DE1768962C3 - Triacylated hydroxylamines and their use as activators for inorganic per compounds - Google Patents

Triacylated hydroxylamines and their use as activators for inorganic per compounds

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Description

Wäßrige Lösungen von anorganischen Perverbindungen, insbesondere von Wasserstoffperoxid oder Perboraten, werden seit langem als Oxydalions- und Bleichmittel für die verschiedensten Materialien, vor allem für Textilien verwendet. Allerdings wird der Aktivsauerstoff erst bei Temperaturen oberhalb von 7OX' und vorzugsweise im Bereich von 80 bis 100"C mit einer für Praxiszwecke ausreichenden Geschwindigkeit wirksam, so daß sich diese Oxydations- und Bleichflüssigkeiten nicht bei temperaturempfindlichen Materialien anwenden lassen. Man heniitzt jedoch derartige anorganische Perverbindungen und insbesondere Perborate enthaltende Laugen vielfach auch zum Bleichen von temperatiirenipfindliehen Textilien bei Temperaturen von beispielsweise 30 bis 50"C, d.h. man arbeitet somit unter Bedingungen, bei denen der in den Bleichmitteln vorhandene Aktivsauerstoff nicht voll zur Wirkung kommt, sondern weitestgehend ungenutzt in den Laugen verbleibt.Aqueous solutions of inorganic per compounds, in particular of hydrogen peroxide or perborates, have long been used as oxidizing and bleaching agents for a wide variety of materials mainly used for textiles. However, the active oxygen only becomes active at temperatures above 7OX 'and preferably in the range from 80 to 100 "C with at a speed sufficient for practical purposes, so that these oxidizing and bleaching liquids do not use on temperature-sensitive materials. Such is the case, however Inorganic percompounds and especially alkalis containing perborates are often used for bleaching of temperature-sensitive textiles at temperatures of, for example, 30 to 50 "C, i.e. one works thus under conditions in which the active oxygen present in the bleaches is not fully used Effect comes, but remains largely unused in the lye.

Es ist bekannt. Perverbindungen durch N-Acylverbindungen, insbesondere N-Acetylverbindungen, zu aktivieren. So wird in der französischen Patentschrift 11 55 228 die entsprechende Verwendung der N-Acetylaceihydroxamsäure (Ν,Ο-Diacetylhydroxylamin) beschrieben. Nach den Angaben der französischen Patentschrift 12 32 554 finden sich unter den N1N-Diacylaminen brauchbare Aktivatoren für Perverbindungen. Dabei kann es sich um Derivate aromatischer Amine, z. B. um das N-Diacetyl-loludin handeln; es kann aber auch ein Acylrest des Diacylamins mit dem Aminrest zu einem Heterocyclic verbunden sein; derartige Verbindungen sind z. B. das N,N'-Diacelyl-dimethylhydantoin oder das Ν,Ν'-Diacetyl-barbiton, jedoch haben die heterocyclischen Verbindungen nach den Angaben dieser Patentschrift ein geringeres Aktivierungsvermögen als die acylierten aromatischen Amine.It is known. To activate per compounds by N-acyl compounds, in particular N-acetyl compounds. For example, the corresponding use of N-acetylacetihydroxamic acid (Ν, Ο-diacetylhydroxylamine) is described in French patent specification 11 55 228. According to the information in French patent specification 12 32 554, activators for per compounds that can be used are found under the N 1 N-diacylamines. These can be derivatives of aromatic amines, e.g. B. to be the N-diacetyl-loludin; however, an acyl radical of the diacylamine can also be linked to the amine radical to form a heterocyclic; such compounds are e.g. B. the N, N'-diacelyl-dimethylhydantoin or the Ν, Ν'-diacetyl-barbitone, but the heterocyclic compounds according to the information in this patent have a lower activation capacity than the acylated aromatic amines.

Weitere, als Aktivatoren für Perverbindungen brauchbare heterocyclische N-Acylverbindungen werden in der belgischen Patentschrift 6 63 716 (N-Acetyl-N'-phenyl-hydantion) und in der schweizerischen Patentschrift 4 07 387 (N-Aeetylmaleinsäurehydrazid) genannt.Other heterocyclic N-acyl compounds which can be used as activators for per compounds are mentioned in Belgian patent specification 6 63 716 (N-acetyl-N'-phenylhydrazide) and in Swiss patent specification 4,07,387 (N-acetyl maleic acid hydrazide).

Schließlich sind als Aktivatoren noch die N-Diacylverbindungen gemäß der DAS 11 62 967 (N,N,N'N'-Tetraacetyl-methylendiamiri bzw. -ethylendiamin) und die Ν,Ν'-Diacylderivate des Harnstoffes gemäß der niederländischen Offenlegungsschrift 65 04 416 zu erwähnen; in den letztgenannten können die an Stickstoff gebundenen Wasserstoffalome teilweise oder vollständig durch andere Atome oder Atomgruppen ersetzt sein-, es finden sich allerdings keine Angaben darüber, welcher Art diese Atome oder Atomgruppen sein können.Finally, the N-diacyl compounds are also used as activators according to DAS 11 62 967 (N, N, N'N'-Tetraacetyl-methylendiamiri or -ethylenediamine) and the Ν, Ν'-diacyl derivatives of urea according to the Dutch Laid-Open Specification 65 04 416 should be mentioned; in the latter, the nitrogen bound hydrogen atoms partially or completely be replaced by other atoms or groups of atoms, but there is no information about what kind these atoms or groups of atoms can be.

Die Erfindung betrifft die triacylicrten I lydroxylamine The invention relates to the triacylated hydroxylamines

O.N-Diacetyl-N-p-toluol.siilfony !hydroxy la in in
O-Propionyl-N,N-surxiny I-hydroxylamin
O-Benzoyl-Ν,Ν-succiny I-hydroxylamin
O-p-Methoxybenzoy I-N,N-succiny I-hydroxylamin
O-p-Nitrobenzoyl-N.N-succinyl-hydroxylamin
O,O'-Ma!onyl-[bis- N1N -succiny !-hydroxylamin]
O,O'-Stieeinyl-[bis- N1N -succiny I -hydroxylamin]ON-diacetyl-Np-toluene.siilfony! Hydroxy la in in
O-propionyl-N, N-surxiny I-hydroxylamine
O-benzoyl-Ν, Ν-succiny I-hydroxylamine
Op-Methoxybenzoy IN, N-succiny I-hydroxylamine
Op-nitrobenzoyl-NN-succinyl-hydroxylamine
O, O'-Ma! Onyl- [bis- N 1 N -succiny! -Hydroxylamine]
O, O'-Stieeinyl- [bis- N 1 N -succiny I -hydroxylamine]

und deren Verwendung als Aktivaloren für anorganische Perverbindungen, wodurch die für eine praktisch wirksame Oxydation und bzw. oder Bleiche notwendige Mindesltemperatur gesenkt und bzw. oder der Oxydationsvorgang beschleunigt wird.and their use as activators for inorganic per compounds, making them practical for a effective oxidation and / or bleaching necessary minimum temperature lowered and / or the oxidation process is accelerated.

