DE1769467A1

DE1769467A1 - Solvent-based, cleaning, self-shine emulsions containing metal salts

Info

Publication number: DE1769467A1
Application number: DE19681769467
Authority: DE
Inventors: Manfred Hornik; Fred Dr Mader; Otto Dr Malitschek
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1968-05-28
Filing date: 1968-05-28
Publication date: 1972-03-02
Also published as: NL6908098A; FR2009510A1; BE733698A; DE1769467B2; ES367666A1

Description

Solvent-based, cleaning, metal-eel-containing

SelbstglanzemulsionenSelf-shine emulsions

Bekanntlich haben in der Pflegeraittelindustrie die sogenannten Selbstglanzemulsionen, d.h. Mischungen aus feinteiligen Dispersionen von Wachsen, Harzen und Polymeren, die beim Auftrocknen auf den Untergrund einen selbstglänzenden Film hinterlassen, die früher fast ausschließlich verwendeten pastösen, halbpastösen oder flüssigen Bohnerwachse auf Lösungsmittelbasis¹ weitgehend abgelöst. Solche, in der Literatur vielfach beschriebene Selbstglanz omuls ionen zeichnen sich gegenüber den Lö'semittelwaren durch ihre leichte Anwendbarkeit und den geringen Pflegeaufwand aus. Da sie mit Selbstglanz auftrocknen, entfällt das Polieren und die Filmhärte kann daher beliebig eingestellt werden. Auf Grund ihrer Löseraittelfreiheit können sie auch auf löseeittelempfindlichen Bodenbelägen verwendet werden.It is well known that in the care products industry, the so-called self-gloss emulsions, i.e. mixtures of finely divided dispersions of waxes, resins and polymers that leave a self-glossy film on the substrate when they dry, have largely replaced the ^{pasty, semi-pasty or liquid solvent-based floor waxes 1 used almost exclusively in the past.} Such self-gloss emulsions, which have been described many times in the literature, are distinguished from solvent-based products by their ease of use and low maintenance requirements. Since they dry up with a self-shine, there is no need for polishing and the film hardness can therefore be set as desired. Because they are free from solvents, they can also be used on floor coverings that are sensitive to solvents.

Die herkömmlichen Selbstglanzemulsionen besitzen nun leider den Nachteil, daß sich ihre gealterten Filme meist nur sehr schwer wieder vom Untergrund entfernen lassen. Man hat daraufhin versucht, durch Einbau von Carboxylgruppen in die verwendeten Wachse die Entfernbarkeit der Filme zu verbessern, mußte jedoch dafür in Kauf nehmen, daß ihr« Wasser- und Detergentienfeatigkeit merklich vermindert wird. Neuerdings ist daher vorgeschlagen worden, die Carboxylgruppen mit mehrwertigen Metallioneri, wie z.B. mit Magnesium, Calcium, Aluminium, Zink, Zirkon u.a. temporär zu blockieren, wodurch sich für Wasser und scliwach alkalische Reiniger keine An-The conventional self-shine emulsions now unfortunately have the Disadvantage that their aged films are usually very difficult have it removed from the substrate again. One then tried To improve the removability of the films by incorporating carboxyl groups into the waxes used, however, had to be done in Take into account that their water and detergent capacity is noticeable is decreased. Recently, it has therefore been proposed that the carboxyl groups with polyvalent metal ions, such as magnesium, To temporarily block calcium, aluminum, zinc, zircon, etc. water and weakly alkaline cleaners do not

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griff smb'glichkeit mehr bietet. Durch die Reaktion der Carboxylgruppen mit Metallionen wird eine Vernetzung im Film erreicht, womit neben der Detergentienfestigkeit auch die mechanische Festigkeit und somit die Beständigkeit gegen Verletzung beim Begehen wesentlich verbessert wird. Soll ein solcher Film beseitigt werden, so werden die Metallionen mittels eines Komplexbildners oder starken Alkalis herausgelöst und der Film über die nun wieder freien Carboxylgruppen entfernt. In der Zeitschrift "Soap and Chemical Specialities" November 1966, Seite 70 und in "Proceedings of the Chemical Specialities Manufacturers Association" Mai I966, Seite 181 sowie Mai 1967 Seite I7I und 176, sind derartige Systeme, welche, bezogen auf 100 Gew.Teile Emulsion, im allgemeinen folgenden Aufbau haben, ausführlich beschrieben:handle smb'barkeit offers more. By the reaction of the carboxyl groups with metal ions, a crosslinking is achieved in the film, which means not only detergent resistance but also mechanical resistance Strength and thus the resistance to injury when walking is significantly improved. Should such a film be eliminated are, the metal ions are dissolved out by means of a complexing agent or strong alkali and the film over the now removed again free carboxyl groups. In the magazine "Soap and Chemical Specialties" Nov. 1966, page 70 and in "Proceedings of the Chemical Specialties Manufacturers Association" May 1966, page 181 and May 1967 pages I7I and 176, such systems, which, based on 100 parts by weight of emulsion, generally have the following structure, are detailed described:

0-100 Gew.T. ionogene oder nichtionogene wäßrige Emulsion von0-100 parts by weight ionic or non-ionic aqueous emulsion of

Montanwachs-Derivaten, z.B. den verschiedenen ^HOLCIIST-WACIIS-Typen, von anderen natürlichen Wachsen wie Candelilla, Carnauba, Bienenwache, von synthetischen Wachsen wie Polyäthylenwachsen, mikrokristallinen Wachsen und Syntheseparaffin-Oxydaten u.A.Montan wax derivatives, e.g. the various ^ HOLCIIST-WACIIS types, from other natural waxes like candelilla, carnauba, bee guard, from synthetic Waxes such as polyethylene waxes, microcrystalline waxes and synthetic paraffin oxidates, among others.

