DE1769139B1

DE1769139B1 - Aerosol-starch mixtures

Info

Publication number: DE1769139B1
Application number: DE19681769139
Authority: DE
Inventors: Kokoszka John Gregory; Yates Gerald Paul
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1967-04-11
Filing date: 1968-04-10
Publication date: 1971-05-19
Also published as: BE713469A; US3462384A; GB1156459A; FR1559476A

Description

Durch die technische Entwicklung ist das Stärken methylsiloxanen in Gegenwart von Lösungsmitteln von Geweben derartig vereinfacht worden, daß nur hergestellt, öl B wurde durch Emulsionspolymeriein Besprühen desselben mit einer Stärke enthaltenden sation von cyclischen Dimethylsiloxanen nach dem Zusammensetzung aus einer Aerosolsprühdose erfor- Verfahren gemäß der USA.-Patentschrift 3 294 725 derlich ist. Um die Arbeit der Hausfrau beim Bügeln 5 hergestellt, öl C wurde durch Emulsionspolymerisation zu erleichtern, ist es allgemein üblich, der Stärke ent- eines in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen haltenden Zusammensetzung ein Silicongleitmittel zu- aufweisenden Dimethylpolysiloxans nach dem Verzusetzen, wofür üblicherweise Dimethylpolysiloxanöle fahren gemäß der USA.-Patentschrift 3 294 725 wie Verwendung finden. Aus wirtschaftlichen Erwägungen folgt hergestellt: 608 g entionisiertes Wasser wurden ist es wünschenswert mit dem Süiconzusatz optimale io in ein 1500 ml Becherglas gefüllt und unter Rühren Gleiteigenschaften bei der geringsten möglichen Kon- mit 4,7 g Dodecylbenzolsulfonsäure versetzt bis eine zentration zu erzielen. Es wurde jedoch festgestellt, daß klare Lösung entstand. Der pH-Wert der Lösung mit den bisher bekannten Silicongleitmitteln unterhalb wurde unter Rühren durch Zugabe von Triäthanoleiner bestimmten Konzentration der Stärkezusammen- amin auf 6,6 eingestellt. Dann wurden 365 g eines in setzung nur geringe bis überhaupt keine Gleiteigen- 15 den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen aufschaften verliehen wurden. Unerwarteterweise wurde weisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität nun gefunden, daß mit Dimethylpolysiloxanölen, die von etwa 80cP/25°C zugefügt und noch 5 Minuten nach dem in der USA.-Patentschrift 3 294 725 be- weitergerührt. Diese Mischung wurde zweimal durch schriebenen Verfahren hergestellt worden sind, die eine Kolloidmühle geschickt bei einer Mühlentoleranz Gleiteigenschaften der Stärkezusammensetzung auch 20 von 0,015 cm und danach dreimal durch eine Homonoch mit solchen Konzentrationen gesichert sind, bei genisiervorrichtung bei 351,5 kg/cm². Anschließend denen übliche Siliconöle bereits wirkungslos sind. wurden 2 Gewichtsprozent einer 25gewichtsprozentigenDue to technical development, the starch methylsiloxanes in the presence of solvents of tissues have been simplified to such an extent that only oil B was produced by emulsion polymer spraying of the same with a starch-containing cation of cyclic dimethylsiloxanes according to the composition from an aerosol spray can. - Patent 3 294 725 is the same. In order to facilitate the housewife's work when ironing 5, oil C was made by emulsion polymerization, it is common practice to add dimethylpolysiloxane to the starch after addition of a silicone lubricant containing a composition containing hydroxyl groups in the terminal units, for which dimethylpolysiloxane oils usually operate according to U.S. Patent 3,294,725 such as find use. From economic considerations it follows that 608 g of deionized water were poured into a 1500 ml beaker with the silicone additive and, with stirring, gliding properties at the lowest possible concentration were added with 4.7 g of dodecylbenzenesulfonic acid to achieve concentration. However, it was found that a clear solution resulted. The pH of the solution with the previously known silicone lubricants below was adjusted to 6.6 with stirring by adding triethanol of a certain concentration of the starch amine. Then 365 g of an inlay were given only little to no slip properties at all. The terminal units were given hydroxyl groups. Unexpectedly, pointing dimethylpolysiloxane has now been found to have a viscosity that is added with dimethylpolysiloxane oils of about 80 cP / 25 ° C. and stirred for a further 5 minutes after that in US Pat. No. 3,294,725. This mixture was prepared twice by the written method, which was sent to a colloid mill with a mill tolerance, sliding properties of the starch composition also 20 of 0.015 cm, and then three times by a homonoch with such concentrations, with a generator at 351.5 kg / cm ² . Subsequently, the usual silicone oils are already ineffective. were 2 weight percent of a 25 weight percent