Die Ο,Ν.Ν-triacylierien Hydroxylamine können durch Umsetzung von Hydroxylamin bzw. Hydroxylaminhydrochlorid mit den entsprechenden Carbonsäureanhydriden, -Chloriden oder estern erhalten werden. Gemischt acylierte Hydroxylamine erhält man durch Acylierung der entsprechenden N-Acyl- bzw. N1N-Diucyl-hydroxyluminc mit den beireffenden Säureanhydriden, -Chloriden oder -estern. Die dieser Umsetzung zugrunde gelegien N-Acyl- bzw. N,N-Dbeyl-hydmxyluininc lassen s'ch nach bekannten Verfahren herstellen, (vergleiche z. B. Tier, dtsch. ehem. Ges. 29 [1896], 1560; |. Amer. ehem. Soc. 86 [1964], 18 W).The Ο, Ν.Ν-triacylated hydroxylamines can be obtained by reacting hydroxylamine or hydroxylamine hydrochloride with the corresponding carboxylic acid anhydrides, chlorides or esters. Mixed acylated hydroxylamines are obtained by acylating the corresponding N-acyl- or N 1 N-diucyl-hydroxyluminc with the related acid anhydrides, chlorides or esters. The N-acyl- or N, N-dbeyl-hydmxyluininc on which this reaction is based can be prepared by known processes (compare, for example, Tier, German former Ges. 29 [1896], 1560; |. Amer. Formerly Soc. 86 [1964], 18 W).

Die erfindungsgemäß als Aktivatoren verwendeten O-substituierten N.N-Succinylhydroxylamine sind neue Stoffe, ebenso das Ο,Ν-Diacetyl-N-p-toluolsulfonyl-hydroxylamin. Auch dasO-Benzoyl-N.N-succinylhydroxyluiiiin muß als neue Substanz gellen. Zwar haben C. D. Hurd und Mitarbeiter (|. org. Chemistry 19 [1954], 1140) durch Cyclisierung von Ν,Ν'-Dibenzoxysuccinainid mit Acetanhydrid eine Verbindung vom Schmelzpunkt 116"C erhalten, die sie für O-Benzoyl-N.N-suecinylhydroxylamin hielten, als Nebenprodukt isolierten sie eine Substanz vom Schmelzpunkt 155 bis 1 36"C, die sie als 2-Benzoyltetrahyc!ro-O-isoxazin-3,6-dion bezeii hneten. Bei der Umsetzung von N-Hydroxy-succininiicl mit Benzoylchlorid wurde dagegen von der Anmelderin eine Substanz, mit einem Schmelzpunkt von 137 bis 139°C erhallen, die zwar einen ähnlichen Schmelzpunkt aufweist wie das isomere 2-Hcnzoyl-ietrahydro-O-isoxazin-3,6-dion, aber NMR-, IR- und Massenspektren gleichen denen der übrigen Hydroxysuccinimidderivate, deren Struktur eindeutig gesichert ist, so daß angenommen werden darf, daß es sich hierbei um das O-Benzoyl-N,N-hydroxylamin handelt. F'iir die neuen Stoffe wird daher Stoffschutz beansprucht.The O-substituted N.N-Succinylhydroxylamines used as activators according to the invention are new Substances, as well as the Ο, Ν-diacetyl-N-p-toluenesulfonyl-hydroxylamine. Also the O-benzoyl-N.N-succinylhydroxyluiiiin must sound like a new substance. C. D. Hurd and co-workers (|. Org. Chemistry 19 [1954], 1140) by cyclization of Ν, Ν'-dibenzoxysuccinainide obtained with acetic anhydride a compound of melting point 116 "C, which it for O-benzoyl-N.N-suecinylhydroxylamine held, as a by-product they isolated a substance with a melting point of 155 to 1 36 "C, which they bezeii as 2-Benzoyltetrahyc! ro-O-isoxazine-3,6-dione hneed. When implementing N-Hydroxy-succininiicl with benzoyl chloride, however, a substance with a melting point of 137 to 139 ° C, which is a similar one Has a melting point like the isomeric 2-Hcnzoyl-ietrahydro-O-isoxazine-3,6-dione, but NMR, IR and mass spectra are similar to those of the other hydroxysuccinimide derivatives, whose structure is clearly secured, so that it can be assumed that this is the case is the O-benzoyl-N, N-hydroxylamine. For them substance protection is therefore claimed for new substances.

Unter den zu aktivierenden anorganisch.-n Peroxiden spielt das Wasserstoffperoxid in der Praxis die größte Rolle. Es kann als solches, aber auch in Form seiner meist festen Peroxohydrate oder Anlagcrungsprodukte an anorganische und organische Verbindungen eingesetzt werden. Zu den letzteren gehören beispielsweiseAmong the inorganic.-n peroxides to be activated In practice, hydrogen peroxide plays the most important role. It can be as such, but also in the form of it mostly solid peroxohydrates or investment products in inorganic and organic compounds are used will. The latter include, for example

die Anlagerungsprodukte des Wasserstoffperoxids an Harnstoff oder Melamin; zu den Peroxohydraten gehören z. B. die Perborate, Perortho-, Perpyro-, Perpolyphosphate, Percarbonate und Persilikate. Die erfindungsgemäßen Aktivatoren können aber auch zusammen mit echten Persäuren, wie beispielsweise der Caroschen Säure (Peroxomonoschwefelsäure H2SO5) oder der Peroxodischwefelsäure (H)SjOb) bzw. deren Salzen verwendet werden.the addition products of hydrogen peroxide with urea or melamine; to the peroxohydrates belong e.g. B. the perborates, perortho-, perpyro-, perpolyphosphates, percarbonates and persilicates. the But activators according to the invention can also be used together with real peracids, such as, for example Caro's acid (peroxomonosulphuric acid H2SO5) or peroxodisulfuric acid (H) SjOb) or its salts can be used.

Im allgemeinen vermag jedes Molekül Aktivator ein Aktivsauerstoffatom der jeweiligen Perverbindung zu aktivieren; für eine vollständige Aktivierung des eingesetzten Aktivsauerstoffes wären daher theoietisch Aktivator und Perverbindung in äquimolaren Mengen anzuwenden. In vielen Fällen der Praxis erreicht man aber auch schon mit wesentlich geringeren Mengen an Aktivator befriedigende Effekte, während man andererseits den Aktivator auch in verhältnismäßig großen Überschüssen anwenden kann; im allgemeinen wird die angewandte Aktivatormenge 0,1 bis 3, vorzugsweise 0,25 bis 2 Mol pro g-Aioin Aktivsauerstoff betragen.In general, each molecule of activator can add one active oxygen atom to the respective per compound activate; for a complete activation of the active oxygen used would therefore be theoretical Apply activator and per compound in equimolar amounts. In many cases the practice achieves one but also with significantly smaller amounts of activator satisfactory effects, while on the other hand can also use the activator in relatively large excesses; in general, the The amount of activator used is 0.1 to 3, preferably 0.25 to 2 mol per g-Aioin of active oxygen.