O,O-95»O Gew.T.Polyraerdispersion z.B. Polyvinylacetat, Polystyrol.,O, O-95 »O part by weight of polyamide dispersion e.g. polyvinyl acetate, polystyrene.,

Polyacrylate, Polymethacrylate, und Styrol-Acrylat- oder Styrolmethacrylat-Copolymer-Dispersionen sowie Polyäthylen-DispersionenPolyacrylates, polymethacrylates, and styrene-acrylate or styrene methacrylate copolymer dispersions as well Polyethylene dispersions

0,0-30,0 Gew.T.Alkalilösliches Harz wie z.B. Kolophonium-Maleinat-0.0-30.0 parts by weight alkali-soluble resin such as colophony maleate

Harze, Schellack, Styrol-Maleinat-Harze, Polyesterharze U.A.Resins, shellac, styrene-maleate resins, polyester resins U.A.

0,0-5,0 Gew.T. Filmbildehilfsmittel, temporäre und permanente0.0-5.0 parts by weight Film forming aids, temporary and permanent

Weichmacher, Antistatika, Korrosionsinhibitoren, baktericid wirkende Stoffe, Konservierungsmittel, Farbstoffe u.a. und zusätzlich, bezogen auf 100 Gewichtsteile einer aus diesen Komponenten hergestellten MischungPlasticizers, antistatic agents, corrosion inhibitors, bactericidal substances, preservatives, Colorants and others, based on 100 parts by weight of one made from these components mixture

0,05-1,0 Gew.T.eines mehrwertigen Metallions, das in Form einer0.05-1.0 parts by weight of a polyvalent metal ion, which is in the form of a

wäßrigen Salz- oder Komplexsalzlösung zugegeben wird.aqueous salt or complex salt solution is added.

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Ge.Ge.

Mit diesen neuen Systemen wären ideale Selbstglanzeraulsionen geschaffen, wenn sie nicht, ebenso wie die herkömmlichen metallsalzfreien Selbstglanzemulsionen den Nachteil einer sehr geringen Reini'ijungswirkung besässen. Im Gegensatz zu den Pflegemitteln auf Löäemittelbasis ist vor allem das. Entfernen von schwarzen Absatzstrichen mit diesen Emulsionen praktisch nicht möglich.These new systems would be ideal self-shine emulsions created when not, just like the traditional metal salt free Self-shine emulsions would have the disadvantage of a very poor cleaning effect. In contrast to the care products Solvent-based is primarily the. Removal of black heel marks practically impossible with these emulsions.

Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die reinigende Wirkung von Selbstglanzemulsionen zu verbessern.There has therefore been no lack of attempts to find the cleansing effect to improve self-shine emulsions.

So werden in der DAS 1 215 287 und in der britischen Patentschrift 1 O63 758 Selbstglanzemulsionen beschrieben, bei denen durch Zusatz verschiedener waschaktiver Substanzen die reinigende Wirkung " verbejtsri vuxde. Es zeigte sich jedoch in der Praxis, daß diese Maßnahme nur begrenzte Möglichkeiten bietet. Um eine befriedigende Reinigungswlrkuijg zu erzielen, sind verhältnismassig große Mengen waschaktiver Substanzen notwendig. Beim Auftrocknen der Emulsionen auf der zu pflegenden Oberfläche verbleiben diese Stoffe im Film und verschlechtern seine Beständigkeit gegen Einwirkung von Wasser und wäßriger Reinigungsmittel in unzulässigem Maße. Außerdem können sie Klehrigkeit der Filme hervorrufen, was eine unerwünscht hohe Schmutzaufnähme zur Folge hat.Thus, in DAS 1 215 287 and in the British patent 1 O63 758 self-gloss emulsions described in which by addition different detergent substances the cleaning effect " verbejtsri vuxde. However, it was found in practice that this Measure only offers limited possibilities. To a satisfactory To achieve cleaning wlrkuijg are relatively large amounts active washing substances necessary. When the emulsions dry up These substances remain in the film on the surface to be cared for and deteriorate its resistance to the action of water and aqueous cleaning agents to an inadmissible degree. aside from that they can cause stickiness of the films, which is undesirable results in high dirt pick-up.

Wird jedoch der Gehalt an waschaktiven Bestandteilen in der Emulsion so weit reduziert, daß die Eigenschaften der Filme befriedigen, ist ihre reinigende Wirkung gegenüber den Pro- ^However, if the content of detergent ingredients in the emulsion is reduced to such an extent that the properties of the films satisfy is their cleansing effect on the pro ^

dukten, die keine waschaktiven Substanzen enthalten, kaum noch verbessert. Will man nun dieaes Prinzip auf metallsalzhaltige Selbstglanzemulsionen übertragen, so zeigt sich, daß die hydrophilen waschaktiven Substanzen den durch die Metallionen gewonnenen Effekt völlig aufheben.products that do not contain any detergent substances, hardly any improved. If one now wants to apply the principle to those containing metal salts Transferring self-gloss emulsions, it is found that the hydrophilic Active washing substances completely cancel out the effect achieved by the metal ions.

Man hat auch bereits Putsmittelemulsionen hergestellt, welche zur Verbesserung der reinigenden Wirkung Lösemittel enthalten. Solche Emulsionen werden als sogenannte "gemischtverseifte Emulsionen" bezeichnet und sind in der Literatur vielfach beschrieben, z.B. im "Taschenbuch für die Wachsindustrie" vonPut agent emulsions have also already been produced, which contain solvents to improve the cleaning effect. Such emulsions are called so-called "mixed saponifiers Emulsions "and are described many times in the literature, e.g. in the "Pocket Book for the Wax Industry" by

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Ge. Ge .

Lüdecke/Ivanowsky, k.Auflage 1958, Seiten 522 und 531; in "Neuzeitliche Wachswaren und ihre Herstellung" Teil 1, Seite 58 von Becher-Lödl, sowie in der Zeitschrift "Adhäsion" Jahrgang 1959* Seite 370.Lüdecke / Ivanowsky, k. Edition 1958, pages 522 and 531; in "Modern wax goods and their production" Part 1, page 58 by Becher-Lödl, as well as in the magazine "Adhäsion", year 1959 * page 370.

Filme dieser Pflegemittel trocknen jedoch matt auf und müssen daher erst auf Glanz polier't werden.Films of these care products, however, dry up matt and must therefore first be polished to a shine.

