DE1758152B1 - USE OF A NICKEL IRON BASE ALLOY FOR AGAINST STATES WITH HIGH INITIAL PERMEABILITY AT TEMPERATURES BELOW 180 DEGREES C. - Google Patents

USE OF A NICKEL IRON BASE ALLOY FOR AGAINST STATES WITH HIGH INITIAL PERMEABILITY AT TEMPERATURES BELOW 180 DEGREES C.

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DE1758152B1 DE19681758152 DE1758152A DE1758152B1 DE 1758152 B1 DE1758152 B1 DE 1758152B1 DE 19681758152 DE19681758152 DE 19681758152 DE 1758152 A DE1758152 A DE 1758152A DE 1758152 B1 DE1758152 B1 DE 1758152B1
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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer weichmagnetischen Legierung auf Nickel-Eisen-Basis für Gegenstände, die bei Temperaturen unterhalb -180°C eine hohe Anfangspermeabilität aufweisen müssen.The invention relates to the use of a soft magnetic alloy based on nickel-iron for objects which must have a high initial permeability at temperatures below -180 ° C.

Geeignete Legierungen mit günstigen magnetischen Eigenschaften bei tiefen Temperaturen sind heute auf zahlreichen Gebieten der Tieftemperaturphysik und -technik erforderlich. Sie werden beispielsweise für tiefgekühlte magnetische Abschirmungen begehrt sowie für Präzisionsstromwandler und Übertrager benötigt, die bei der Temperatur des flüssigen Stickstoffs oder Heliums arbeiten. Für derartige Anwendungen muss der weichmagnetische Werkstoff im Temperaturbereich unterhalb -180°C insbesondere eine möglichst hohe Anfangspermeabilität aufweisen. Eine hohe Anfangspermeabilität bedingt nämlich im Falle magnetischer Abschirmungen eine große Schirmwirkung gegenüber den meist schwachen magnetischen Streufeldern, und bei Stromwandlern wird der Messfehler mit zunehmender Permeabilität des Wandler-Werkstoffes geringer, während sich bei Schwachstromübertragern schon mit geringer Windungszahl eine hohe Induktivität erreichen lässt, wenn der Übertragerwerkstoff bereits bei kleinen Feldstärken eine große Permeabilität besitzt.Suitable alloys with favorable magnetic properties at low temperatures are required today in numerous areas of low temperature physics and technology. For example, they are in great demand for deep-frozen magnetic shields as well as for precision current transformers and transformers that work at the temperature of liquid nitrogen or helium. For such applications, the soft magnetic material must in particular have the highest possible initial permeability in the temperature range below -180 ° C. In the case of magnetic shields, a high initial permeability results in a high shielding effect against the mostly weak magnetic stray fields, and with current transformers the measurement error decreases with increasing permeability of the converter material, while with low-current transformers a high inductance can be achieved with a low number of turns if the Transmitter material has a high permeability even at low field strengths.

Die Erfindung hat nun in überraschender Weise gezeigt, dass zur Herstellung von Gegenständen, die bei Temperaturen unterhalb -180°C eine Anfangspermeabilität von mehr als 40 000 besitzen müssen, eine an sich bekannte duktile Legierung auf Nickel-Eisen-Basis verwendet werden kann, deren Zusammensetzung innerhalb eines Bereichs im Mehrstoffsystem Nickel-(Eisen + Kupfer + Mangan)-Molybdän liegt, der - wie in Fig. 1 dargestellt - begrenzt ist von dem PolygonzugThe invention has now surprisingly shown that a known ductile nickel-iron-based alloy can be used to produce objects which must have an initial permeability of more than 40,000 at temperatures below -180 ° C Composition lies within a range in the multicomponent system nickel- (iron + copper + manganese) -molybdenum, which - as shown in FIG. 1 - is limited by the polygon

A (73,3 % Ni; 26,7 % (Fe + Cu + Mn); 0 % Mo) -A (73.3% Ni; 26.7% (Fe + Cu + Mn); 0% Mo) -