Die Beschleunigung des Bleich- bzw. Oxydationsvorganges zeigt sich sowohl bei niederen, im Bereich von 20"C liegenden Temperaturen, als auch beim Überschreiten dieser Temperaturgrenze, wobei man bis zu 95 C gehen kann. Der Fachmann hat je nach dem zu lösenden Problem die Möglichkeit, mit dem Einsatz der erfindungsgemäßen Aktivatoren entweder die Behandlungstemperatur zu senken und bzw. oder die Behandlungsdauer bei gleichbleibender Temperatur zu verkürzen. Schließlich kann man auch eine Tief- und eine Hochtemperaturbleiche in einem Arbeitsgang kombinieren. In derartigen Fällen kann es von Vorteil sein, den Aktivator in unterschüssigen Mengen einzusetzen; es wird dann bei niederen Temperaturen nur ein Teil des vorhandenen Aktivsauerstoffes aktiviert; der Rest steht für die Bleiche bei erhöhten Temperaturen zur Verfügung.The acceleration of the bleaching or oxidation process shows up both at low temperatures lying in the range of 20 "C, as well as when they are exceeded this temperature limit, where you can go up to 95 C. The specialist has to depending on the solving problem the possibility of using the activators according to the invention either the treatment temperature to reduce and / or to shorten the treatment time while maintaining the same temperature. Finally, you can also do a deep and combine high temperature bleach in one operation. In such cases it can be an advantage be to use the activator in less than the amount; it will then only be a at lower temperatures Part of the existing active oxygen activated; the rest stands for the bleaching at elevated temperatures to disposal.

Die Bedingungen, die beim Arbeiten mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Aktivatoreü einzuhalten sind, beispielsweise Konzentration des Peroxids, Temperatur. pll-Werl und Dauer der Behandlung, richten sich im wesentlichen nach der zu oxydierenden bzw. zu bleichenden Substanz, gegebenenfalls auch dem Trägermaterial, auf oder in dem sich die zu bleichende Substanz befindet. Die meist wäßrigen Oxydations- bzw. Bleichflüssigkeiten können 20 bis 500, vorzugsweise 50 bis 250 mg/1 Aktivsauerstoff enthalten und einen pH-Wert im Bereich von 2 bis 12, vorzugsweise 7 bis 11,5 und insbesondere 8 bis 10,5 aufweisen.The conditions to be observed when working with the activators to be used according to the invention are, for example concentration of the peroxide, temperature. pll-Werl and duration of treatment, are essentially based on the substance to be oxidized or bleached, and possibly also on the substance to be oxidized or bleached Carrier material on or in which the substance to be bleached is located. The mostly aqueous oxidation resp. Bleaching liquids can contain 20 to 500, preferably 50 to 250 mg / l of active oxygen and one Have a pH in the range from 2 to 12, preferably 7 to 11.5 and in particular 8 to 10.5.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Aktivatoren können überall da eingesetzt werden, wo man bisher Peroxoverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid oder Perborate, als Oxydations- bzw. Bleichmittel verwendet hat. Dies gilt z. B. für das Bleichen von ölen, Fetten und Wachsen, in der kosmetischen iiaar- und Hautbehandlung, bei der Desinfektion oder Sterilisation, bei der Passivierung von Aluminium- oder anderen I.eichtmetalloberflächen und besonders beim Bleichen von Faserstoffen aller Art.The activators to be used according to the invention can be used wherever previously Peroxo compounds, in particular hydrogen peroxide or perborates, as oxidizing agents or bleaching agents has used. This applies e.g. B. for bleaching oils, fats and waxes, in cosmetic iiaar and Skin treatment, when disinfecting or sterilizing, when passivating aluminum or others I. light metal surfaces and especially when bleaching of all types of fiber.

Der gewünschte pH-Wert der beanspruchten Mittel wird durch Zusatz von sauer, neutral oder alkalisch reagierenden Substanzen, evtl. von Puffergemischen eingestellt, vor allen Dingen auch durch solche Zusätze, die bisher bei entsprechenden, üblichen Anwendungsarten mitverwendet wurden.The desired pH value of the claimed agents is made by adding acidic, neutral or alkaline reacting substances, possibly adjusted by buffer mixtures, above all by such additives, which were previously used in corresponding, customary types of application.

Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche oder wasserunlösliche Stabilisatoren für Perverbindungen,These include, for example, water-soluble or water-insoluble stabilizers for per compounds,

zur Erniedrigung der Oberflächenspannung der wäßrigen Oxydations- bzw. Bleichflüssigkeiten dienende anionische, nichtionische, kationische oder zwitterionische oberflächenaktive Substanzen, schwach sauer bis alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, wozu hier auch anorganische oder organische Komplexbildner für die HMrtebildner des Wassers und für Schwermetallionen zu zählen sind, sowie anorganische oder organische Kolloidstoffe, insbesondere wasserlösliche organische Hochpolymere.serving to lower the surface tension of the aqueous oxidizing or bleaching liquids anionic, nonionic, cationic or zwitterionic surface-active substances, slightly acidic to alkaline reacting builder substances, including inorganic or organic complexing agents for the Water and heavy metal ions are to be counted, as well as inorganic or organic Colloidal substances, especially water-soluble organic high polymers.

Bei diesen festen und insbesondere pulverförmigen bis körnigen Oxydations- und Bleichmitteln beschränken sich die Vorteile der erfindungsgemäß zu verwendenden Aktivatoren nicht allein auf die Aktivierung der vorhandenen Perverbindungen.· Insbesondere durch Zusatz von Aktivatoren mit Schmelzpunkten oberhalb 100"C, vorzugsweise oberhalD 120'C und insbesondere im Bereich von 1 30 bis 200'C, bleiben die erfindungsgemäßen Oxydations- und Bleichmittel gut lagerbeständig, d. h. sie zeigen auch bei längerem Lagern einen nur sehr niedrigen Verlust an Aktivsauerstoff und gleichzeitig einen nur sehr geringen Rückgang der Sauerstoffaktivierung.Limit the use of these solid and especially powdery to granular oxidizing and bleaching agents the advantages of the activators to be used according to the invention do not relate solely to activation of the existing per-compounds. · In particular by adding activators with melting points above 100 "C, preferably above 120'C and In particular in the range from 130 to 200 ° C., the oxidizing and bleaching agents according to the invention remain good shelf-stable, d. H. they show only a very low loss of active oxygen even after prolonged storage and at the same time only a very small decrease in oxygen activation.

Die festen Aktivatoren lassen sich als Pulver oder Granulate mit den übrigen Bestandteilen der Oxydations- und Bleichmittel vermischen.The solid activators can be used as powder or granules with the other components of the oxidation and mix bleach.