Die Mitverwendung von Lösemitteln in Selbstglanzemulsionen wird in der deutschen Patentschrift 1 025 081 beschrieben. Selbstglänzende Filme erhält man in diesem Falle dadurch, daß man in P die Wachsschmelze bestimmte Terpenphenol-Harze einarbeitet. Die Verwendung solcher Selbstglanzemulsionen hat sich jedoch in der Praxis nicht durchgesetzt, da die harzhaltigen Filme den heute an Pflegemittel gestellten hohen Ansprüchen hinsichtlich der Begehbar • keit nicht gerecht werden.The use of solvents in self-shine emulsions is described in German Patent 1,025,081. Self-shining In this case, films are obtained by incorporating certain terpene phenol resins into P the wax melt. the However, the use of such self-gloss emulsions has not become established in practice, since the resin-containing films are nowadays There are high demands placed on care products in terms of accessibility • not doing justice to the situation.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind nun ionogene und auch nichtionogene wachsreiche, gegebenenfalls Polymere enthaltende Selbstglanzemulsionen, die sowohl eine hohe Detergentienstabilität als auch eine sehr gute reinigende Wirkung'besitzen, jedoch die vorstehend geschilderten Nachteile nicht aufweisen, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.The present invention is now ionogenic and also non-ionic, wax-rich self-shine emulsions which may contain polymers and which have both high detergent stability as well as having a very good cleaning effect, however, do not have the disadvantages described above, as well as a method for their production.

Diese löeemittelhaltigen, wäßrigen Selbstglanzemulsionen mit ™ reinigenden Eigenschaften und hoher Detergentienstabilität der aus ihnen resultierenden Filme, welche aus Wachsen, Polymerdispersionen, alkalilöslichen Harzen, Weichmachern, Filmbildehilfsmitteln und gegebenenfalls noch weiteren Zusätzen aufgebaut sind, sind dadurch gekennzeichnet, daß sie, zusätzlich zu diesen Bestandteilen, bezogen auf die Gesamtmenge der fertigen Selbstglanzemulsion, noch 0,1 bis 10 Gew.$ eines in emulgierter Form vorliegenden organischen Lösemittels, sowie 0,05 bis 1,0 Gew.^o eines komplexbildendon Metallions aus der 2. bis k. Gruppe des Periodensystems enthalten.These solvent-containing, aqueous self-shine emulsions with cleaning properties and high detergent stability of the films resulting from them, which are composed of waxes, polymer dispersions, alkali-soluble resins, plasticizers, film-forming aids and possibly other additives, are characterized in that they, in addition to these components, based on the total amount of the finished self-shine emulsion, 0.1 to 10% by weight of an organic solvent present in emulsified form, and 0.05 to 1.0% by weight of a complex-forming metal ion from the 2nd to k. Group of the periodic table included.

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Ge. 405Ge. 405

Unter Lösemitteln werden die üblicherweise in der Putzmittelindustrio eingesetzten verstanden, d.h. Benzine, cyclische Kohlenwasserstoffe, Terpenkohlenwasserstoffe, chlorierte Kohlenwasserstoffe oder auch Mischungen die.ser Lösemittel. Im einzelnen seien z.B. genannt: Benzinfraktionen mit Siedegrenzen zwischen kO und ca. 220 C₁ Balsamterpentin, ot- und ß-Pinen, Hexan, Cyclohexan, Dekalin, Trichlorethylen und Perchloräthylen. Vorzugsweise xiorden Testbenzine (Siedebereich i4o~2OO C) oder Terpentinöl verwendet.Solvents are understood to be those customarily used in the cleaning agent industry, ie gasolines, cyclic hydrocarbons, terpene hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons or mixtures of these solvents. Examples include: Gasoline fractions with boiling limits between kO and approx. 220 C ₁ balsamic turpentine , ot- and ß-pinene, hexane, cyclohexane, decalin, trichlorethylene and perchlorethylene. Preferably xiorden white spirit (boiling range 14o ~ 2OO C) or turpentine oil is used.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäsaen, Metallsalze enthaltenden reinigenden Selbstglanzemulsionen ist der Bereitung der Lösemittelemulsionen, welche aus den vorgenannten Lösemitteln und Wasser in der Wärme unter Zuhilfenahme von ionogenen oder nichtionogenen Emulgatoren oder auch Mischungen aus beiden Emulgatorarten erhalten werden, besondere Aufmerksamkeit zu schenken. Im allgemeinen ,werden die Lösemittel mit den Emulgatoren voremulgiert und die erhaltenen Lösemittelemulsionen sodann in die getrennt hergestellten wäßrigen, bekannten Selbstglanzemulsionen bei Raumtemperatur eingearbeitet. In einigen Fällen ist es bei ionogenen Emulsionen aber auch möglich, Lösemittel und Wachsschmelze gemeinsam zu emulgieren, wobei die Emulgatoren für Wachs und Lösemittel vorher in die Wachsachmelze einzuarbeiten sind. Diese Methode ist jedoch nur in begrenztem Maße anwendbar.In the preparation of the metal salts according to the invention containing Cleaning self-shine emulsions is the preparation of solvent emulsions, which are made from the aforementioned solvents and water in the heat with the help of ionic or non-ionic emulsifiers or mixtures of both types of emulsifiers should be given particular attention give. In general, the solvents are used with the emulsifiers pre-emulsified and the resulting solvent emulsions then in the separately prepared aqueous, known self-gloss emulsions incorporated at room temperature. In some cases, however, it is also possible to use solvents with ionic emulsions and to emulsify molten wax together, the emulsifiers for wax and solvent to be worked into the wax melt beforehand are. However, this method is only applicable to a limited extent.