B (80,5 % Ni; 16,9 % (Fe + Cu + Mn); 2,6 % Mo) -B (80.5% Ni; 16.9% (Fe + Cu + Mn); 2.6% Mo) -

C (80,5 % Ni; 14,9 % (Fe + Cu + Mn); 4,6 % Mo) -C (80.5% Ni; 14.9% (Fe + Cu + Mn); 4.6% Mo) -

D (72,2 % Ni; 26,3 % (Fe + Cu + Mn); 1,5 % Mo) -D (72.2% Ni; 26.3% (Fe + Cu + Mn); 1.5% Mo) -

E (72,2 % Ni; 27,8 % (Fe + Cu + Mn); 0 % Mo) - A,E (72.2% Ni; 27.8% (Fe + Cu + Mn); 0% Mo) - A,

insbesondere von dem Polygonzugespecially from the polygon

F (75,4 % Ni; 23,2 % (Fe + Cu + Mn); 1,4 % Mo) -F (75.4% Ni; 23.2% (Fe + Cu + Mn); 1.4% Mo) -

G (78,0 % Ni; 19,7 % (Fe + Cu + Mn); 2,3 % Mo) -G (78.0% Ni; 19.7% (Fe + Cu + Mn); 2.3% Mo) -

H (78,0 % Ni; 18,5 % (Fe + Cu + Mn); 3,5 % Mo) -H (78.0% Ni; 18.5% (Fe + Cu + Mn); 3.5% Mo) -

J (75,4 % Ni; 22,1 % (Fe + Cu + Mn); 2,5 % Mo) - F,J (75.4% Ni; 22.1% (Fe + Cu + Mn); 2.5% Mo) - F,

mit der Maßgabe, dass der Mangangehalt 0,2 bis 1,0 % beträgt und der dem Nickelgehalt zugeordnete Kupfergehalt innerhalb des Bereiches liegt, der - wie in Fig. 2 dargestellt - begrenzt ist von dem Polygonzugwith the proviso that the manganese content is 0.2 to 1.0% and the copper content assigned to the nickel content lies within the range which - as shown in FIG. 2 - is limited by the polygon

K (72,2 % Ni; 19,4 % (Fe + Mn + Mo); 8,4 % Cu) -K (72.2% Ni; 19.4% (Fe + Mn + Mo); 8.4% Cu) -

L (77,5 % Ni; 22,5 % (Fe + Mn + Mo); 0 % Cu) -L (77.5% Ni; 22.5% (Fe + Mn + Mo); 0% Cu) -

M (80,5 % Ni; 19,5 % (Fe + Mn + Mo); 0 % Cu) -M (80.5% Ni; 19.5% (Fe + Mn + Mo); 0% Cu) -

N (80,5 % Ni; 18,1 % (Fe + Mn + Mo); 1,4 % Cu) -N (80.5% Ni; 18.1% (Fe + Mn + Mo); 1.4% Cu) -

O (73,0 % Ni; 14,5 % (Fe + Mn + Mo); 12,5 % Cu) -O (73.0% Ni; 14.5% (Fe + Mn + Mo); 12.5% Cu) -

P (72,2 % Ni; 15,3 % (Fe + Mn + Mo); 12,5 % Cu) - K,P (72.2% Ni; 15.3% (Fe + Mn + Mo); 12.5% Cu) - K,

insbesondere von dem Polygonzugespecially from the polygon

Q (75,4 % Ni; 21,3 % (Fe + Mn + Mo); 3,3 % Cu) -Q (75.4% Ni; 21.3% (Fe + Mn + Mo); 3.3% Cu) -

R (78,0 % Ni; 18,7 % (Fe + Mn + Mo); 3,3 % Cu) -R (78.0% Ni; 18.7% (Fe + Mn + Mo); 3.3% Cu) -

S (78,0 % Ni; 17,0 % (Fe + Mn + Mo); 5,0 % Cu) -S (78.0% Ni; 17.0% (Fe + Mn + Mo); 5.0% Cu) -