Die bei Raur.uemperatur flüssigen, aber auch die festen Partikeln der in das Oxydations- und Bleichmittel einzuarbeitenden Aktivatoren können auch mit wasserlöslichen oder wasserunlöslichen, vorzugsweise in Wasser quellbaren hochmolekularen organischen Substanzen eingekapselt bzw. umhüllt sein. Geeignete Kapsel- b/.w. Hüllsubslanzen sind z. B. Gelatine, Methyl-, Oxäthyl- oder Carboxymethylcellulose, Stärke und Stärkederivate. Weiter sind feste wasserlösliche Polyglykolether für diesen Zweck brauchbar.The liquid at room temperature, but also the solid particles in the oxidizing and bleaching agent to be incorporated activators can also with water-soluble or water-insoluble, preferably in Water swellable high molecular weight organic substances be encapsulated or encased. Suitable Capsule b / .w. Hüllsubslanzen are z. B. gelatin, methyl, oxethyl or carboxymethyl cellulose, starch and starch derivatives. Solid water-soluble polyglycol ethers can also be used for this purpose.

Von den anorganischen Perverbindungen haben vor allem die in wäßriger Lösung neutral bis alkalisch reagierenden Verbindungen, insbesondere die Pcrborate, praktisches Interesse.Of the inorganic per compounds, especially those in aqueous solution are neutral to alkaline Reactive compounds, especially the Pcrborate, of practical interest.

Unter den verschiedenen Perboraten hat das Natriumperborattetrahydrat (NaBo., · HjO.. ■ J H..O) große praktische Bedeutung. An dessen Stelle können auch teilweise oder vollständig, d. h. bis zu der ungefähren Zusammensetzung NaBO.. · H_>O_>, entwässerte Perborate verwandt werden. Schließlich sind auch Aktivsauerstoff enthaltende Borate NaBO. · HjO.. brauchbar, in denen das Verhältnis Na..O : tt.Oj kleiner ist als 0,5 : 1 und vorzugsweise im Bereich von 0,4 bis 0,15 : I liegt und bei denen das Verhältnis H>Oj : Na im Bereich von 0,5 bis 4 : I liegt. Diese Produkte sind in der deutschen Patentschrift 9 01 287 bzw. in der amerikani sehen Patentschrift 24 91 789 beschrieben.Among the various perborates, sodium perborate tetrahydrate (NaBo., · HjO .. ■ J H..O) great practical importance. In its place, partially or completely, i. H. until the approximate composition NaBO .. · H_> O_>, dehydrated perborate can be used. Finally are too Borates NaBO containing active oxygen. · HjO .. useful in which the ratio Na..O: tt.Oj is smaller is than 0.5: 1 and preferably in the range 0.4 to 0.15: I and in which the ratio H> Oj: Na im Range from 0.5 to 4: I. These products are in the German patent specification 9 01 287 or in the American see patent 24 91 789 described.

Das Perborat kann ganz oder teilweise durch andere anorganische Perverbindungen, insbesondere durch Peroxohydrate, ersetzt werden, wie beispielsweise die Peroxohydrate der Ortho-, Pyro- oder Polyphosphate sowie der Carbonate.The perborate can be wholly or partly by others Inorganic per compounds, in particular by peroxohydrates, are replaced, such as, for example Peroxohydrates of ortho-, pyro- or polyphosphates and carbonates.

Die erfindungsgemäßen Oxydations- und Bleichmittel können übliche wasserunlösliche oder wasserlösliche Stabilisatoren für Perverbindungen in Mengen bis zu 10, vorzugsweise von 0,5 bis 8 Gewichtsprozent enthalten.The oxidizing and bleaching agents according to the invention can be customary water-insoluble or water-soluble Contain stabilizers for per compounds in amounts of up to 10, preferably from 0.5 to 8 percent by weight.

Als wasserunlösliche Perstabilisatoren eignen sich die verschiedenen Magnesiumsilikate. Meist handelt es sich hierbei um Fällungsprodukte, die beim Vereinigen wäßriger Lösungen von Alkalisilikaten mit Lösungen von Magnesiumsalzen entstehen. Das Verhältnis MgO : SiO,. kann im Bereich von 4:1 bis 1:4,The various magnesium silicates are suitable as water-insoluble perstabilizers. Usually it is here about precipitation products that occur when aqueous solutions of alkali silicates are combined with solutions from magnesium salts arise. The ratio MgO: SiO ,. can range from 4: 1 to 1: 4,

vorzugsweise von 2 :1 bis 1 :2 liegen. Vielfach benutzt man ein Produkt mit einem Verhältnis MgO:SiO2= 1:1- Diese Magnesiumsilikate können durch die entsprechenden Silikate anderer Erdalkalimetalle, des Cadmiums oder des Zinns ersetzt werden. > Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren verwendbar. Diese Stabilisatoren sind meist in Mengen von 1 bis 8, vorzugsweise von 2 bis 7% vom Gewicht des gesamten Präparates anwesend.preferably from 2: 1 to 1: 2. Used many times you can get a product with a ratio MgO: SiO2 = 1: 1- These magnesium silicates can be replaced by the corresponding silicates of other alkaline earth metals, cadmium or tin. > Hydrous oxides of tin can also be used as stabilizers. These stabilizers are mostly in Amounts from 1 to 8, preferably from 2 to 7% of the weight of the total preparation are present.

Die wasserunlöslichen Stabilisatoren können ganz n> oder teilweise durch wasserlösliche ersetzt werden. Als solche eignen sich die später noch zu besprechenden organischen Komplexbildner, deren Einsatzmenge je nach der Festigkeit der gebildeten Komplexe im Bereich von 0.25 bis 5, vorzugsweise von 0,5 bis 2,5 vom ι ^ Gewicht des gesamten Mittels liegen kann.The water-insoluble stabilizers can be quite n> or partially replaced by water-soluble ones. As such, those to be discussed later are suitable organic complexing agents, the amount used depending on the strength of the complexes formed in the Range from 0.25 to 5, preferably from 0.5 to 2.5 from ι ^ Weight of the entire remedy can be.

Oftmals kommt es darauf an, bei Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel einen bestimmten pH-Wert einzuhalten; daher setzt man diesen v;elfach schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Substanzen zu. i<> Der pH-Wert einer l%igen Lösung wird meist im Bereich von 7 bis !2 liegen.It is often important to maintain a certain pH value when using the agents according to the invention; therefore one sets this v ; eleven times weakly acidic, neutral or alkaline reacting substances. i <> The pH value of a 1% solution will usually be in the range from 7 to! 2.