Für die Herstellung der Lösemittelemulsionen geeignete, nichtionogene Emulgatoren sind Anlagerungsprodukte von 2 bis 10, vorzugsweise 4 bis 8 Molen Äthylenoxid an Fettsäuren, Fettalkohole und Fottamine mit mehr als 8 C-Atomen, an Butylphenol, Nonylphenol, Teileater mehrwertiger Alkohole wie z.B. Sorbit und Alkylsulfate. ■·, ' .Suitable, non-ionic for the production of the solvent emulsions Emulsifiers are addition products of 2 to 10, preferably 4 to 8 moles of ethylene oxide with fatty acids, fatty alcohols and Fottamines with more than 8 carbon atoms, of butylphenol, nonylphenol, Partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitol and alkyl sulfates. ■ ·, '.

Geeignete ionogene Emulgatoren sind Alkyl-Aryl-Sulfonato, Alkylsulfate, Phenylsulfonat, Kondensationsprodukte von Fettsäuren, insbesondere aber Emulgatorsysteme aus höheren Fettsäuren und flüchtigem Alkall, z.B. Olein- oder Stoarinseifen von Diäthyl-Suitable ionic emulsifiers are alkyl aryl sulfonato, alkyl sulfates, Phenyl sulfonate, condensation products of fatty acids, but in particular emulsifier systems made from higher fatty acids and volatile alkali, e.g. olein or stoarin soaps from diethyl

^{: :} · ' ^: 209810/14 55 . ^: · ^': 209810/14 55th

Ge. Ge .

ί
aminoäthanol, 3-Methoxypropylamin, Triäthanolamih, 2-Amino-2-Methyl-1-Propanol oder Morpholin, wie sie auch bei den herkömmlichen ionogenan Selbstglanzemulsionen meist verwendet werden. Wegen seiner besonderen Einsatzbreite für eine Vielzahl von Lösemitteln hat sich Morpholin-Oleat besonders bewährt. Gegenüber den anfangs genannten, nicht flüchtigen ionogenen Emulgatoren besitzen die Aminoleate den Vorteil, daß beim Eintrocknen der Emulsion das Amin entweicht und nur das Olein zurückbleibt, so daß wegen der geringen Hydrophilie des Oleins Wasser allein den Film nicht mehr angreifen kann.ί
aminoethanol, 3-methoxypropylamine, triethanolamih, 2-amino-2-methyl-1-propanol or morpholine, as they are mostly used in conventional ionogenan self-gloss emulsions. Morpholine oleate has proven to be particularly useful because of its special range of uses for a large number of solvents. Compared to the non-volatile ionic emulsifiers mentioned at the beginning, the aminoleates have the advantage that the amine escapes when the emulsion dries and only the olein remains, so that because of the low hydrophilicity of the olein, water alone can no longer attack the film.

Die Konzentration an Lösemittel in der vorbereiteten, in die übliche Selbstglanzemulsionen einzumischenden Lösemittelemulsion richtet sich danach, welche Menge Lösemittel in der fertigen Selbstglanzemulsion enthalten sein soll. Bei geringen Mengen, d.h. bei etwa 0,1 bis 2 Gew.# Lösemittel bezogen auf die Gesamtmenge der Selbstglanzemulsion, werden 1Q$ige, wässrige Lösemitteldispersionen verwendet. Sind Selbstglanzemulsionen mit einem Lösemittelgehalt zwischen etwa 2 bis 10 Gew.$ erwünscht, so ist es möglich, mit bis zu 50 Gew.^igen Lösemittelemulsionen abzumischen. Vorzugsweise werden jedoch 30$ige Lösemittelemulsionen zur Einarbeitung herangezogen.The concentration of solvent in the prepared solvent emulsion to be mixed into the usual self-shine emulsions depends on the amount of solvent that should be included in the finished self-shine emulsion. For small amounts, i.e. about 0.1 to 2% by weight of solvent based on the total amount the self-shine emulsion, are 1Q, aqueous solvent dispersions used. If self-shine emulsions with a solvent content between about 2 to 10% by weight are desired, so it is possible with up to 50% by weight solvent emulsions to mix. However, 30% solvent emulsions are preferred used for training.

Zur Emulgierung der Lösemittel werden, in Abhängigkeit von der Art des Lösemittels und der geforderten Konzentration der Emulsion auf 10 Gew.Teil Lösemittel bei Anwendung eines nichtIonogenen Emulgators 1 bis 6 Gew.Teile, bei Anwendung eines ionogenen Emulgators auf Seifenbasis 1 bis 2 Gew.Teile z.B. Olein und 2 bis h Gew.Teile flüchtiges Amin, oder 2 bis k Teile der nicht flüchtigen, ionogenen Emulgatoren eingesetzt.To emulsify the solvent, depending on the type of solvent and the required concentration of the emulsion to 10 parts by weight of solvent, 1 to 6 parts by weight when using a non-ionogenic emulsifier, 1 to 2 parts by weight when using an ionogenic emulsifier based on soap For example olein and 2 to h parts by weight of volatile amine, or 2 to k parts of the non-volatile, ionic emulsifiers are used.

Die so erhaltenen Lösemittelemulsionen sind, abhängig von Zusammensetzung und Konzentration dickflüssig oder auch dünnflüssig und sowohl bei normaler als auch erhöhter Temperatur über mehrere Monate lagerstabil. Sie werden bei Raumtemperatur, zweckmäsaigerweiee unter kräftigem Rühren, in die bekannten ionogenen oder nichtionogenen Selbstglanzemulsionen, die ausThe solvent emulsions obtained in this way are, depending on the composition and concentration, viscous or thin and storage-stable for several months at both normal and elevated temperatures. They will be at room temperature, expediently with vigorous stirring, in the known ionogenic or non-ionogenic self-shine emulsions that consist of

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Wachsemulsionen, Polymerdispersionen, alkalilöslichen Harzen, Weichmachern, Filmbildehilfsmitteln sowie gegebenenfalls noch weiteren Zusätzen aufgebaut sind, eingearbeitet und zwar in solchen Mengen, daß die fertigen, zum Einsatz kommenden Pflegemittel 0,1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.$ Lösemittel, bezogen auf die Gesamtmenge der Selbstglanzemulsion enthalten.Wax emulsions, polymer dispersions, alkali-soluble resins, Plasticizers, film-forming auxiliaries and possibly also further additives are built up, incorporated in such amounts that the finished care products to be used are based on 0.1 to 10, preferably 2 to 6% by weight of solvent on the total amount of the self-shine emulsion.

