch pound.?ReI impact strength (reversed) 54 inch pound.?
Vorprodukt F Molverhältnis Pre-product F molar ratio
1. 201 g Dipropylenglykol (M=134) 11. 201 g dipropylene glycol (M = 134) 1
2. 294 g Maleinsäureanhydrid 22. 294 g maleic anhydride 2
3. 750 g Cardura E 23. 750 g Cardura E 2
1 und 2 im Reaktor bis zu 1700O erhitzen. Bei 170°0 r langsam zugeben. Die Temperatur auf 170 G halten, bis die S&urezahl auf 5 oder niedriger abgesunken ist.Heat 1 and 2 in the reactor up to 170 0 O. Add slowly at 170 ° 0 r. Keep the temperature at 170 G until the acid number has dropped to 5 or lower.
50 g Butanol
50 g Xylol50 g of butanol
50 g xylene
20 g Vorprodukt 3 (siehe Beispiel I) 10g Vorprodukt f
50 g Styrol20 g precursor 3 (see Example I) 10g precursor f
50 grams of styrene
14 g 2-Athylhexylacrylat
6 β Methacrylsäure14 g of 2-t Athylhexylacryla
6 β methacrylic acid
gG
Mit 3 g di-tert.-But/lperoxyd und Q,Q g Laurylmercaptav während etwa 7 Stunden auf Ruckflusstemperatur haltenMaintain the reflux temperature for about 7 hours with 3 g of di-tert-butyl peroxide and Q, Q g of lauryl mercaptave
BAD On:3!NALBAD On: 3! NAL
109839/1366109839/1366
-H--H-
(118-1220C). Die Reaktion ist Wendet, w^nn der Feststoffgehalt 50>ί ist. Eigenschaften des Farbfilms nach Einbrennen mit Melaminharz wahrend 1/2 Stunde bei 15OCC: Elastizität nach r.richsen 6,2 mm(118-122 0 C). The reaction is reversed when the solids content is 50> ί. Properties of the paint film after baking with melamine resin during 1/2 hour at 15O C C: elasticity after r.richsen 6.2 mm
Harte nach König 136 Sek.Hard after King 136 sec.
Schlagzähigkeit nach ReI (reversed) 2 inch, pounds ReI impact strength (reversed) 2 inches, pounds
1. 118 g Huxandiol-1,61. 118 g of Huxanediol-1,6
2. 115 g Maleinsäureanhydrid2. 115 grams of maleic anhydride
3. 123 & Phthalsäureanhydrid3. 123 & phthalic anhydride
4. 500 g Cardura E4. 500 g of Cardura E
1, 2 und 3 im Reaktor bis zu 170°C erhitzen. Bei 170*C 4 langsam zugeben; die Temperatur auf 1700C halten, bis die Säurezahl niedriger als 5 ist.Heat 1, 2 and 3 in the reactor up to 170 ° C. Add slowly at 170 ° C 4; hold the temperature at 170 ° C. until the acid number is lower than 5.
50 g Butanöl
50 g Xylol
30 g Vorprodukt G 50 g styrol G gMethacrylsäure-8
g 2-Hydroxy-propylmethe.crylat
6 g 2-'Athylhexylacrylat50 g butane oil 50 g xylene
30 g precursor G 50 g styrene G g methacrylic acid-8 g 2-hydroxy-propylmethe.crylat 6 g 2-ethylhexyl acrylate
200 g200 g
109839/1366 BAD original109839/1366 BAD original
Mit 3 3 di-tert.-Butylp^roxyd und 1 g Laurylmorc&ptan auf Rückfluss Wapuratui (118-1220J) erhitzen. Etwa 7 Stunden auf Rückfluss halt^n, Die- Kopolymerisation ist beendet, wenn der Feststoff gehalt 50"i ist. Ei^nsehaf ten des Farbfilms nach Einbrennen mit Llelaminharz während 1/2 Stunde bei 15· G:3 3 di-tert-butyl p ^ roxyd and 1 g Laurylmorc & ptan to reflux Wapuratui (118-122 0 J) heat. Hold at reflux for about 7 hours, the copolymerization is complete when the solids content is 50 ". The appearance of the color film after stoving with laminate resin for 1/2 hour at 15 ° C:
Elastizität nach Erichsen 4,6 mm.Elasticity according to Erichsen 4.6 mm.
