DE169819C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE169819C DE169819C DENDAT169819D DE169819DA DE169819C DE 169819 C DE169819 C DE 169819C DE NDAT169819 D DENDAT169819 D DE NDAT169819D DE 169819D A DE169819D A DE 169819DA DE 169819 C DE169819 C DE 169819C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- boils
- hydrochloride
- pressure
- under
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VFPKIWATTACVJR-UHFFFAOYSA-N 1-(dimethylamino)propan-2-one Chemical compound CN(C)CC(C)=O VFPKIWATTACVJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 claims description 5
- -1 Dimethylaminodimethylbenzyl carbinol Chemical compound 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N 1-Amino-2-propanone Chemical class CC(=O)CN BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GDXMMBDEMOUTNS-UHFFFAOYSA-N 1-(diethylamino)propan-2-one Chemical compound CCN(CC)CC(C)=O GDXMMBDEMOUTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UGXRYVLOOJYDNW-UHFFFAOYSA-N C(C)N(CC)OC(C1=CC=CC=C1)(C)C Chemical compound C(C)N(CC)OC(C1=CC=CC=C1)(C)C UGXRYVLOOJYDNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JKGCTGHQGHTSSJ-UHFFFAOYSA-N CN(C)OC(CCC(C)C)(C)C Chemical compound CN(C)OC(CCC(C)C)(C)C JKGCTGHQGHTSSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AAPDFQUOUHITNA-UHFFFAOYSA-N CN(C)OC(CCC)(C)C Chemical compound CN(C)OC(CCC)(C)C AAPDFQUOUHITNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JUUNYTVCJDPKMB-UHFFFAOYSA-M [Br-].CC(C)CC[Mg+] Chemical compound [Br-].CC(C)CC[Mg+] JUUNYTVCJDPKMB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- YQMARKZVVTYGOK-UHFFFAOYSA-M [Br-].CCC[Mg+] Chemical compound [Br-].CCC[Mg+] YQMARKZVVTYGOK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanidylbenzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C1=CC=CC=C1 SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- UMLWXYJZDNNBTD-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-1-phenylethanone Chemical compound CN(C)CC(=O)C1=CC=CC=C1 UMLWXYJZDNNBTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUPXBVDHVRZMIB-UHFFFAOYSA-M C[Mg]I Chemical compound C[Mg]I AUPXBVDHVRZMIB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZJVWSHVAAUDKD-UHFFFAOYSA-N Potassium permanganate Chemical compound [K+].[O-][Mn](=O)(=O)=O VZJVWSHVAAUDKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQXLDOJGLXJCSE-KNVOCYPGSA-N Tropinone Chemical compound C1C(=O)C[C@H]2CC[C@@H]1N2C QQXLDOJGLXJCSE-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001650 tertiary alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- VMCSODPPPQQBSY-UHFFFAOYSA-N 3-[(dimethylamino)methyl]pentan-3-ol Chemical compound CCC(O)(CC)CN(C)C VMCSODPPPQQBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N Bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDSSCARDOFBKMY-UHFFFAOYSA-N CN(C)OC(C1=CC=CC=C1)(C)C Chemical compound CN(C)OC(C1=CC=CC=C1)(C)C RDSSCARDOFBKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWFOLWIQYPIAGA-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]methanamine Chemical compound CN(C)OC(C)(C)C PWFOLWIQYPIAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFSIEROJJKUHBQ-UHFFFAOYSA-N O.[Cl] Chemical compound O.[Cl] MFSIEROJJKUHBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M Phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L Platinum(II) chloride Chemical class Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetone amine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 230000003444 anaesthetic Effects 0.000 description 1
- 230000000202 analgesic Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 1
- 229960003920 cocaine Drugs 0.000 description 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-BARDWOONSA-N cocaine Natural products O([C@@H]1C[C@H]2CC[C@H](N2C)[C@@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-BARDWOONSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPJPHPFMCOKUMW-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical group I[CH2] KPJPHPFMCOKUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- LRZFEBJUJIQVDQ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(dimethylamino)acetate Chemical compound COC(=O)CN(C)C LRZFEBJUJIQVDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L oxalate Chemical compound [O-]C(=O)C([O-])=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 230000000699 topical Effects 0.000 description 1
- ZYHGIAPHLSTGMX-UHFFFAOYSA-N β-Eucaine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC=C1 ZYHGIAPHLSTGMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
- C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
- C07C215/08—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with only one hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C215/22—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated
- C07C215/28—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings
- C07C215/30—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings containing hydroxy groups and carbon atoms of six-membered aromatic rings bound to the same carbon atom of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
bet,
· c&akc/\ ι !'comfa. bet,
· C & akc / \ ι! 'Comfa.
iiLxi be-z tscmvM-iHn-ici iiLxi be-z tscmvM-iHn-ici
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Darstellung von Alkaminen (Aminoalkoholen),
welche eine tertiäre Alkoholgruppe und eine tertiäre Aminogruppe enthalten.