Beispiele über die Herstellung
der erfindungsgemäßen Aktivatoren :sExamples of manufacture
of the activators according to the invention: s

Beispiel H 1
O.N-Diacctyl-N-p-toluolsulfonyl-hydro. ylaminExample H 1
ON-diacctyl-Np-toluenesulfonyl-hydro. ylamin

46,2 g (0,25 Mol) N-p-Toluolsulfonyl-hydroxylamin werden mit 75,6 g (0,75 Mol) Essigsäureanhydrid unter <<■ Rühren versetzt, dabei steigt die Temperatur innerhalb einer Stunde auf 65 bis 700C an. Man läßt noch 14 Stunden nachrühren, dampft die Reaktionslösung im Vakuum ein und kristallisiert das zurückbleibende Rohprodukt aus Isopropanol um; Ausbeule: 47,5 g (64% u der Theorie) O.N-Diacetyl-N-p-toluolsulfonylhydroxyl amin; F. 65 bis67cC.46.2 g (0.25 mol) of Np-toluenesulfonyl-hydroxylamine are mixed with 75.6 g (0.75 mol) of acetic anhydride with stirring, the temperature rising to 65 to 70 ° C. within one hour. The mixture is stirred for a further 14 hours, the reaction solution is evaporated in vacuo and the remaining crude product is recrystallized from isopropanol; Bulge: 47.5 g (64% of theory) ON-diacetyl-Np-toluenesulfonylhydroxylamine; F. 65 to 67 c C.

Analyse für C, ,HuNO,S(MG: 271.30):Analysis for C,, HuNO, S (MG: 271.30):

Berechnet: a<< Calculates: a <<

C48,70%, H 4,80%, N 5,17%, S 11,81%;C48.70%, H 4.80%, N 5.17%, S 11.81%;

gefunden:found:

C 48,53%, H 4,79%. N 5.54%, S 11,56%.C 48.53%, H 4.79%. N 5.54%, S 11.56%.

B e i s ρ i e I H 2B e i s ρ i e I H 2

O-Propionyl-N.N-suceinylhydroxylamin
(N-Propionyloxy-succinimid)O-propionyl-NN-suceinyl hydroxylamine
(N-propionyloxy-succinimide)

Die Lösung von 33 g (ca. 0,3 Mol) N-Hydroxysuccin- m> imid in 340 ml Propionsäureanhydrid wird 4 Stunden bei 800C gerührt. Nach dem Eindampfen der Reaktionslösung im Vakuum kristallisiert der Rückstand durch. Nach einmaligem Umkristallisieren aus Isopropanol erhält man 42,4 g (85,6% der Theorie) N-Propionyloxy- ss succinimid; F. 47 bis 48°C.The solution of 33 g (approx. 0.3 mol) of N-hydroxysuccinimide in 340 ml of propionic anhydride is stirred at 80 ° C. for 4 hours. After the reaction solution has been evaporated in vacuo, the residue crystallizes through. After recrystallization once from isopropanol, 42.4 g (85.6% of theory) of N-propionyloxyss succinimide are obtained; 47 to 48 ° C.

Analyse WrC7HqNO4(MG: 171,15):Analysis WrC 7 HqNO 4 (MG: 171.15):

Berechnet: (49,20%, H 5,26%, N 8,19%;Calculated: (49.20%, H 5.26%, N 8.19%;

gefunden: C 49,89%, H 5,40%, N 7,90%. <«>found: C 49.89%, H 5.40%, N 7.90%. <«>

Beispiel H 3Example H 3

O-Benzoyl-N.N-succinyl-hydroxylaminO-benzoyl-N.N-succinyl-hydroxylamine

(N-Ben/oxy-succinimid) <<\ (N-Ben / oxy-succinimide) << \

Zu der Suspension von 17,3 g (0,15 Mol) N-Hydroxysuccinimid in 200 ml Äther und 60 ml Pyridin tropft man bei 5°C unter Rühren innerhalb von 15 Minuten eine Lösung von 17,5 ml (0,15 Mol) Benzoylchlorid in 50 ml Äther zu. Man läßt noch 2 Stunden bei Raumtemperatur weiterrühren, versetzt mit 200 ml Wasser und saugt das farbiose, kristalline Produkt ab. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Isopropanol erhält man 19,8 g (60,2% der Theorie) analysenreincs N-Benzoxy-suecinimid;F. 137 bis 139 C.To the suspension of 17.3 g (0.15 mol) of N-hydroxysuccinimide in 200 ml of ether and 60 ml of pyridine are added dropwise at 5 ° C with stirring within 15 minutes Solution of 17.5 ml (0.15 mol) of benzoyl chloride in 50 ml Ether to. The mixture is left to stir for a further 2 hours at room temperature, 200 ml of water are added and the suction is filtered colorless, crystalline product. After two recrystallizations from isopropanol, 19.8 g are obtained (60.2% of theory) analytically pure N-benzoxy-suecinimide; F. 137 to 139 C.

Analyse fürC,ιHhNO4(MG:219.20):Analysis for C, ιHhNO 4 (MG: 219.20):

Berechnet: C 60,27%, H 4.14%, N 6.39%:
gefunden: C 60.69%. H 3.76%, N 6,50%.Calculated: C 60.27%, H 4.14%, N 6.39%:
found: C 60.69%. H 3.76%, N 6.50%.

Beispiel 114Example 114

O-p-Mcthoxybenzoyl-N.N-suceinyl-hydroxylamin
(N-p-Mcthoxybcnzoxy-succinimid)Op-Methoxybenzoyl-NN-suceinyl-hydroxylamine
(Np-methoxybenzoxy-succinimide)

Die Darstellung des p-Mcthoxybenzoyl-Dcrivaies erfolgt analog den Angaben in vorstehendem Beispiel 3.The representation of the p-methoxybenzoyl derivative takes place analogously to the information in Example 3 above.

Aus46,0 g(0,4 Mol) N-Hydroxysuccinimid und 68.24 {.> (0,4 Mol) p-Mcthoxybenzoylchlorid erhält man nach dem Umkristallisieren aus Isopropanol 79,8 g (80% der Theorie) N-p-Methoxybcnzoxy-succininiid; F. 142 bis 14 5° C.From 46.0 g (0.4 mol) of N-hydroxysuccinimide and 68.24 {.> (0.4 mol) of p-methoxybenzoyl chloride is obtained after recrystallization from isopropanol 79.8 g (80% of Theory) N-p-methoxybenzoxy-succininiid; F. 142 to 14 5 ° C.

Analyse fürC,>HnNO-,(MG: 249.23):Analysis for C,> H n NO -, (MW: 249.23):

Berechnet: C" 57.80%. H 4.45%. N 5.62%:
gefunden: C" 57.73%. 114.09%, N 5.55%.Calculated: C "57.80%. H 4.45%. N 5.62%:
found: C "57.73%. 114.09%, N 5.55%.

Beispiel 115Example 115

O-p-Niirobenzoyl-N.N-siiccinyl-hydroxylamiti
(N-p-Nitrobcn/oxy-suecinimid)Op-Niirobenzoyl-NN-siiccinyl-hydroxylamine
(Np-nitrobcn / oxy-suecinimide)

In Analogie /ur Vorschrift von Beispiel 3 gewinnt man aus 27,5 g (0.24 Mol) N-Hydroxysuccinimid und 41,0 g (0,24 Mol) p-Nitrobcnzoylchlorid nach dem Umkristallisieren aus Acetonitril 28,0 g (44,4% der Theorie) N-p-Nitrobcn/oxy-succinimid; F. 212 bis 215°C.By analogy with the procedure in Example 3, wins from 27.5 g (0.24 mol) of N-hydroxysuccinimide and 41.0 g (0.24 mol) of p-nitrobenzoyl chloride according to the Recrystallization from acetonitrile 28.0 g (44.4% of theory) of N-p-nitrobenzene / oxy-succinimide; F. 212 to 215 ° C.