Erfindungsgemäß werden daher Aerosol-Stärke- wäßrigen Lösung von Dodecylbenzolsulfonsäure zuGemische, die Siliconöle als Gleitmittel enthalten, für gefügt und die Mischung 6 Stunden bei Raumtempedie Stärkung von Geweben beansprucht, die dadurch 25 ratur langsam in Bewegung gehalten. Nach dieser Zeit gekennzeichnet sind, daß die Gemische als Gleitmittel wurde die Emulsion durch Zugabe von Triäthanol-Dimethylpolysiloxane mit einer Viskosität von 90 000 amin neutralisiert (pH 7,3). Die Öle A und B entbis 110 000cP/25°C enthalten, welche durch Konden- sprechen den als Gleitmitteln bekannten Materialien sation eines in den endständigen Einheiten Hydroxyl- und dienen zum Vergleich. Öl C entspricht dem erfingruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans in Emul- 30 dungsgemäß verwendeten Gleitmittel,
sion hergestellt worden sind. Die oben hergestellten Aerosol-Stärken wurden wieAccording to the invention, therefore, aerosol-starch aqueous solution of dodecylbenzenesulfonic acid is added to mixtures containing silicone oils as lubricants, and the mixture is used to strengthen tissues for 6 hours at room temperature, which is then kept moving slowly. After this time the mixture was used as a lubricant and the emulsion was neutralized by adding triethanol-dimethylpolysiloxane with a viscosity of 90,000 amines (pH 7.3). The oils A and B contain up to 110,000 cP / 25 ° C, which by condensation speak the materials known as lubricants sation in the terminal units hydroxyl and are used for comparison. Oil C corresponds to the invented dimethylpolysiloxane in emulsifying lubricants used according to the invention,
sion have been established. The aerosol starches prepared above were like

Die bekannten Dimethylpolysiloxanöle neigen auch folgt geprüft: Das zu verwendende heiße Bügeleisen dazu, wenn sie der Aerosol-Stärke-Zusammensetzung wurde unter fließendem Wasser an der Gleitfläche abbeigemischt wurden, eine ringförmige Ausbreitung der gekühlt bis es sich kühl anfühlte. In die Mitte der aufgesprühten Tröpfchen zu verursachen, was zu einer 35 Gleitfläche wurde ein handelsübliches flüssiges Reiungleichmäßigen Verteilung der Stärke auf dem Ge- nigungsmittel gespritzt (ein Flecken von etwa 2,4 cm webe führte, die üblicherweise sehr störend ist. Uner- Durchmesser) und etwa ¹J₃ Gramm eines blättrigen, warteterweise wird mit den erfindungsgemäß verwen- wasserfreien Aluminiumsilicats als Schleifmittel auf deten Dimethylpolysiloxanölen in der Aerosol-Stärke- das Reinigungsmittel aufgetragen. Das verwendete Zusammensetzung die Gefahr der Sprühtröpfchenver- 40 handelsübliche hochwirksame flüssige Reinigungsteilung beträchtlich vermindert oder vollkommen aus- mittel enthielt 20 bis 25 Gewichtsprozent anorganische geschaltet. schichtbildende Salze (komplexe Silicate und Phos-The known dimethylpolysiloxane oils also tend to be tested as follows: The hot iron to be used, when the aerosol-starch composition was mixed under running water on the sliding surface, an annular spread of the cooled until it felt cool. In the center of the sprayed droplets, causing what resulted in a sliding surface, a commercially available liquid was sprayed unevenly distribution of the starch on the restraining agent (a patch of about 2.4 cm of fabric, which is usually very annoying. U-diameter) and about ¹ J ₃ grams of a leafing, waiting enough, the cleaning agent is applied to the present invention verwen- anhydrous aluminum silicate as an abrasive on Deten Dimethylpolysiloxanölen in the aerosol starch. The composition used considerably reduced the risk of spray droplets and contained 20 to 25 percent by weight of inorganic switched. layer-forming salts (complex silicates and phos-

Beispiel phate) 10 bis 15 Gewichtsprozent synthetische ReiniExample phate) 10 to 15 percent by weight synthetic pure

gungsmittel (Dodecylbenzolsulfonat, Talgalkoholsul-agents (dodecylbenzenesulfonate, tallow alcohol