T (75,4 % Ni; 19,6 % (Fe + Mn + Mo); 5,0 % Cu) - Q,T (75.4% Ni; 19.6% (Fe + Mn + Mo); 5.0% Cu) - Q,

zur Erzielung der angestrebten hohen Werte der Anfangspermeabilität bei Temperaturen unterhalb -180°C wird diese Legierung bei ihrer Herstellung in an sich bekannter Weise mehrere Stunden, insbesondere 2 bis 8 Stunden, bei 1050 bis 1250°C in einer nicht oxydierenden Glühatmosphäre geglüht und danach einer mehrstündigen, insbesondere einer 1- bis 5-stündigen Wärmeschlussbehandlung bei einer zwischen der Curietemperatur und 550°C gelegenen Temperatur unterworfen.To achieve the desired high values of the initial permeability at temperatures below -180 ° C, this alloy is annealed in a known manner for several hours, in particular 2 to 8 hours, at 1050 to 1250 ° C in a non-oxidizing annealing atmosphere and then a subjected to several hours, in particular a 1- to 5-hour final heat treatment at a temperature between the Curie temperature and 550 ° C.

Die Erfindung wird im folgenden an Hand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below on the basis of exemplary embodiments.

In einem Vakuumofen wurden 20 Legierungen auf Nickel-Eisen-Basis hergestellt, deren chemische Zusammensetzung in Gewichtsprozent in der Tabelle 1 angegeben und mit der gleichen Nummerierung im Nickel-(Eisen + Kupfer + Mangan)-Molybdän-Legierungsdiagramm (Fig. 3) eingetragen ist.In a vacuum furnace, 20 alloys based on nickel-iron were produced, the chemical composition of which is given in percent by weight in Table 1 and is entered with the same numbering in the nickel (iron + copper + manganese) -molybdenum alloy diagram (FIG. 3) .

Tabelle 1Table 1

Magnetlegierungen auf Nickel-Eisen-BasisMagnetic alloys based on nickel-iron

Zusammensetzung in GewichtsprozentComposition in percent by weight

Fortsetzungcontinuation

Tabelle 2Table 2

Wärmeschlussbehandlung und Permeabilität der in Tabelle 1 genannten MagnetlegierungenThermal termination and permeability of the magnet alloys listed in Table 1

Nach dem Ausschmieden wurden die Schmelzblöcke auf 2,5 mm Dicke heißgewalzt, danach gebeizt, bei 1050°C geglüht und unter Einschaltung einer weiteren Zwischenglühung auf die Enddicke von 0,1 mm kaltgewalzt. Aus dem so gefertigten 0,1 mm dicken und 10 mm breiten Band wurden Ringkerne mit einem Innendurchmesser von 25 mm und einem Außendurchmesser von 35 mm hergestellt. Diese Kerne wurden zunächst 5 Stunden bei 1200°C in reinem Wasserstoff geglüht, dann beliebig abgekühlt, danach - wie aus Tabelle 2 zu ersehen ist - einer 2-stündigen Wärmeschlussbehandlung bei 440 bis 550°C in Wasserstoff unterworfen und anschließend rasch auf Raumtemperatur gebracht.After forging, the fused blocks were hot-rolled to a thickness of 2.5 mm, then pickled, annealed at 1050 ° C. and cold-rolled to the final thickness of 0.1 mm with the addition of a further intermediate anneal. From the 0.1 mm thick and 10 mm wide tape produced in this way, toroidal cores with an inner diameter of 25 mm and an outer diameter of 35 mm were produced. These cores were first annealed for 5 hours at 1200 ° C in pure hydrogen, then cooled as required, then - as can be seen from Table 2 - subjected to a 2-hour heat treatment at 440 to 550 ° C in hydrogen and then quickly brought to room temperature.