Harte nach K'onig . 175 Sek. -Hard for King. 175 sec -
Schlagzähigkeit nach ReI (reversed) <^2 inch poundsReI impact strength (reversed) <^ 2 inch pounds
Vorprodukt H llolverhaltnis Pre- product enveloping ratio
1. 600 g dimere Fettsäure 11. 600 g of dimeric fatty acid 1
2. 500 g Oardura E 2 3. 196 g Maleinsäureanhydrid 22. 500 g Oardura E 2 3. 196 g maleic anhydride 2
4. 500 g 3ardura E 24. 500 g 3ardura E 2
1 und 2 im Reaktor bis zu 170 C erhitzen. V/enn eine Säurezahl 5 oder niedriger erreicht worden ist, bis zu 12O°3 kühlen. Bei 1200C! wird 3 au3egeben. Danach auf 170°0 erhitzen. . ™Heat 1 and 2 in the reactor up to 170 ° C. When an acid number of 5 or lower has been reached, cool down to 120 ° 3. At 120 0 C! is ESpecify 3 au third Then heat to 170 ° 0. . ™
Bei 170 C wird 4 langsam zugegeben, wobei die Temperatur auf 170-175°C gehalten wird. Die Reaktion tuond^t, wenn die Saurezahl ^ erreicht ist.At 170 ° C., 4 is slowly added, the temperature is kept at 170-175 ° C. The reaction tuond ^ t if the acid number ^ is reached.
1098 39/13661098 39/1366
K ο ρ ο 1 y πι ο r i s a t
50 g Xylol
50 g .Butanöl
26 g Vorprodukt H
56 g Styrol K ο ρ ο 1 y πι ο risat
50 g xylene
50 g. Butane oil
26 g of preliminary product H
56 grams of styrene
12 g 2-Jlthylhexylacrylat
6 g 2,'Ietha cry !säure12 grams of 2-ethylhexyl acrylate
6 g of 2, 'etha cry! Acid
200 g200 g
Die '.lischung wird mit 3 g di-tort.-Butylpcroxyd und 0,8 g Lauryl/^rcaptan auf Siedetemperatur (118-1220C) erhitzt. Hsch ctv/a. 7 Stunden Rückfluss ist diu Reaktion beendet. Der 7eststoffgoüalt .tiuss dazu 50>o botragua. Eigenschaften des Parbfilns nach Einbrennen mit Melaminzhars während 1/2 Stunde bei 1500C;The '.lischung is charged with 3 g of di-tort.-Butylpcroxyd and 0.8 g of lauryl / ^ rcaptan to boiling temperature (118-122 0 C.). Hsch ctv / a. The reaction is complete for 7 hours at reflux. The 7eststoffgoüalt .tiuss 50> o botragua. Properties of the Parbfilns after baking with Melaminzhars for 1/2 hour at 150 0 C;
Elastizität nach Erichsen 6,8 mmErichsen elasticity 6.8 mm
Härte riech K^nig 170 Sek. Hardness smell king 170 sec.
Schlagzähigkeit nach RuI (reversed) ^2 inch pounds RuI impact strength (reversed) ^ 2 inch pounds
BAD ORIGINAL 109839/ 1366BAD ORIGINAL 109839/1366
Claims (5)
R2-C- COOCH2 - CH CH2, in der R1, H2 und R3 R 1 0
R 2 -C- COOCH 2 - CH CH 2 , in which R 1 , H 2 and R 3
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