Analyse für C1, H„N>O„(MG: 264,20):Analysis for C 1 , H "N>O" (MW: 264.20):

Berechnet: C 50,00%, H 3,06%, N 10,60%;
gefunden: C 50.52%, 112,72%. N 10.89%.Calculated: C 50.00%, H 3.06%, N 10.60%;
found: C 50.52%, 112.72%. N 10.89%.

Beispiel 116Example 116

O.O'-Malonyl-bis-fN.N-succinyl-hydroxylamin]
(N-Malonyloxy-disuccinimid)O.O'-Malonyl-bis-fN.N-succinyl-hydroxylamine]
(N-malonyloxy-disuccinimide)

Die Suspension von 79,0 g (0,68 Mol) N-Hydroxy-succinimid in 500 ml trockenem Benzol und 48.0 g (0.34 Mol) Malonylchlorid wird 15 Stunden bei 40 bis 45' C und anschließend noch 2 Stunden bei Siedetemperatur bis zur Beendigung der HCI-Fntwicklung gerührt. Das in fast quantitativer Ausbeute susgefallene, rohe N-Malonyloxy-disuccinimid wird abgesaugt, mit Äther gewaschen und einmal aus Acetonitril umkristallisiert; Ausbeute: 66,7 g (65,7% der Theorie) analysenreines N-Malonyloxy-disuccinimiu vom Schmelzpunkt 244' C (Zcrs).The suspension of 79.0 g (0.68 mol) of N-hydroxy-succinimide in 500 ml of dry benzene and 48.0 g (0.34 mol) of malonyl chloride is 15 hours at 40 to 45 ° C and then stirred for a further 2 hours at the boiling point until the evolution of HCl has ended. That Crude N-malonyloxy-disuccinimide which has precipitated in almost quantitative yield is filtered off with suction with ether washed and recrystallized once from acetonitrile; Yield: 66.7 g (65.7% of theory) analytically pure N-malonyloxy-disuccinimiu with a melting point of 244 ° C (Zcrs).

Analyse RIrCuHi11NA(MG: 298.22):Analysis RIrCuHi 11 NA (MG: 298.22):

Berechnet: C 44.31%, H 3,38%. N 9,39%;
gefunden: C 44.60%. 113.29%. N 9.72%.Calculated: C 44.31%, H 3.38%. N 9.39%;
found: C 44.60%. 113.29%. N 9.72%.

Beispiel H 7Example H 7

Tabelle zu Beispiel V 2Table for example V 2

O,O'-Succinyl-bis-[N,N-succinyl-hydroxylamin]
(N-Succinyloxy-disuccinimid)O, O'-succinyl-bis- [N, N-succinyl-hydroxylamine]
(N-succinyloxy-disuccinimide)

Die Suspension von 115,0 g (I1O Mol) N-Hydroxysuccinimid in I I trockenem Toluol und 77,5 g (0,5 Mol) Succinylchlorid wird 10 Stunden bis zum Ende der HO-Entwicklung unter Rückfluß gekocht. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt und mit Äther gewaschen; Ausbeute: 149, g (95,5% der Theorie) N-Succinyloxy-disuccinimid vom Schmelzpunkt 279 bis 283°C(Zers.).The suspension of 115.0 g (I 1 O mole) of N-hydroxysuccinimide in II of dry toluene and 77.5 g (0.5 mole) of succinyl chloride is boiled for 10 hours until the end of the HO-development under reflux. The precipitated product is filtered off with suction and washed with ether; Yield: 149 g (95.5% of theory) of N-succinyloxy-disuccinimide, melting point 279 to 283 ° C. (decomp.).

Analyse fürC,2H,2N2O8(MG:312.24):Analysis for C, 2 H, 2 N 2 O 8 (MW: 312.24):

Berechnet: C 46,16%, H 3,87<>/o, N 8,97%;
gefunden: C 46,34%, H 3,93%, N 8,97%.Calculated: C 46.16%, H 3.87%, N 8.97%;
found: C 46.34%, H 3.93%, N 8.97%.

Sämtliche hergestellten Verbindungen wurden außerdem durch ihre IR-, NMR- und Massenspektren eindeutig charakterisiert.All compounds prepared were also identified by their IR, NMR and mass spectra clearly characterized.

Beispiele über die erfindungsgemäße Verwendung
der beschriebenen Produkte als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen.Examples of the use according to the invention
of the products described as activators for inorganic per compounds.

Beispiele Vl bisV4Examples V1 to V4

Die Brauchbarkeit der erfindungsgemäß verwendeten Aktivatoren wurde durch folgende Versuche demonstriert:The usefulness of the activators used according to the invention was demonstrated by the following experiments demonstrated:

Lösungen, die 0,615 g NaBO2 ■ H2O2 · 3 H2O (4mMol) und 2,5 g Na4P2O7 · 10H2O pro Liter enthielten, wurden nach Zusatz von 4 mMol Aktivator auf 45° bzw. 600C erwärmt und während des ganzen Versuches unter Rühren auf der angegebenen Temperatur gehalten. In bestimmten Zeitabständen wurden 100 ml abpipettiert, sofort auf ein Gemisch von 250 g Eis und 15 ml Eisessig gegeben und anschließend nach Zugabe von ca.Solutions containing 0.615 g NaBO 2 · H 2 O 2 · 3 H 2 O (4 mmol) and 2.5 g Na 4 P 2 O 7 · 10H 2 O per liter were heated to 45 ° or 45 ° after the addition of 4 mmol of activator . 60 0 C heated and kept during the entire experiment with stirring at the specified temperature. 100 ml were pipetted off at certain time intervals, immediately added to a mixture of 250 g ice and 15 ml glacial acetic acid and then after adding approx.

035 g Kaliumiodid mit 0,1 n-NatriumthiosuIfatlösung und Stärke als Indikator titriert.035 g potassium iodide with 0.1 N sodium thiosulfate solution and strength titrated as an indicator.

Unter den angegebenen Bedingungen verbrauchtConsumed under the specified conditions

man bei einer 100%igen Aktivierung der eingesetzten Peroxoverbindungen 8,0 ml Thiosulfatlösung. In den Tabellen ist sowohl der Thiosulfatverbrauch als auch die prozentuale Menge der aktivierten Peroxoverbindung angegeben.with 100% activation of the peroxo compounds used, 8.0 ml of thiosulfate solution. In the Tables are both the thiosulphate consumption and the percentage of activated peroxo compound specified.

