DE170630C

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Publication number: DE170630C
Application number: DENDAT170630D
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Die Darstellung der alphylierten Naphtylaminsulfosäuren erfolgte bisher, abgesehen von der Sulfurierung der sekundären Naphtylamine, in der Weise, daß die entsprechenden Naphtoi- oder Naphtylaminsulfosäuren mit einem aromatischen Amin in Gegenwart des salzsauren Salzes des betreffenden Amins längere Zeit im offenen Gefäße auf höhere Temperatur erhitzt wurden. Zur Förderung dieserThe representation of the alphylated naphthylamine sulfonic acids has been carried out so far, apart from the sulfurization of the secondary naphthylamines, in such a way that the corresponding naphthoi- or naphthylamine sulfonic acids with a aromatic amine in the presence of the hydrochloric acid salt of the amine in question longer Time in open vessels were heated to a higher temperature. To promote this

ίο unter Wasser- bezw. Ammoniakabspaltung vor sich gehenden Reaktion sind verschiedene Zusätze zu dem Reaktionsgemische (Chlorzink, Benzoesäure usw.) empfohlen worden. Immerhin verläuft der Prozeß nie glatt und die Ausbeuten an den substituierten Naphtylaminsulfosäuren bleiben ziemlich hinter der theoretisch möglichen zurück. Im besonderen ist dies auch der Fall bei der Darstellung der technisch wichtigen Phenyl- oder ToIyI-O₁-Naphtylamin-a₄-sulf osäure nach dem Verfahren der Patentschrift 70349 der Kl. 22. Zudem ist das unmittelbar erhaltene Produkt nicht rein, sondern bedarf, wie auch dem Beispiel jenes Patentes zu entnehmen ist, zur Reindarstellung einer Trennung von verunreinigenden Produkten durch Umkristallisieren.ίο under water or Various additives to the reaction mixture (zinc chloride, benzoic acid, etc.) have been recommended as the reaction takes place. After all, the process never runs smoothly and the yields of the substituted naphthylamine sulfonic acids remain rather below those theoretically possible. In particular, this is also the case in the preparation of the technically important phenyl- or ToIyI-O ₁ -naphthylamine-a ₄ -sulfonic acid by the process of patent specification 70349 of class 22. In addition, the product immediately obtained is not pure, but required As can also be seen from the example of that patent, for the pure representation of a separation of contaminating products by recrystallization.

Es wurde nun gefunden, daß man die Monoalphyl-«.j - Naphtylamin-a₄-sulf osäure in glatter Weise dadurch erhalten kann, daß man die 04-Naphtylamin-o^-sulfosäure mit den entsprechenden aromatischen Aminen und deren salzsauren Salzen in Wasser löst und hierauf entweder in offenen Gefäßen unter Rückfluß kocht oder in geschlossenen Gefäßen auf höhere Temperaturen erhitzt.It has now been found that the monoalphyl - «. J - naphthylamine-a ₄ -sulfonic acid can be obtained in a smooth manner by adding the O4-naphthylamine-o ^ -sulfonic acid with the corresponding aromatic amines and their hydrochloric acid salts in water dissolves and then either boils under reflux in open vessels or heated to higher temperatures in closed vessels.

Bei Ausführung des Verfahrens kann man so vorgehen, daß man die Naphtylaminsulfosäure in Wasser suspendiert, mit einem Überschuß eines Amins und alsdann unter Rühren mit Salzsäure bis zur klaren Lösung versetzt und hierauf erhitzt.In carrying out the process, one can proceed in such a way that one uses the naphthylamine sulfonic acid suspended in water, with an excess of an amine and then under Stir mixed with hydrochloric acid until the solution is clear and then heated.

Nach diesem Verfahren erhält man z. B. die Phenyl- oder p-Tolyl-ttj-Naphtylamin-^- sulfosäüre in guter Ausbeute und in reiner Form, so daß sie unmittelbar zur Darstellung von Farbstoffen verwendet werden kann.According to this method, z. B. the phenyl or p-tolyl-ttj-naphtylamine - ^ - sulfonic acid in good yield and in pure form, so that it is immediately available for presentation of dyes can be used.

Examples.

I. 49,1 kg U₁- Naphtylamin -a₄-sulfosäure (von 91 Prozent) werden in 400 1 kochendem Wasser suspendiert, mit 150 kg ρ-Toluidin versetzt und durch Zusatz von etwa 100 kg Salzsäure von 22 ° Be. in Lösung gebracht. Diese Lösung erhitzt man 15 Stunden auf 150⁰C. im geschlossenen Gefäße. Nach dem Erkalten wird die Schmelze mit etwa 60 kg Soda alkalisch gemacht, mit 250 1 Wasser verdünnt und das nicht in Reaktion getretene p-Toluidin durch Wasserdampf abdestilliert. Man filtriert hierauf und salzt aus dem Filtrate die entstandene Ct₁-p-Tölyl-Naphtylamin-a₄-sulfosäure aus. Im übrigen kann auch die unmittelbar erhaltene Lösung zur Farbstoffdarstellung verwendet werden. Anstatt im geschlossenen Gefäße auf 150⁰ zu erhitzen, kann man auch unter Rückfluß kochen, doch erfordert diese Ausführungsform eine längere Zeitdauer. I. 49.1 kg of U ₁ - naphthylamine-a ₄ -sulfonic acid (of 91 percent) are suspended in 400 l of boiling water, 150 kg of ρ-toluidine are added and about 100 kg of hydrochloric acid of 22 ° Be. brought into solution. This solution is heated to 150 ^° C. in a closed vessel for 15 hours. After cooling, the melt is made alkaline with about 60 kg of soda, diluted with 250 l of water and the p-toluidine which has not reacted is distilled off by steam. It is then filtered and the resulting Ct ₁ -p-Tölyl-naphthylamine-a ₄ -sulfonic acid is salted out from the filtrate. In addition, the solution obtained immediately can also be used for the preparation of the dye. Instead of heat in a closed vessel at 150 ^0, you can also cook at reflux, but this embodiment requires a longer period of time.

II. 98,2 kg der obigen aj-Naphtylamin-a₄-sulf osäure werden in kochendem WasserII. 98.2 kg of the above aj-naphthylamine-a ₄ -sulfonic acid are in boiling water

suspendiert, mit 270 kg Anilin versetzt und durch Zusatz von 150 kg Salzsäure von 22° Be. in Lösung gebracht, hierauf in einem Autoklaven 20 Stunden auf 140° erhitzt. Die Aufarbeitung der Reaktionsmasse erfolgt dann weiter wie im Beispiel I angegeben.suspended, treated with 270 kg of aniline and by adding 150 kg of hydrochloric acid 22 ° Be. brought into solution, then heated to 140 ° in an autoclave for 20 hours. the The reaction mass is then worked up further as indicated in Example I.

In ähnlicher Weise erfolgt die Ausführung des Verfahrens unter Verwendung von 0-T0-luidin oder Xylidin.Similarly, the procedure is carried out using O-T0-luidine or xylidine.

Claims

Patent claim:
. Process for the preparation of the monoalphyl -U ₁ -naphthylamine- a _i -sulfonic acids, consisting in that the mixture of the U ₁ -naphthylamine-a ₄ -sulfonic acid with an aromatic amine is dissolved in dilute aqueous hydrochloric acid and this solution is advantageously increased under pressure Temperatures heated.