Die zur Erzielung der gewünschten Detergentien- bzw. Wasserfestigkeit erforderlichen Metallionen werden in Form wäßriger Lösungen dor Salze bzw. der Salzammoniakate dem Gemisch aus Lösemittelemulsion und Selbstglanzemulsion in solchen Mengen zugesetzt, daß, bezogen auf die Gesamtmenge an fertiger Selbstglanzemulsion, |Those to achieve the desired detergent or water resistance The metal ions required are in the form of aqueous solutions of salts or salt ammonia in the mixture of solvent emulsions and self-shine emulsion added in such amounts that, based on the total amount of finished self-shine emulsion, |

0,05 bis 1,0 Gew.^ Metallionen in ihr enthalten sind. Geeignet sind die Salze mehrwertiger Komplex-bildender Kationen der 2. bis h. Gruppe des Periodensystems, wie z.B. Zink, Aluminium, Zirkon, Magnesium und gegebenenfalls auch Calcium mit Anionen anorganischer und organischer Säuren, wie z.B. Sulfat, Chlorid, Nitrat, Carbonat, Acetat u.ii. Vorzugsweise werden Salze des Zinks verwendet, insbesondere das Zinkacetat, in einigen Fällen erweist es sich als notwendig, Zinksalz- bzw. Zinkammoniakat-Lösungen durch Zugabe grenzflächenaktiver Stoffe zu stabilisieren. Hierfür eignen sich besonders Athoxyllerungsprodukte von Fettsäuren, Fettalkoholen und Alkylphenolen. Es ist auch möglich, Mischungen aus mehreren Salzen bzw. Amraoniakaten einzusetzen.0.05 to 1.0 wt. ^ Metal ions are contained in it. The salts of polyvalent complex-forming cations of the 2nd to h. Group of the periodic table, such as zinc, aluminum, zirconium, magnesium and possibly also calcium with anions of inorganic and organic acids, such as sulfate, chloride, nitrate, carbonate, acetate u.ii. Salts of zinc are preferably used, in particular zinc acetate; in some cases it has been found necessary to stabilize zinc salt or zinc ammonia solutions by adding surface-active substances. Ethoxylation products of fatty acids, fatty alcohols and alkylphenols are particularly suitable for this purpose. It is also possible to use mixtures of several salts or ammonia salts.

Die erfindungsgemäßen, lösemittelhaltigen Selbstglanzemulsionen sind bei der Lagerung bei tiefen, normalen und erhöhten Temperaturen stabil. Sie rahmen weder auf, noch treten Selbstglanzminderungen ein. Die Emulsionen sind den herkömmlichen Selbstglanzemulsionen durch ihre beeeere reinigende Wirkung, die an die der bekannten, nicht selbstglänzend auftrocknenden Lösemittelemulsionen heranreicht, überlegen. Da die Lösemittel emulgiert sind, greifen sie empfindliche Bodenbeläge nicht an. Sie können daher vorzugsweise überall da eingesetzt werden, wo bisher schon nicht selbstglänzende lösemittelhaltige Emulsionen verwendet wurden. Durch die Vernetzung über Metallatome erhält man Film· mit hoher mechanischer Widerstandsfähigkeit , die von herkömmlichen Detergentien nicht angegriffen werden. Andererseits können solche Filme aber durch dieThe solvent-based self-gloss emulsions according to the invention are in storage at low, normal and elevated temperatures stable. They neither frame, nor do they lose their shine. The emulsions are the conventional self-gloss emulsions due to their berry cleansing effect, which is similar to that of the well-known, Solvent emulsions that do not dry out with a self-shine are sufficient, think. Since the solvents are emulsified, they take effect do not touch sensitive floor coverings. They can therefore preferably be used anywhere that were not previously self-shining solvent-based emulsions were used. Through networking A film with high mechanical resistance is obtained through metal atoms that are not attacked by conventional detergents. On the other hand, such films can be made through the

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Zugabe von Ammoniak zu den Reinigungsmitteln durch Komplexbildung mit den Metallionen und Reemulgierung besondere leicht entfernt werden.Addition of ammonia to the cleaning agents through complex formation with the metal ions and re-emulsification special easily removed will.

Die beschriebenen Selbstglamsemuleionen eignen sich vorwiegend zur Pflege von Böden. Sie sind jedoch auch für andere Anwendungsgebiete, wo Selbstglanz, reinigende Wirkung, hohe Wasser- und Detergentlenbeständigkeit und gute Entfernbarkeit gefordert wird, anwendbar, wie z.B. zur Pflege von Autos, Schuhen, Möbeln zur Beschichtung von Leder u.U. Oberflächen.The self-glamor seminars described are mainly suitable for the care of floors. However, they are also suitable for other areas of application, where self-shine, cleaning properties, high water and Resistance to detergents and easy removability are required, can be used, e.g. for caring for cars, shoes, furniture, for coating leather, and possibly surfaces.

Examples

Die angegebenen Teile sind stets Gewichtsteile.The specified parts are always parts by weight.

example 1

a) Lösemittelemulsion:a) Solvent emulsion:

In 10,0 T. Testbenzin werdenIn 10.0 T. white spirit

5,0 T. Emuisogen MS 12 (Fettalkohol-Polyglykoläther)5.0 T. Emuisogen MS 12 (fatty alcohol polyglycol ether)

durch leichtes Erwärmen bei 60 C gelöst. Anschließend werden in diese Lösung 85 T. siedendes Wasser eingearbeitet. Die Emulsion wird rasch auf Raumtemperatur gekühlt.dissolved by gentle heating at 60 ° C. Afterward 85 T. boiling water are incorporated into this solution. The emulsion is quickly cooled to room temperature.

b) Wachsemulsion:b) wax emulsion:

12,0 T. HOECHST-WACHS KLE (Selbstglanzwachs auf Montanwachsbasis mit nichtionogenem Emulgator) und zusätzlich 0,5 T. Wachsemulgator 2106/Hoechst sowie12.0 T. HOECHST-WACHS KLE (self-gloss wax based on montan wax with non-ionic emulsifier) and additionally 0.5 T. wax emulsifier 2106 / Hoechst and