Aerosol-Stärken wurden wie folgt hergestellt: Zuerst 45 fat, Laurinsäurediäthanolamid, Alkylphenyläthylenwurde ein Konzentrat aus 95,43 °/₀ oder 95,63 °/₀ oxidaddukt) 10 Gewichtsprozent Lösungsvermittler Wasser, 0,4 Gewichtsprozent oder 0,2 Gewichtspro- (Natriumalkylnaphthalinsulfonat), 0,2bis0,4Gewichtszent Emulsionen, die 35 Gewichtsprozent der ver- prozent Absetzverhütungsmittel (Natriumcarboxymeschiedenen Dimethylpolysiloxanöle mit einer Visko- thylcellulose), 0,0 bis 0,6 Gewichtsprozent kolloidales sität von etwa 100 000 cP/25 ⁰C enthielten, 4 Gewichts- 5° Dispersionsmittel (wasserlösliche Methylcellulose), prozent Stärke, 0,1 Gewichtsprozent Natriumbenzoat 0,1 Gewichtsprozent eines optischen Aufhellers und (Konservierungsmittel), 0,03 Gewichtsprozent Forma- Wasser. Ein in ein 5 · 5 cm großes Quadrat gefaltetes lin (Bakterizid) und 0,04 Gewichtsprozent Natrium- Stück Mullgewebe wurde mit Wasser angefeuchtet bicarbonat (Puffer) hergestellt. Hierzu wurde unter und dazu verwendet, die Mischung aus Reinigungskontinuierlichem Rühren die Stärke in das Wasser S5 und Schleifmittel auf der Gleitfläche des Bügeleisens eingetragen, das bis zum Sieden erhitzt und dann kräftig zu verreiben. Das Verreiben wurde so lange 15 Minuten lang auf einer Temperatur von über 90° C fortgesetzt, bis das Tuch anfing zu zerreißen. Dann gehalten wurde. Anschließend wurde das Gemisch wurde das Tuch mit mehr Wasser angefeuchtet und das unter ständigem Rühren auf Raumtemperatur abge- Verreiben so lange fortgesetzt, bis das Tuch einige kühlt und die restlichen Bestandteile zugefügt. 60 Spuren des Metalls aufwies. Dann wurde die MischungAerosol strengths were prepared as follows: First, 45 fat, Laurinsäurediäthanolamid, Alkylphenyläthylenwurde a concentrate of 95.43 ° / 95.63 ° or _{_0/0} oxidaddukt) 10 percent by weight solubilizer water, 0.4 weight percent or 0.2 Gewichtspro- (sodium alkylnaphthalenesulfonate ), 0.2 to 0.4 percent by weight of emulsions which contained 35 percent by weight of the percent sedimentation prevention agents (sodium carboxy-separated dimethylpolysiloxane oils with a viscothyl cellulose), 0.0 to 0.6 percent by weight of colloidal strength of about 100,000 cP / 25 ⁰ C, 4 weight - 5 ° dispersant (water-soluble methyl cellulose), percent starch, 0.1 percent by weight sodium benzoate, 0.1 percent by weight of an optical brightener and (preservative), 0.03 percent by weight forma water. A piece of lin (bactericide) and 0.04 weight percent sodium gauze cloth, folded into a 5 x 5 cm square, was prepared with water moistened with bicarbonate (buffer). For this purpose, the mixture of cleaning-continuous stirring was used to add the starch to the water S5 and abrasive on the sliding surface of the iron, which is heated to boiling and then rubbed in vigorously. The rubbing was continued for 15 minutes at a temperature above 90 ° C until the cloth began to tear. Then it was held. The mixture was then moistened with more water and the rubbing continued with constant stirring to room temperature until the cloth cools down a little and the remaining ingredients are added. Had 60 traces of the metal. Then the mixture became

94 Gewichtsprozent des so erhaltenen Konzentrats aus Reinigungs- und Schleifmittel mit Wasser abwurden mit 3 Gewichtsprozent Dichlortetrafluoräthan gespült und das Wasser mit Isopropanol abgespült, und 3 Gewichtsprozent Dichlordifluormethan ver- Schließlich wurde die Gleitfläche mit einem sauberen mischt und dann in einen Aerosolbehälter einge- Stück Mullgewebe kräftig trockengerieben. Die Tembracht. 65 peraturskala auf dem Bügeleisen wurde zwischen94 percent by weight of the resultant concentrate of cleaning and abrasive agents was removed with water rinsed with 3 percent by weight dichlorotetrafluoroethane and rinsed the water with isopropanol, and 3 percent by weight dichlorodifluoromethane. Finally, the sliding surface was cleaned with a and then rubbed dry a piece of gauze vigorously in an aerosol container. The Tembracht. 65 temperature scale on the iron was between