Die Permeabilität (µ[tief]0,5) der Ringkerne wurde bei einer Feldstärke von 0,5 mOe und einer Frequenz von 70 Hz mit einer Maxwellbrücke bestimmt: sie entspricht praktisch der Anfangspermeabilität. Zur Messung der Temperaturabhängigkeit der Permeabilität im Bereich zwischen -268,9°C und +20°C wurden die Kerne in geeignete Schutztröge aus Kupfer eingelegt, in einem Kryostat auf die Temperatur des flüssigen Heliums (-268,9°C) bzw. des flüssigen Stickstoffs (-195,8°C) abgekühlt und dann erwärmt. Die Temperaturmessung erfolgte unterhalb -200°C mittels eines Goldeisen-Chromel-Thermoelements und oberhalb -200°C mittels eines Thermokupfer-Thermokonstantan-Thermoelementes, das in den Schutztrog eingeführt war.The permeability (µ [deep] 0.5) of the toroidal cores was determined using a Maxwell bridge at a field strength of 0.5 mOe and a frequency of 70 Hz: it corresponds practically to the initial permeability. To measure the temperature dependence of the permeability in the range between -268.9 ° C and + 20 ° C, the cores were placed in suitable protective troughs made of copper, in a cryostat at the temperature of liquid helium (-268.9 ° C) or des liquid nitrogen (-195.8 ° C) cooled and then heated. The temperature was measured below -200 ° C by means of a gold iron chromel thermocouple and above -200 ° C by means of a thermocopper thermoconstantan thermocouple, which was inserted into the protective trough.

Die in der Tabelle 2 wiedergegebenen Untersuchungsergebnisse und die in den Fig. 4 bis 7 dargestellten Permeabilitätswerte in Abhängigkeit von der Temperatur zeigen, dass die erfindungsgemäß zu verwendenden Magnetlegierungen auf Nickel-Eisen-Basis im Bereich tiefer Temperaturen eine um ein Mehrfaches höhere Permeabilität (µ[tief]0,5) besitzen als bisher bekannte weichmagnetische Werkstoffe, deren Permeabilitätsmaximum im Bereich der Raumtemperatur liegt, wie die gestrichelte Kurve in Fig. 4 ausweist.The test results shown in Table 2 and the permeability values shown in FIGS. 4 to 7 as a function of temperature show that the nickel-iron-based magnet alloys to be used according to the invention have a permeability several times higher in the range of low temperatures (µ [ deep] 0.5) have previously known soft magnetic materials whose maximum permeability is in the range of room temperature, as the dashed curve in FIG. 4 shows.

Den Messwerten nach Tabelle 2 und den Permeabilitäts-Temperatur-Kurven der Fig. 4 bis 9 ist ferner zu entnehmen, wie die Lage und die Form des Permeabilitätsmaximums von der Legierungszusammensetzung und der Wärmeschlussbehandlung abhängen. Als Arbeitsregel zur Auswahl erfindungsgemäß zu verwendender Legierungen mit leichter Magnetisierbarkeit bei tiefen Temperaturen wurde gefunden, dass sich allgemein das Permeabilitätsmaximum durch eine niedrigere Wärmeschlussbehandlungstemperatur und auch durch längere Glühzeiten zu tieferen Temperaturen verschiebt. Zur Vermeidung des Perminvar-Effektes verbietet sich aber, die Wärmeschlussbehandlung unterhalb der Curietemperatur vorzunehmen.The measured values according to Table 2 and the permeability-temperature curves in FIGS. 4 to 9 also show how the position and shape of the maximum permeability depend on the alloy composition and the heat treatment. As a working rule for the selection of alloys to be used according to the invention with easy magnetizability at low temperatures, it has been found that the permeability maximum is generally shifted to lower temperatures due to a lower heat treatment temperature and also due to longer annealing times. In order to avoid the perminvar effect, however, it is forbidden to carry out the heat treatment below the Curie temperature.

In Abhängigkeit von der Legierungszusammensetzung wurde insbesondere gefunden, dass mit steigendem Molybdängehalt bei vorgegebenem Nickelgehalt die Wärmeschlussbehandlungstemperatur niedriger zu wählen ist, und dass für entlang der Linie F-G gelegene Legierungen mit steigendem Nickelgehalt eine höhere Wärmeschlussbehandlungstemperatur erforderlich ist, um zu erreichen, dass die aus diesen Legierungen hergestellten Gegenstände bei tiefen Temperaturen eine hohe Anfangspermeabilität aufweisen.Depending on the alloy composition, it was found, in particular, that with increasing molybdenum content for a given nickel content, the heat treatment temperature should be selected lower, and that for alloys located along the line FG with increasing nickel content, a higher heat treatment temperature is required in order to achieve that from these alloys manufactured objects have a high initial permeability at low temperatures.