0,3 T. Sapogenat T 500 (äthoxyliertes Alkylphenol, Hersteller Farbwerke Hoechst AG.) bei 105°C geschmolzen. Anschließend werden 87»2 T. siedendes Wasser eingerührt und die Emulsion wird rasch auf Raumtemperatur gekühlt.0.3 T. Sapogenat T 500 (ethoxylated alkylphenol, manufacturer Farbwerke Hoechst AG.) Melted at 105 ° C. Then 87 »2 parts of boiling water are stirred in and the emulsion is rapidly cooled to room temperature.

c) Abmi·chung:c) Agreement:

30,0 T. Emulsion a) werden bei Raumtemperatur mit30.0 T. Emulsion a) are at room temperature with

10O₉O T. Etetilsion b) gemisoht. Anschließend werden noch10O ₉ O T. Etetilsion b) mixed. Then still

2,0 T. eise:⁵ 25%±gen Zinkacetat -LC sung,2.0 T. iron: ⁵ 25% ± gen zinc acetate -LC solution,

0,5 T. Äthylenglykol und0.5 T. ethylene glycol and

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Ge. 4o5Ge. 4o5

2,0 T. FC 134 (Fluoriertes Netzmittel, 1^ige Lösung, Hersteller 3 M-Company Minnesota(USA) ) eingerührt.2.0 T. FC 134 (fluorinated wetting agent, 1 ^ ige solution, manufacturer 3 M-Company Minnesota (USA)).

Der Selbstglanz des nach dem Auftrocknen der Emulsion auf schwarzem Gummi verbleibenden Filmes wird mit Hilfe des Glanzmeßgerätes nach Dr. B.Lange bestimmt · und in °p des Glanzes der schwarzen Ilochglanzplatte (s= 100 $) angegeben.The self-luster of the film remaining on black rubber after the emulsion has dried is measured with the aid of the Dr. B. Lange determined and given in ° p of the gloss of the black Ilochlanzplatte (s = 100 $).

Der gemessene Glanzwert betrug 65 ',J· Beispiel 2The measured gloss value was 65 ', J Example 2

v—~~ V <v— ~~ V <

a) Lösemittelemulsion nach Beispiel 1a)a) Solvent emulsion according to Example 1a)

b) Wachsemulsion nach Beispiel 1b)b) wax emulsion according to example 1b)

c) Abmischung:c) Mixing:

30,0 T, Lösemittelemulsion nach 1a)30.0 T, solvent emulsion according to 1a)

15,0 T. einer Styrol-Acrylat-Copolymer-Disperslon (i2^ig) und 85,0 T. Emulsion nach 1b) werden bei Raumtemperatur gemischt.15.0 T. of a styrene-acrylate copolymer dispersion (i2 ^ ig) and 85.0 T. emulsion according to 1b) are mixed at room temperature.

Anschließend gibt man
2,0 T. Zinkacetat-Lösung 25^ig,
0,3 T. Äthylenglykol und
2,0 T. FC 134 (i^>ige Lösung) zu.Then you give
2.0 T. zinc acetate solution 25 ^ ig,
0.3 T. ethylene glycol and
2.0 T. FC 134 (i ^> ige solution) too.

Selbstglanz auf Gummi' = 68 ^u.Self-shine on rubber '= 68 ^ u.

Example 3

a) Lösemittelemulsiont ■a) Solvent emulsion ■

Die Lösemittelemulsion wird nach Beispiel 1a) hergestellt.The solvent emulsion is prepared according to Example 1a).

b) Wachsemulsion!b) wax emulsion!

5,4 T. HOECHST-WACHS KSL (Esterwachs auf Montanwachsbasis) 5,4 T. HOECIIST-WACHS PAD 521 (emulglerbaras Polyäthylenwachs) 0,8 T. Olein und
0,5 T. Sapogenat T 5OO werden bei 115-12O°C göschmolzeii. und5.4 T. HOECHST-WACHS KSL (ester wax based on montan wax) 5.4 T. HOECIIST-WACHS PAD 521 (emulsifiable polyethylene wax) 0.8 T. Olein and
0.5 T. Sapogenat T 500 are göschmolzeii at 115-12O ° C. and

dann mit
1,1 T. auf 60°C erwärmtem Diäthylaminoäthanoi umgesatEt.then with
1.1 T. to 60 ° C heated diethylaminoethanoi umgesatEt.

86,8 T. Wasser werden unter Rühren siedend ±κι die86.8 T. water are boiling with stirring ± κι the

eingearbeitet. Die Emulsion wird rasch auf Raumtempera-(tür gekühlt.incorporated. The emulsion is quickly brought to room temperature (door chilled.

209810/1455209810/1455

Ge.Ge.

c) Abmischung!c) Mixing!

50,0 T. der Emulsion nach Beispiel 1a) werden mit 85,0 T. Emulsion 3b) und mit 15»0 T. 15#iger Lösung von Alresat 6^0 C (Kolophonium-Maleinat50.0 T. of the emulsion according to Example 1a) are with 85.0 T. Emulsion 3b) and with 15.0 T. 15 # solution of Alresat 6 ^ 0 C (rosin maleate

Harz) abgeraischt. Anschließend werden noch 0,5 T. einer stabilisierten Zinksalzlösun^, bestehend aus 16,8 T. Zinkacetat
όΟ,Ο T. Wasser
15,0 T. Sapogenat T 500 und 23,2 T. Konz. Ammoniak, 0,5 T. Genapol X 050 (äthoxylierter, höherer Isoalkohol,Resin). Then 0.5 T. of a stabilized zinc salt solution, consisting of 16.8 T. zinc acetate
όΟ, Ο T. water
15.0 T. Sapogenat T 500 and 23.2 T. Conc. Ammonia, 0.5 T. Genapol X 050 (ethoxylated, higher isoalcohol,

Hersteller Farbwerke Hoechst AG.) und 2,0 T. Äthylenglykol eingerührt.Manufacturer Farbwerke Hoechst AG.) And 2.0 T. ethylene glycol stirred in.

