DE863406C

DE863406C - Process for the production of plastic dispersions

Info

Publication number: DE863406C
Application number: DEB7111D
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Hambsch; Hellmut Dr Scholz
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-08-03
Filing date: 1942-08-04
Publication date: 1953-01-19

Description

Verfahren zur Herstellung von Kunststoffdispersionen Es ist bereits bekannt, Dispersionen von Polyvinylchlorid oder seinen Mischpolymerisaten, z. $. mit Vinyl@- oder Acrylestern, Weichmachungsmittel in der Weise einzuverleiben, daß man die Weichtnachungsrnittel vor oder während der Polymerisation zugibt. Dieses Verfahren hat aber den Nachteil, daß derartige Dispersionen meist nicht sonderlich beständig sind und bei längerem Stehen sich daraus entweder das Polymerisat oder auch das Weichmachungsmittel oder auch beide abscheiden, abgesehen davon, daß sowohl die Polymerisation als auch die Eigenschaften der Po'lymer@isate nachteilig beeinflußt werden. Vor allem ist es bei diesem Verfahren notwendig, für die verschiedenen Verwendungszwecke Dispersionen mit verschiedenartigen Weichmachern oder mit unterschiedlichen Mengen von Weichmachern jeweils durch gesonderte Polyrnerisation herzustellen.Process for the production of plastic dispersions It is already known, dispersions of polyvinyl chloride or its copolymers, z. $. with vinyl or acrylic esters to incorporate plasticizers in such a way that the softening agents are added before or during the polymerization. This However, the process has the disadvantage that such dispersions are usually not particularly good are stable and when standing for a long time either the polymer or also deposit the plasticizer or both, apart from both the polymerization and the properties of the Pol'lymer @ isate adversely affected will. Above all, it is necessary with this method for the various purposes of use Dispersions with different types of plasticizers or with different amounts of plasticizers each by separate polymerization.

Es wurde nun. gefunden, daß diese Nachteile vermieden werden können und lagerbeständige weichmacherhaltige Dispersionen von Paly vinylchlorid .oder dessen Mischpolymerisaten erhalten werden, wenn man in die weichmacherfreien wässerigen Dispersionen von Pdlyvinylehlorid oder dessen Mischpolymerisaten Weichmachungsaniittel in Gegenwart von Dispergiermitteln bei höherer Temperatur, vorteilhaft etwa 8o° und darüber, gegebenenfalls unter Druck, einarbeitet. Besonders zweckmäßig ist es, wenn man dabei einen pH-Wert von etwa 3,5 bis. etwa 9,5 einhält. -Das Einarbeiten des Weichmachungsmittels-kann durch kräftiges Rühren oder Schütteln geschehen, beispielsweise unter Verwendung von Kolloidmühlen; Turbomischern, Far#banreibmühlen, Homogenisiermasch.inen u. dgl.It was now. found that these disadvantages can be avoided and storage-stable plasticizer-containing dispersions of Paly vinyl chloride. or the copolymers of which are obtained by adding the plasticizer-free aqueous ones Dispersions of vinyl chloride or its copolymers, plasticizers in the presence of dispersants at higher Temperature, advantageous about 80 ° and above, if necessary under pressure. Particularly useful it is when you are doing a pH of about 3.5 to. about 9.5. -The familiarization the plasticizer can be done by vigorous stirring or shaking, for example using colloid mills; Turbo mixers, Far # ban grinders, homogenizing machines and the like

Die Weichmachungsmittel enthaltenden Dispersionen können als solche oder in Mischung,. mit andersartigen Dispersionen, Füllstoffen oder Farbpigmenten zur Herstellung von Streichstoffen, wie Kunstleder, Wachstuchen, Bucheirtbandstoffen, abwaschbaren Tapeten, zum Bedrucken oder Kaschieren von Papier und Geweben, zum Imprägnieren von Fasern oder Geweben aller Art oder zur Herstellung von Tauchkörpern verwendet werden. Man kann die Dispersion auch koagulieren und die weichmacherhaltigen Koagulate bekannten Verwendungszwecken zuführen.The dispersions containing plasticizers can be used as such or in a mixture. with different types of dispersions, fillers or color pigments for the production of coated materials, such as artificial leather, oilcloth, beech strip materials, Washable wallpaper, for printing or lamination of paper and fabrics, for Impregnation of fibers or fabrics of all kinds or for the production of immersion bodies be used. You can also coagulate the dispersion and the plasticizer-containing Feed coagulates to known uses.

Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the examples below are parts by weight.