Das Permeabilitätsmaximum der außerhalb des abgegrenzten Bereiches A-B-C-D-E-A gelegenen Legierungen (Nr. 9, 11, 16 und 17) lässt sich selbst durch eine Wärmeschlussbehandlung bei niedriger Temperatur nicht in das Temperaturgebiet des flüssigen Stickstoffs und des flüssigen Heliums verschieben.The maximum permeability of the alloys located outside the delimited area A-B-C-D-E-A (Nos. 9, 11, 16 and 17) cannot be shifted into the temperature range of liquid nitrogen and liquid helium, even by heat treatment at low temperature.

Der mit der Erfindung erzielte Vorteil besteht insbesondere darin, dass zur Herstellung von Gegenständen, die im Temperaturbereich von -180 bis -269°C eine möglichst große Anfangspermeabilität besitzen müssen, eine duktile Legierung verwendet werden kann, die in diesem Temperaturbereich eine Anfangspermeabilität von mehr als 40 000 aufweist. Die gefundenen Regeln gestatten darüber hinaus, die zu verwendende Legierung und deren Wärmeschlussbehandlung so zu wählen, dass sich innerhalb eines bestimmten Bereiches eine Anfangspermeabilität vorgegebener Größe ergibt.The advantage achieved with the invention is, in particular, that a ductile alloy can be used which has an initial permeability of more than 40,000. The rules that have been found also allow the alloy to be used and its thermal treatment to be selected in such a way that an initial permeability of a predetermined size results within a certain range.

Die erfindungsgemäße Verwendung einer Legierung auf Nickel-Eisen-Basis mit hoher Permeabilität bei Temperaturen unterhalb -180°C ist insbesondere erforderlich für tiefgekühlte magnetische Abschirmungen, Stromwandler und Übertrager sowie für Relais, magnetische Schalter, Speicher und Verstärker.The use according to the invention of a nickel-iron-based alloy with high permeability at temperatures below -180 ° C. is particularly necessary for deep-frozen magnetic shields, current transformers and transformers and for relays, magnetic switches, memories and amplifiers.

Claims (1)