Tabelle zu Beispiel V 1Table for example V 1

Aktivierung vonActivation of 'crborat mit'crborat with lir/ieltelir / ielte VklivieriingVklivieriing O-I'ropionyl-N,N-sucO-I'ropionyl-N, N-suc %o%O cinyl-hydroxylamiricinyl-hydroxylamiri aktiviertactivated Pnihc-Pnihc- bei 45 C ■at 45 C ■ nahnienahnie 80,080.0 nachafter mlml bei W) (at W) ( 65,265.2 ν Minuleiν Minulei 0.1 n-0.1 n- aktiviertactivated 52,252.2 Na2S2O,Na 2 S 2 O, mlml 38,638.6 7.297.29 91,291.2 0,1 iv0.1 iv 19,819.8 7,237.23 90,590.5 Na2S2O,Na 2 S 2 O, 7,67.6 Λ = 1Λ = 1 6,656.65 83,283.2 6,406.40 00 55 6,396.39 79,979.9 5,215.21 1010 5,695.69 71,071.0 4,184.18 1515th 4,954.95 61,861.8 3,093.09 3030th 4,394.39 54,854.8 1,581.58 4545 0,610.61 6060 00

Tabelle zu Beispiel V 3Table for example V 3

Aktivierung von Perborat mit Ο,Ν-Diacetyl-p-loluol sulfonyl-hydroxylaminActivation of perborate with Ο, Ν-diacetyl-p-loluene sulfonyl hydroxylamine

Probesample limcllclimcllc Aktivierungactivation bei W) Cat W) C %o%O nahmetook aktiviertactivated naehnaeh bei 45 Cat 45 C mlml ν Minutenν minutes 0.1 n-0.1 n- 34,434.4 mlml %o%O Na2S2O1 Na 2 S 2 O 1 41,241.2 0,1 n-0.1 n- aktiviertactivated 2,752.75 25,425.4 Na3S2O3 Na 3 S 2 O 3 3,303.30 20,120.1 Λ = 1Λ = 1 2,082.08 26,026.0 2,032.03 00 55 4,144.14 51,751.7 1,611.61 00 1010 4,624.62 57,757.7 00 00 1515th 4,184.18 52,252.2 00 3030th 2,012.01 25,225.2 00 4545 0,650.65 8,18.1 6060 00 00

Tabelle zu Beispiel V4Table for example V4

Aktivierung von Perborat mit [Ν,Ν-succinyl-hydroxylamin]Activation of perborate with [Ν, Ν-succinyl-hydroxylamine]

0,O' - Succinyl - bis0, O '- succinyl - bis

Aktivierung von Perboral mit O-Benzoyl-N,N-succinyl- 50 Probe- Hrziclie Aktivierung hydroxylaminActivation of perboral with O-Benzoyl-N, N-succinyl- 50 Probe- Hrziclie activation hydroxylamine

Probesample Erzielte AktivierungAchieved activation %o%O bei 60 Cat 60 C %o%O nahmetook aktiviertactivated aktiviertactivated nachafter bei 45 Cat 45 C mlml A' MinutenA 'minutes 7,97.9 0,ln-0, ln- 15,115.1 mlml 15,615.6 Na2S2O3 Na 2 S 2 O 3 28,428.4 0,In-0, in- 25,625.6 1,211.21 38,938.9 Na3S2O3 Na 3 S 2 O 3 34,234.2 2,272.27 43,843.8 V= 1V = 1 0,630.63 49,149.1 3,113.11 42,542.5 55 1,251.25 51,751.7 3,513.51 21,021.0 1010 2.052.05 42,542.5 3,403.40 10,010.0 1515th 2J42J4 1,681.68 3030th 3,923.92 0,800.80 4545 4,134.13 6060 3,403.40

nähmewould take

nachafter

χ Minuten χ minutes

bei 45 (.'at 45 (. '

mlml

0,1 n-Na2S2O3 0.1 n-Na 2 S 2 O 3

%o aktiviert % o activated

bei 60 Cat 60 C

mlml

0,1 n-Na2S2O3 0.1 n-Na 2 S 2 O 3

%o%O

aktiviertactivated

■■ 1 3,72 ■■ 1 3.72

5 5,605 5.60

10 6,5110 6.51

15 6,4215 6.42

30 6,2230 6.22

45 5,6345 5.63

60 5,4660 5.46

46,5 70,0 81,4 80,0 77,9 70,4 68,346.5 70.0 81.4 80.0 77.9 70.4 68.3

4,45 6,81 6,13 5,66 4,25 2,94 2,034.45 6.81 6.13 5.66 4.25 2.94 2.03

55,6 85,2 76,7 71,0 53,2 36,8 25,455.6 85.2 76.7 71.0 53.2 36.8 25.4

Wie aus den Tabellen ersichtlich, zeigen di< untersuchten Substanzen eine gute Aktivierung deAs can be seen from the tables, the substances examined show good activation de

Perborates, wenn auch der Verlauf der Aktivierung von Fall zu Fall verschieden ist. Die Verbindung O-Propionyl-N.N-succinylhydroxylamin (vergleiche Beispiel V 2) zeigt sowohl bei 45°C als auch bei 600C unmittelbar nach Beginn des Versuches eine maximale Aktivierung, die vor allen Dingen bei 45°C über längere Zeit andauert. Die Verbindung O-Benzoyl-N.N-succinyl-hydroxylamin (Beispiel V 1) erreicht bei 45°C ihre maximale Aktivierung erst nach etwa 45 Minuten, um dann bis zum Ende des Versuches einen verhältnismäßig hohen Aktivierungsgrad aufrechtzuerhalten. Bei 600C tritt das Maximum der Aktivierung bereits nach etwa 15 Minuten ein, danach fällt die Aktivierung dann schneller ab als bei 45°C. O.N-Diacetyl-p-toluolsulfonylhydroxylamin (Beispiel V 3) aktiviert bei 45°C nach 10 Minuten am stärksten und läßt dann in der Wirkung rasch nach; bei 600C wird etwa 15 Minuten lang mittelstark aktiviert. O,O'-Succinyl-bis-[N,N-succinyl-hydroxylamin] (Beispiel V 4) zeigt sowohl bei 45°C als auch bei 60° C eine zunächst ansteigende und dann nur wenig nachlassende Aktivierungsfähigkeit. Dieses unterschiedliche Verhalten im zeitlichen Ablauf der Aktivierung gibt dem Fachmann die Möglichkeit, einen Aktivator zu wählen, dessen Wirkung dem jeweiligen Bleich- oder Oxydationsprozeß optimal angepaßt ist.Perborates, although the course of activation differs from case to case. The compound O-propionyl-N, N-succinyl hydroxylamine (see Example V 2) shows both at 45 ° C and at 60 0 C immediately after the start of the experiment, a maximum activation, which lasts especially at 45 ° C over time. The compound O-benzoyl-NN-succinyl-hydroxylamine (Example V 1) reaches its maximum activation at 45 ° C. only after about 45 minutes, in order to then maintain a relatively high degree of activation until the end of the experiment. At 60 0 C the maximum activation occurs already after about 15 minutes, after then, the activation decreases faster than at 45 ° CON-diacetyl-p-toluolsulfonylhydroxylamin (Example V 3) activated at 45 ° C after 10 minutes most and then quickly diminishes in effect; at 60 ° C. it is activated to a medium strength for about 15 minutes. O, O'-succinyl-bis- [N, N-succinyl-hydroxylamine] (Example V 4) shows an initially increasing and then only slightly decreasing ability to be activated both at 45 ° C. and at 60 ° C. This different behavior in the course of activation over time gives the person skilled in the art the possibility of choosing an activator whose effect is optimally adapted to the respective bleaching or oxidation process.