Beispiel i In. ein Gemisch aus iooo Teilen einer 25o/o.igen wässerigen Dispersion.von Po'lyvinylchlorid vom pH-Wert 5 und io Teilen des Anlagerungsproduktes von 25 Mol Äthylenoxyd an .i Mol Spermölalkohol läßt man bei 8o° unter kräftigem Rühren im Verlauf von i Stunde 25o Teile Phthalsäuredi-n-butylester zufließen und rührt dann einige Zeit bei 9o bis 95'° weiter. Nach dem Abkühlen erhält man eine beständige, schwach saure Dispersion des Polymerisat-Weichmacher-Gemisches, die auch nach längerem Aufbewahren weder Koagulat noch Weichmachungsmittel abscheidet.Example i In. a mixture of 1000 parts of a 25% aqueous Dispersion of polyvinyl chloride with a pH of 5 and 10 parts of the adduct of 25 moles of ethylene oxide to .i mole of sperm oil alcohol is allowed at 80 ° under vigorous Stirring over the course of 1 hour, 250 parts of di-n-butyl phthalate flow in and then stir for a while at 90 to 95 °. After cooling down, you get a stable, weakly acidic dispersion of the polymer-plasticizer mixture, the Even after long periods of storage, neither coagulate nor softening agent separates out.

Stellt man die Ausgangsdispersion durch Zugabe von ioD/oiger Natriumcarbonatlösung schwach alkalisch und verfährt im übrigen wie im Absatz i angegeben, so, erhält man eine schwach alkalische Dispersion von ähnliehen Eigenschaften.If the starting dispersion is made by adding ioD / oiger sodium carbonate solution weakly alkaline and otherwise proceed as indicated in paragraph i, so, receives a weakly alkaline dispersion of similar properties.

- Beispiel 2 Eine Mischung von 18 Gewichtsteilen einer 25o/oigen wässerigen Dispersion vorn Polyvinylchlorid (pH=5), o,18 Teilen des Anlagerünaserzeugnisses von -25 Mol Äthylenoxyd an i Mol Spermölalkohol und 4,5 Teilen Phthalsäuredin-butyiester wird in einem emaillierten Autoklaven unter Rühren im Laufe 1/2 Stunde auf 14o° erhitzt. Dann läßt man erkalten und rührt in die Dispersion o,o18 Teile- Natriumcarbo@nat in Form einer loo/oigen wässerigen Lösung ein. Man ,erhält eine sehr beständige Dispersion, die sich besonders zur Imprägnierung von Zel.lrvvollwattevlieseneignet, wobei wertvolle Lederaustauschstofe erhalten werden.- Example 2 A mixture of 18 parts by weight of a 25% aqueous Dispersion of polyvinyl chloride (pH = 5), 0.18 parts of the annealing product from -25 moles of ethylene oxide to 1 mole of sperm oil alcohol and 4.5 parts of phthalic acid din-butyiester is in an enamelled autoclave while stirring over 1/2 hour to 14o ° heated. Then allowed to cool and stir in the dispersion o, o18 parts sodium carbonate in the form of a 100% aqueous solution. One gets a very stable one Dispersion, which is particularly suitable for the impregnation of cellular fiberglass fleece, valuable leather substitutes are obtained.

Beispiel 3 In ein Gemisch aus iooo Teilen einer 25o/oigen wässerigen, Dispersion von Polyvinylchlorid (PH = 5) und; 2o Teilen des Anlage.rungserzeugnisses von 25 Mol Äthylenoxyd an i Mol Spermölalkohol rührt man bei 85° 107 Teil--, des Esters aus Triglykol und den sog. Vorlauffettsäuren aus der Paraffinoxydation ein, gibt 25 Teile einer iöo/oigen Nätriumcarbonatlösung zu und. rührt etwa i Stunde lang bei 95'° weiter. Nach dem Abkühlen erhält man. eine beständige weichmacherhaltige Dispersion, die sich z. B. nah dem Verdicken mit polyacrylsaurem Ammonium besonders zur Herstellung von geschmeidigen, kältebes,tärndigen Tauchkörpern eignet, An Stelle des Esters aus Triglykol und der sog. Vorlauffettsäuren aus der Paraffinoxydation allein kann man auch Gemische mit anderen Weichmachungsmitteln, wie Phthals:suredi-n-butylester, verwenden. Auch die Ester aus Phthalsäure und dem aus den sog: Vorlauffettsäuren erhältlichem Alkoholgemisch: sind für den vorliegenden Zweck sehr gut geeignet.Example 3 In a mixture of 1000 parts of a 25% aqueous dispersion of polyvinyl chloride (PH = 5) and; 20 parts of the plant product of 25 moles of ethylene oxide in 1 mole of sperm oil alcohol are stirred in at 85 ° 107 parts of the ester from triglycol and the so-called first-run fatty acids from paraffin oxidation, 25 parts of a 10% sodium carbonate solution are added and. stir for about 1 hour at 95 °. After cooling, one obtains. a permanent plasticizer-containing dispersion, which z. B. near the thickening with polyacrylic acid ammonium particularly suitable for the production of pliable, cold, tärndigen immersion bodies, instead of the ester from triglycol and the so-called. butyl ester. The esters of phthalic acid and the alcohol mixture obtainable from the so-called: first run fatty acids: are very well suited for the present purpose.