Verwendung einer Legierung auf Nickel-Eisen-Basis, deren Zusammensetzung innerhalb eines Bereiches im Mehrstoffsystem Nickel-(Eisen + Kupfer + Mangan)-Molybdän liegt, der begrenzt ist von dem PolygonzugUse of an alloy based on nickel-iron, the composition of which lies within a range in the multi-component system nickel- (iron + copper + manganese) -molybdenum, which is limited by the polygon A (73,3 % Ni; 26,7 % (Fe + Cu + Mn); 0 % Mo) -A (73.3% Ni; 26.7% (Fe + Cu + Mn); 0% Mo) - B (80,5 % Ni; 16,9 % (Fe + Cu + Mn); 2,6 % Mo) -B (80.5% Ni; 16.9% (Fe + Cu + Mn); 2.6% Mo) - C (80,5 % Ni; 14,9 % (Fe + Cu + Mn); 4,6 % Mo) -C (80.5% Ni; 14.9% (Fe + Cu + Mn); 4.6% Mo) - D (72,2 % Ni; 26,3 % (Fe + Cu + Mn); 1,5 % Mo) -D (72.2% Ni; 26.3% (Fe + Cu + Mn); 1.5% Mo) - E (72,2 % Ni; 27,8 % (Fe + Cu + Mn); 0 % Mo) - A,E (72.2% Ni; 27.8% (Fe + Cu + Mn); 0% Mo) - A, insbesondere von dem Polygonzugespecially from the polygon F (75,4 % Ni; 23,2 % (Fe + Cu + Mn); 1,4 % Mo) -F (75.4% Ni; 23.2% (Fe + Cu + Mn); 1.4% Mo) - G (78,0 % Ni; 19,7 % (Fe + Cu + Mn); 2,3 % Mo) -G (78.0% Ni; 19.7% (Fe + Cu + Mn); 2.3% Mo) - H (78,0 % Ni; 18,5 % (Fe + Cu + Mn); 3,5 % Mo) -H (78.0% Ni; 18.5% (Fe + Cu + Mn); 3.5% Mo) - J (75,4 % Ni; 22,1 % (Fe + Cu + Mn); 2,5 % Mo) - F,J (75.4% Ni; 22.1% (Fe + Cu + Mn); 2.5% Mo) - F, wobei der Mangangehalt 0,2 bis 1,0 % beträgt und der dem Nickelgehalt zugeordnete Kupfergehalt innerhalb des Bereiches liegt, der begrenzt ist von dem Polygonzugwherein the manganese content is 0.2 to 1.0% and the copper content assigned to the nickel content lies within the range which is limited by the polygon K (72,2 % Ni; 19,4 % (Fe + Mn + Mo); 8,4 % Cu) -K (72.2% Ni; 19.4% (Fe + Mn + Mo); 8.4% Cu) - L (77,5 % Ni; 22,5 % (Fe + Mn + Mo); 0 % Cu) -L (77.5% Ni; 22.5% (Fe + Mn + Mo); 0% Cu) - M (80,5 % Ni; 19,5 % (Fe + Mn + Mo); 0 % Cu) -M (80.5% Ni; 19.5% (Fe + Mn + Mo); 0% Cu) - N (80,5 % Ni; 18,1 % (Fe + Mn + Mo); 1,4 % Cu) -N (80.5% Ni; 18.1% (Fe + Mn + Mo); 1.4% Cu) - O (73,0 % Ni; 14,5 % (Fe + Mn + Mo); 12,5 % Cu) -O (73.0% Ni; 14.5% (Fe + Mn + Mo); 12.5% Cu) - P (72,2 % Ni; 15,3 % (Fe + Mn + Mo); 12,5 % Cu) - K,P (72.2% Ni; 15.3% (Fe + Mn + Mo); 12.5% Cu) - K, insbesondere von dem Polygonzugespecially from the polygon Q (75,4 % Ni; 21,3 % (Fe + Mn + Mo); 3,3 % Cu) -Q (75.4% Ni; 21.3% (Fe + Mn + Mo); 3.3% Cu) - R (78,0 % Ni; 18,7 % (Fe + Mn + Mo); 3,3 % Cu) -R (78.0% Ni; 18.7% (Fe + Mn + Mo); 3.3% Cu) - S (78,0 % Ni; 17,0 % (Fe + Mn + Mo); 5,0 % Cu) -S (78.0% Ni; 17.0% (Fe + Mn + Mo); 5.0% Cu) - T (75,4 % Ni; 19,6 % (Fe + Mn + Mo); 5,0 % Cu) - Q,T (75.4% Ni; 19.6% (Fe + Mn + Mo); 5.0% Cu) - Q, die in an sich bekannter Weise zunächst mehrere Stunden, insbesondere 2 bis 8 Stunden bei 1050 bis 1250°C in einer nicht oxydierenden Glühatmosphäre geglüht und danach einer mehrstündigen, insbesondere einer 1- bis 5-stündigen Wärmeschlussbehandlung bei einer zwischen der Curietemperatur und 550°C gelegenen Temperatur unterworfen worden ist, als Werkstoff für Gegenstände, die bei Temperaturen unterhalb -180°C eine Anfangspermeabilität von mehr als 40 000 besitzen müssen.which are initially annealed in a known manner for several hours, in particular 2 to 8 hours at 1050 to 1250 ° C in a non-oxidizing annealing atmosphere and then a multi-hour, in particular 1 to 5-hour heat treatment at a temperature between the Curie temperature and 550 ° C has been subjected to located temperature, as a material for objects that must have an initial permeability of more than 40,000 at temperatures below -180 ° C.
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