Glanz auf schwarzem Gummi = 60 fo. Beispiel h Gloss on black gum = 60 fo. Example h

a) Lösemittelemulsion: Hergestellt nach Beispiel 1a)a) Solvent emulsion: Prepared according to Example 1a)

b) Wachsemulsion: Hergestellt nach Beispiel Jb)b) Wax emulsion: prepared according to example Jb)

c) Abmischungιc) Mixing

50,0 T. Emulsion 1a) werden bei Raumtemperatur mit 50,0 T. Wacheemulsion 3b)50.0 T. emulsion 1a) are mixed with 50.0 T. guard emulsion 3b) at room temperature

50,0 T. einer Styrol-Acrylat-Copolymer-Dispersion (15/iiij) und 15|0 T. einer 15#igen Lösung von Alresat 6kO C (Kolophonium-" Maleinat-Harz) abgemischt.50.0 parts of a styrene-acrylate copolymer dispersion (15 / iiij) and 15.0 parts of a 15% solution of Alresat 6kO C (rosin "maleate resin).

d) Weichmachungtd) plasticization

In die Miechung aus a), b) und c) werdenIn the formula from a), b) and c)

1,5 T. einer Plastifikatormischung bestehend aus 10,0 T. Dibutylphthalat 20,0 T. Methyldiglykol1.5 T. a plasticizer mixture consisting of 10.0 T. dibutyl phthalate 20.0 T. methyl diglycol

5,0 T. Genapol X 050 10,0 T. Äthylenglykol sowie5.0 T. Genapol X 050 10.0 T. ethylene glycol and

k_t0 T. der in Beispiel 3 angegebenen stabilisierten Zinkacetat-Lösung eingearbeitet. Zur Verbesserung des Netzens werden 2,0 T. einer 1#igen Lösung von FC 128 zugesetzt. k _t 0 T. of the stabilized zinc acetate solution indicated in Example 3 incorporated. To improve wetting, 2.0 parts of a 1 # solution of FC 128 are added.

Salbatglanz auf schwarzem Gummi = 60 ^o.Lettuce gloss on black gum = 60 ^ o.

209810/U55209810 / U55

- 11 -- 11 -

Ge. 4O5Ge. 4O5

Example 5

a) Lüsemittelemulsion: Hergestellt nach Beispiel 1a)a) Solvent emulsion: Prepared according to Example 1a)

b) Wachsemulsion ι Hergestellt nach Beispiel 3b)b) wax emulsion ι prepared according to example 3b)

c) Abmischung:c) Mixing:

30,0 T. a) "30.0 T. a) "

70,0 T. b)70.0 T. b)

30,0 T. einer Styrol-Acrylat-Copolymer-Dispersion 15'/oig30.0 T. of a styrene-acrylate copolymer dispersion 15%

10,0 T. Alresat 64o C-Lösung 15$ig und10.0 T. Alresat 64o C solution 15 $ ig and

2,0 T. PC 128-, 1$ige Losung, werden gemischt.2.0 T. PC 128, 1 $ solution, are mixed.

d) Weichmachung: In die Mischung werdend) Softening: Be in the mix

0,5 T. der im Beispiel 4 unter d) genannten Plastifikator-0.5 T. of the plasticizer mentioned in Example 4 under d)

mischung und
4,0 T. der stabilisierten Zinksalzlösung nach Beispiel 3mixture and
4.0 T. of the stabilized zinc salt solution according to Example 3

zugegeben.admitted.

Selbstglanz auf Gummi = 62 ^. 'Self-shine on rubber = 62 ^. '

Example 6

a) b) Kombinierte ¥achs- und Lösemittelemulsion:a) b) Combined axle and solvent emulsion:

6,0 T. HOECHST-WACHS KFO (Esterwachs auf Montanwachsbasis) 4,0 T. HOECHST-WACHS PAD 521 (emulgierbares Polyäthylenwachs) u.6.0 T. HOECHST-WACHS KFO (ester wax based on montan wax) 4.0 T. HOECHST-WACHS PAD 521 (emulsifiable polyethylene wax) u.

5.0 T. hartes mikrokristallines Wachs werden bei 115-120°C geschmolzen und mit5.0 T. hard microcrystalline wax are at 115-120 ° C melted and with

5,0 T. vorgewärmtem Testbenzin versetzt. Anschließend wird mit 2,5 T. auf 60 C erwärmtem Morpholin umgesetzt.5.0 T. preheated white spirit added. Then with 2.5 T. to 60 C heated morpholine implemented.

Nach Zugabe von
82,5 T. siedendem Wasser zur Wachsschmelze wird die Emulsion rasch auf Raumtemperatur gekühlt.After adding
82.5 T. boiling water to melt the wax, the emulsion is quickly cooled to room temperature.

c) Abmischungic) Mixing

85,0 T. der Emulsion a) b) und
' 15,Q"T» einer Alresat 6kO C-Lösung (KoIophonium-Maleinat-Hais) werden mit85.0 T. of the emulsion a) b) and
'15, Q "T" of an Alresat 6kO C solution (KoIophonium-Maleinat-Hais) are mixed with

4,0 T» einer Zinkacetat-Lösung, bestehend aus 12,5 T. Zinkacetat4.0 T »of a zinc acetate solution, consisting of 12.5 T. zinc acetate

25»OT. Arkopal N 300 (athoxyliertes Alkylphenol, Hersteller Farbwerke Hoechst AG) 50,0 T. Wasser und
20,0 T. Ammoniak abgemischt. Glanz auf schwarzem Gummi » 70 ^.25 “OT. Arkopal N 300 (athoxylated alkylphenol, manufacturer Farbwerke Hoechst AG) 50.0 T. water and
20.0 T. ammonia mixed. Gloss on black gum »70 ^.

20.9810AUBS20.9810AUBS

Ge.Ge.