Beispiel q.Example q.

in' ein Gemisch aus iooo Teilen einer 25o/aigen wässerigen - Dispersion von Polyvinylchlori-d (PH = 5) und 2o Teilen des. An:lagerungserzeugnisses von 25 Mol Äthylenoxyd an i Mol Spermölalkohol rührt man bei 8o°' 214 Teile einer im Turbomischer :in Gegenwart des Anlagerungserzeugnisses von 8o Mol Äthylenoxyd an i Mol SP-ermölalkohol und des Natriumsalzes der Di-n-propylnaphthalin-a-sulfonsäure hergestellten 63a/oigen wässerigen Emulsion des Esters aus Phthalsäure und dem aus den sog. Vorlauffettsäuren aus der Paraffinoxydation erhältlichen Alkoholgemisch ein. Man erhält eine weichmacherhaltige Dispersion, die beim Lagern weder Polymerisat noch Weichmachungsmittel ausscheidet. Sie eignet sich nach B!eim@ischung von Füllmitteln besonders zur Herstellung von Preßmassen. Beispiel s . In 84o Teile einer neutralen 28,5a/oigen wässerigen Dispersion. eines Mischpolymerisates aus 8o Teilen Vinylchlonid und 2o Teilen Acrylsäuremethylester werden nachZugabe von. 2o Teilen des Anlagerungserzaugnisses von 25 Mol Äthylenoxyd an i Mol Spermölalkohol bei 65 bis 85'° unter Rühren 16o Teile Phthalsäuredi-n-butyllester einemulgiert. Man erhält eine beständige 4oo/oige weichmacherhaltiae Mischpolymerisatdispersion, die sich besonders zur Herstellung von Lederaustauschstoffen eignet.in 'a mixture of 1,000 parts of a 250 / yr aqueous dispersion of polyvinylchloride (PH = 5) and 20 parts of the Moles of ethylene oxide in 1 mole of sperm oil alcohol are stirred at 80 ° '214 parts of a turbo mixer : in the presence of the addition product of 80 moles of ethylene oxide with 1 mole of SP-alcohol and the sodium salt of di-n-propylnaphthalene-a-sulfonic acid prepared 63a / oigen aqueous emulsion of the ester from phthalic acid and that from the so-called first run fatty acids alcohol mixture obtainable from paraffin oxidation. A plasticizer-containing one is obtained Dispersion that does not release any polymer or plasticizer during storage. After adding fillers, it is particularly suitable for the production of Molding compounds. Example s. In 840 parts of a neutral 28.5% aqueous dispersion. of a copolymer of 80 parts of vinyl chloride and 20 parts of methyl acrylate after the addition of. 2o parts of the additive of 25 moles of ethylene oxide of 1 mole of sperm oil alcohol at 65 to 85 ° with stirring, 16o parts of di-n-butyl phthalate emulsified. A stable 400% plasticizer-containing copolymer dispersion is obtained, which is particularly suitable for the production of leather substitutes.

Beis-piel6 In iooo Teile einer neutralen 25o/oigen wässerigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 7o Teilen Vinylchlorid und 3o Teilen Vinylisobutyläther rührt man bei 80° 2 Teile des Anlagerungsproduktes von 25 Mol Äthylenoxyd an i Mol Spermölalkohol und 2 Teile des Natriumsalzes der Di-n-butylnaphthalin-a-sulfonsäure und hierauf -168 Teile Phthalsäuredi-n,butylester ein und rührt dann bei 9o bis 95° noch -einige Zeit weiter. Man erhält eine beständige weichmacherhaltige Mischpolymerisatdispersion, die sich besonders in Mischung mit der Dispersion des Mischpolymerisates aus Butadien und Styrol zur Herstellung von Lederaustauschstoffen eignet.Example 6 In 1,000 parts of a neutral 25% aqueous dispersion of a copolymer of 7o parts of vinyl chloride and 3o parts of vinyl isobutyl ether stirred at 80 ° 2 parts of the adduct of 25 moles of ethylene oxide and 1 mole Sperm oil alcohol and 2 parts of the sodium salt of di-n-butylnaphthalene-a-sulfonic acid and then -168 parts of di-n-butyl phthalate and then stirred at 90 bis 95 ° for a while. You get a permanent plasticizer-containing one Copolymer dispersion, which is particularly suitable as a mixture with the dispersion of the Mixed polymer from butadiene and styrene for the production of leather substitutes suitable.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of plasticizer-containing Dispersions of polyvinyl chloride or its copolymers, characterized in that that one in the plasticizer-free aqueous dispersions of polyvinyl chloride or its copolymers plasticizers in the presence of dispersants -at higher temperatures, advantageously at about 80 ° and above, if necessary under pressure, incorporated.

2. Embodiment of the method according to claim i, characterized characterized in that the incorporation has a pH of about 3.5 to about 9.5 complies.