In Form dieser Zusammensetzung wurden drei Di- Leinen und Baumwolle eingestellt, d. h. auf etwa methylpolysiloxanöle geprüft. Öl A wurde in bekann- 218 ⁰C. Mit einer am Griff des Bügeleisens befestigten ter Weise durch Polymerisation von cyclischen Di- Federwaage wurde die Kraft gemessen, die erforder-In the form of this composition, three linen and cotton were set, ie tested for about methylpolysiloxane oils. Oil A was known in 218 ⁰ C. With a ter way attached to the handle of the iron by polymerisation of cyclic di-

lieh war, um das Bügeleisen mit einer Geschwindigkeit von 112 cm/Min, über einen 30 cm langen Streifen eines sauberen (ungestärkten) trockenen, weißen Baumwollgewebes zu ziehen. Ein 23 · 41 cm großer Streifen des sauberen trockenen Gewebes wurde mit jeweils einer der Aerosol-Stärken besprüht, so daß jeweils gleiche Mengen hiervon aufgetragen wurden (etwa 95 Gewichtsprozent Naßaufnahme). Das gestärkte Gewebe wurde dann trockengebügelt. Schließlich wurde wie zuvor die Kraft gemessen, die erforderlieh war, um das Bügeleisen über das Gewebe zu ziehen. Bei diesen Prüfungen wurde festgestellt, daß die Aerosol-Stärken, die die öle A und B enthielten eine Ausbreitung der aufgesprühten Tröpfchen zeigten, was bei Einsatz der Aerosol-Stärke mit dem erfindungsgemäß verwendbaren öl C fast vollständig vermieden wurde. Außerdem war es schwierig, beständige Emulsionen mit dem öl A herzustellen. Die Prüfungsergebnisse, die mit den verschiedenen Aerosol-Stärken erhalten wurden, sind in der folgenden Tabelle aufgeführt. Zum Vergleich wurde auch eine Aerosol-Stärke, die wie oben beschrieben hergestellt worden war, aber ohne Siliconölzusatz hinsichtlich der Gleitfähigkeit geprüft.was borrowed to the iron at a speed of 112 cm / min, over a 30 cm long strip of a clean (non-starched) dry, white Pulling cotton fabric. A 23 x 41 cm strip of the clean dry fabric was taken with one of the aerosol strengths was sprayed so that equal amounts of it were applied in each case (about 95 weight percent wet pick-up). The starched fabric was then ironed dry. In the end the force required to pull the iron across the fabric was measured as before. In these tests it was found that the aerosol starches containing Oils A and B were a Spreading of the sprayed droplets showed what happened when using the aerosol starch with the inventive usable oil C was almost completely avoided. It was also difficult to get stable emulsions to be made with oil A. The test results with the different aerosol strengths are shown in the following table. For comparison, an aerosol strength, which had been prepared as described above, but without the addition of silicone oil in terms of lubricity checked.

Siliconöl in
der EmulsionSilicone oil in
the emulsion

Gleitfähigkeit in g bei Siliconölzusatz in Gewichtsprozent vonSlidability in g with the addition of silicone oil in percent by weight of

0,2 j 0,40.2 j 0.4

Fehlen der Ausbreitung der
aufgesprühten TröpfchenAbsence of the spread of the
sprayed droplets

Stabilität der EmulsionStability of the emulsion

A
B
CA.
B.
C.

keinesnone

70 g70 g

138 g138 g

98 g98 g

38Og38Og

27,5 g
38,0 g
34,0 g27.5 g
38.0 g
34.0 g

mittelmäßigmediocre

schlecht
ausgezeichnetbad
excellent

mittelmäßig
ausgezeichnet
ausgezeichnetmediocre
excellent
excellent

Claims

Claim:

Aerosol-starch mixtures containing silicone oils as lubricants for strengthening tissues, characterized in that the mixtures contain dimethylpolysiloxanes as lubricants a viscosity of 90,000 to 110,000 cP / 25 ° C, which by condensation in the Terminal units containing hydroxyl groups dimethylpolysiloxane produced in emulsion have been.