Beispiel V5Example V5

Zum Bleichen von Haaren, zum Färben von Haaren mit Hilfe von Oxydationsfarbstoffen und zur oxydativen Nachbehandlung von Haaren nach Verformung unter Einwirkung von reduzierenden Thioverbindungen (Kaltwell-Vei fahren) verwendet man überlicherweise wäßrige, 10 bis 200 g/l H2O2 enthaltende Lösungen.Aqueous solutions containing 10 to 200 g / l H 2 O 2 are usually used for bleaching hair, for dyeing hair with the aid of oxidizing dyes and for oxidative post-treatment of hair after shaping under the action of reducing thio compounds (Kaltwell-Vei drive).

Führt man diese Behandlung nach Zusatz von 20 bis 500 g/l eines der erfindungsgemäßen Aktivatoren, insbesondere eines der Aktivatoren nach Beispiel V 1 bis V 4 durch, so ist eine erhebliche Verstärkung der Oxydationswirkung des H2O2 zu beobachten, so daß man, falls erwünscht, auch bei geringeren H2O2- Konzentrationen arbeiten kann.If this treatment is carried out after adding 20 to 500 g / l of one of the activators according to the invention, in particular one of the activators according to Examples V 1 to V 4, a considerable increase in the oxidizing effect of the H 2 O 2 can be observed, so that, if desired, can also work at lower H 2 O 2 concentrations.

VergleichsbeispielComparative example

Zur Demonstration des bei Einsatz von O,O'-Succinyl-bis-[N,N-succinyl-hydroxylamin] im Vergleich zu den bekannten Aküvatoren N'O-Diacetyl-hydroxylamin (französische Patentschrift 11 55 228) und N-Acetyl-N'-phenyl-hydantoin (belgische Patentschrift 6 63 716) zu erzielenden technischen Fortschritts wurden die zu den Beispielen Vl bis V 4 beschriebenen Versuche unter Verwendung dieser drei Aktivatoren wiederholt. Die Ergebnisse sind aus der folgenden Tabelle zu entnehmen:To demonstrate the use of O, O'-succinyl-bis- [N, N-succinyl-hydroxylamine] in comparison to the known Aküvatoren N'O-diacetyl-hydroxylamine (French patent 11 55 228) and N-acetyl-N'-phenyl-hydantoin (Belgian patent 6 63 716) technical progress to be achieved the experiments described for Examples VI to V 4 using these three activators repeated. The results can be found in the following table:

Probesample % aktivierter Sauerstoff hei 60% activated oxygen at 60 N,()-l)iacetyl-N, () - l) iacetyl- ( hei I insal/(hi I insal / nahmetook des Aktivatorsof the activator hydroxylaminhydroxylamine nachafter ν Minutenν minutes O,()'-Succinyl-O, () '- succinyl N-AtCIyI-N-AtCIyI- his-|N,N-suc-his- | N, N-suc- 25,025.0 N'-phenyl-N'-phenyl- einyl-hydroxyl-mono-hydroxyl 47,147.1 hydanloinhydanloin amin)amine) 48,248.2 Λ = IΛ = I. 55,655.6 45,045.0 73,073.0 55 85,285.2 34,034.0 66,066.0 1010 76,776.7 23,023.0 51,051.0 1515th 71,071.0 38,838.8 3030th 53,253.2 17,917.9 6060 25,425.4 66th

Wie die Ergebnisse zeigen, übertrifft der erfindungsgemäße Aktivator Ο,Ο'-Succinyl-bis- [N,N-succinyl-hydroxylamin] in seiner raschen aktivierenden Wirkung den bekannten Aktivator N-Acetyl-N'-phenyl-hydantoin und bietet somit eine fortschrittliche Alternative. Gegenüber dem bekannten Aktivator Ν,Ο-Diacetyl-hydroxylamin stellt sich der erfindungsgemäße Aktivator als besonders überlegen dar.As the results show, the activator according to the invention exceeds Ο, Ο'-succinyl-bis- [N, N-succinyl-hydroxylamine] the well-known activator N-acetyl-N'-phenyl-hydantoin in its rapid activating effect and thus offers a progressive alternative. Compared to the well-known activator Ν, Ο-diacetyl-hydroxylamine the activator according to the invention is particularly superior.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: l.O.N-Diacetyl-N-p-toluolsulfonylhydroxylamin. 2.0- Propionyl-Ν,Ν -succiny !-hydroxylamin. 3.O-Benzoyl-N,N-suc:inyl-hydroxylamin. 4. O-p-Methoxybenzoyl-N.N-succinyl-hydroxylamin. l.O.N-diacetyl-N-p-toluenesulfonylhydroxylamine. 2.0-propionyl-Ν, Ν -succiny! -Hydroxylamine. 3. O-Benzoyl-N, N-suc: ynyl-hydroxylamine. 4. O-p-methoxybenzoyl-N.N-succinyl-hydroxylamine. 5.0-p-Nitrobenzoyl-N.N-succinyl-hydroxylamin. 6.0.O'-Malonyl-bis-fN.N-succinyl-hydroxylamin]. 7.0,O'-Succinyl-bis-[N,N-succinyl-hydroxylamin].5.0-p-nitrobenzoyl-N.N-succinyl-hydroxylamine. 6.0.O'-malonyl-bis-fN.N-succinyl-hydroxylamine]. 7.0, O'-succinyl-bis- [N, N-succinyl-hydroxylamine]. 8. Verwendung von triacylierten Hydroxylaminen nach Anspruch I bis 7 als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen in einer Menge von 0,1 bis 3, vorzugsweise 0,25 bis 2 Mol Aktivator pro g-Atom Aklivsauerstoff.8. Use of triacylated hydroxylamines according to claim I to 7 as activators for inorganic per compounds in an amount of 0.1 to 3, preferably 0.25 to 2 mol of activator per g-atom of active oxygen. 9. Verwendung von triacylierten Hydroxylaminen nach Anspruch I bis 7 als Aklivatorcn für anorganische Perverbindungen in Oxydations- und Blcichflüssigkeiten, die 20 bis 500, vorzugsweise 50 bis 250 mg/1 Aktivsuuerstoff enthalten.9. Use of triacylated hydroxylamines according to claim I to 7 as Aklivatorcn for inorganic per compounds in oxidizing and bleaching fluids, the 20 to 500, preferably 50 Contains up to 250 mg / 1 active oxygen.
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