Example 7

Bei vier verschiedenen Emulsionen wurde die Entfembarkeit von oberflächlichem Schmutz, festgetretenem Schmutz und schwarzen Absatzstrichen sowie die Detergentienfestigkeit der Filme und ihre Entfernbarkeit geprüft.With four different emulsions the removability of superficial dirt, trampled dirt and black Heel marks and the detergent resistance of the films and checked their removability.

Emulsion AEmulsion A

85,0 T. Wachsemulsion nach Beispiel 1b 15»0 T. Styrol-Acrylat-Copolymerdispersion 12$ig.85.0 T. wax emulsion according to Example 1b 15.0 T. styrene-acrylate copolymer dispersion 12%.

Diese Emulsion enthält weder Lösemittel noch Metallsalze.This emulsion contains neither solvents nor metal salts.

Emulsion BEmulsion B

85,0 T. Wachsemulsion nach Beispiel 1b 15,0 T. Styrol-Acrylat-Copolymerdispersion 30,0 T. einer Lösemittelemulsion nach Beispiel 1a85.0 T. wax emulsion according to Example 1b 15.0 parts of styrene-acrylate copolymer dispersion, 30.0 parts of a solvent emulsion according to Example 1a

Emulsion CEmulsion C

100 T. Emulsion A 3,0 T, Zinkacetat lösung 25$>±g 0,5 T. Äthylenglycol 2,0 T. Netzmittel FC 1 3^100 T. Emulsion A 3.0 T, zinc acetate solution 25 $> ± g 0.5 T. Ethylene glycol 2.0 T. Wetting agent FC 1 3 ^

Emulsion DEmulsion D

100 T. Emulsion B 3,0 T-. Zinkacetat 25#ig 0,5 T. Athylenglykol 2,0 T. Netzmittel FC 13^100 T. Emulsion B 3.0 T-. Zinc acetate 25 # ig 0.5 T. ethylene glycol 2.0 T. wetting agent FC 13 ^

Zur Bestimmung der Reinigungswirkung wird eine mit Selbstglanz- ©Ktulsion beschichtete PVC-Bahn, die durch mehrwöchiges Begehen verschmutzt und beansprucht wurde, mit einem mit Selbstglanzemulsion getränkten Lappen in praxisnaher Weise durch mehrmaliges Wischen unter leichtem Druck behandelt. Die erzielte reinigende Wirkung wird subjektiv beurteilt. Die Detergentienfeetigkeit wird mit Hilfe eines modifizierten Gardner Tests (beschrieben in "Proceedings of the Chamical Specialities Manufacturers Association" Dezember 1952, Seite 182) unter Verwendung von 2^iger Spie and Span-Lösung (handelsübliches Reinigungemittel der Fa. Proctor andA PVC sheet coated with self-gloss emulsion is used to determine the cleaning effect soiled and stressed, with a self-shine emulsion soaked rag treated in a practical way by wiping several times under light pressure. The cleansing achieved Effect is assessed subjectively. The detergent moisture will using a modified Gardner test (described in "Proceedings of the Chamical Specialties Manufacturers Association" December 1952, page 182) using 2 ^ iger Spie and Span solution (commercial cleaning agent from Proctor and

209810/1455209810/1455

COPYCOPY

Ge. 4O5Ge. 4O5

Gamble) geprüft; zur Prüfung der Entfernbarkeit wurde zu dieser Detergentienlösung noch 5 $» Ammoniak zugegeben.Gamble) checked; To test the removability, 5 % ammonia was added to this detergent solution.

Die Ergebnisse werden mit Wertzahlen 1 bis 5, wobei 1 = sehr gut ,· und 5 = sehr schlecht ist, beurteilt.The results are assessed with values from 1 to 5, where 1 = very good, and 5 = very bad.

Emulsionemulsion oberfllichl
Schmutzsuperficial
dirt Reinigungswirkung beiCleaning effect schwarzen Ab
satzstrichenblack ab
punctuation marks Detergentien-
festigkeitDetergent
strength 55 Entf en
barkeilRemove
bar wedge 11 AA. 22 55 desof 55 FilmeMovies 11 BB. 11 22 11 11 CC. 22 I
5I.
5 11 11 DD. 11 22 festgetrete
nem Schmutztrodden
some dirt 44th 11 kk 11

Vie deutlich zu sehen ist, schneidet die erfindungsgemäße Selbstglanzemulsion D in der Gesamtheit am besten ab. .As can be clearly seen, the self-shine emulsion according to the invention cuts D best as a whole. .

209 81 0/U55209 81 0 / U55

COPY ^ßADORiG/NALCOPY ^ß ADORiG / NAL

Claims

Patent claims:

1. Solvent-containing, aqueous self-shine emulsions with cleaning properties and high detergent stability of the films resulting therefrom, which are composed of waxes, polymer dispersions, alkali-soluble resins, plasticizers, film-forming auxiliaries and optionally other additives, characterized in that they, in addition to these ingredients, are based on the total amount of the finished self-shine emulsion, 0.1 to 10% by weight of an organic solvent present in emulsified form, soiiie 0.05 to 1.0% by weight,: »of a complex-forming metal ion from the 2nd to 2nd. Group of the periodic table included.

2. Self-shine emulsions according to Claim 1, characterized in that that the metal ions in the form of aqueous salt or complex salt solutions are present.

3. Self-shine emulsions according to claim 1 and 2, characterized in that that gasoline, cyclic hydrocarbons, terpene hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons as solvents or mixtures of these substances are used.

4. Self-shine emulsions according to Claim 1 and 2, characterized in that that the emulsions of the organic solvents by emulsifying the same with ionic and / or non-ionic Emulsifiers are obtained.

5. A process for the preparation of solvents and metal salts containing, cleaning, aqueous self-shine emulsions, characterized in that organic solvents or wax-solvent mixtures are emulsified with ionic and / or nonionic emulsifiers and the emulsions obtained are incorporated into aqueous self-shine emulsions which are incorporated into in a manner known per se from wax emulsions, polymer dispersions, alkali-soluble resins, plasticizers, film-forming aids, as well as coraplex-forming metal ions from the 2. to k . Group of the periodic table.

209810/1455209810/1455

BAD ORiGiNAL