Die zur Erzeugung von Alkaminen für gewöhnlich üblichen Verfahren sind folgende:The present invention relates to a process for the preparation of alkamines (amino alcohols) which contain a tertiary alcohol group and a tertiary amino group.
The methods commonly used to generate alkamines are as follows:
1. Einwirkung der Amine auf die Halogenhydrine (Würtz, Liebigs Ann. 121, 228).1. Effect of the amines on the halohydrins (Würtz, Liebigs Ann. 121, 228).
2. Einwirkung der Amine auf Äthylenoxyde (Würtz, Suppl. Ann. 6, 202).2. Effect of amines on ethylene oxides (Würtz, Suppl. Ann. 6, 202).
3. Reduktion der Aminoacetone (Heintz, Liebigs Ann. 182, 29; Cloez Ann. [6] 9, 159).3. Reduction of the aminoacetones (Heintz, Liebigs Ann. 182, 29; Cloez Ann. [6] 9, 159).
4. Addition von Wasser unter Lösung der doppelten Bindung einer Base, die eine Äthylengruppe enthält (Wi 11 statt er, Liebigs Ann. 326, S. 23 ; Einhorn, Berichte 23, S. 2889).4. Addition of water to dissolve the double bond of a base, the one Contains ethylene group (Wi 11 instead of he, Liebigs Ann. 326, p. 23; Einhorn ,berichte 23, P. 2889).
In Wirklichkeit ist für die Alkamine der eingangs erwähnten Art das erste Verfahren
allein verwendbar, es handelte sich nur noch darum, ein Verfahren ausfindig zu machen,
welches gestattet, die entsprechenden Halogenhydrine auf leichte Weise zu erzeugen.
Die Untersuchungen Grignards (ComptesIn reality, the first process alone can be used for the alkamines of the type mentioned at the outset; it was only a matter of finding a process which allows the corresponding halohydrins to be produced in a simple manner.
Grignard's investigations (Comptes
CH2-N^
I
CH3-JMg +CO CH 2 -N ^
I.
CH 3 -JMg + CO
Rendus de l'Academie des Sciences 132, S. 528, 836; 133 usw.) haben Tiffeneau in den Stand gesetzt, die Synthese dieser Halogenhydrine mit; Leichtigkeit durchzuführen.Rendus de l'Academie des Sciences 132, pp. 528, 836; 133 etc.) have Tiffeneau in the Set up the synthesis of these halohydrins with; Ease of doing.
Sein Verfahren besteht darin, daß man die magnesiumorganischen Verbindungen auf Halogenacetone einwirken läßt (Comptes Rendus de l'Academie des Sciences 134, S. 774). Die Ausbeute ist jedoch für gewöhnlich zu gering und zu unregelmäßig. Außerdem können verwickelte sekundäre Reaktionen eintreten, die der Wirksamkeit des Halogens in dem Molekül zuzuschreiben sind. Schließlich verändert sich das einmal gebildete Halogenhydrin sehr leicht.His method consists in converting the organomagnesium compounds to haloacetones can act (Comptes Rendus de l'Academie des Sciences 134, p. 774). the However, the yield is usually too low and irregular. Also can entangled secondary reactions occur which reduce the effectiveness of the halogen in the Molecule. Eventually the halohydrin once formed changes very easy.
Das vorliegende Verfahren gründet sich nun auf eine ganz neue Anwendung der Grignardschen Reaktion und besteht darin, die magnesiumorganischen Verbindungen auf Aminoacetone oder auf die Ester einer Aminosäure, mit tertiärer Aminogruppe, zur Einwirkung zu bringen.The present procedure is based on a completely new application of the Grignard's reaction and consists in the organomagnesium compounds Aminoacetones or the esters of an amino acid, with a tertiary amino group, to act bring to.
Die Reaktion verläuft hierbei etwa im Sinne der folgenden Gleichungen:The reaction proceeds roughly in the sense of the following equations:
Γ H . n
I 2 * Γ H. n
I 2 *
z- CO —MgJz- CO —MgJ
CHCH
3
C H3 3
C H 3
H3 H 3
CH3- C 0 — Mg J +H2OCH 3 - C 0 - Mg J + H 2 O
I
CH I.
CH
CH3-C-OH CHCH 3 -C-OH CH
+ Mg+ Mg
\OH\OH
2 C2 H5 Λ% Sr +CO2 C 2 H 5 Λ% Sr + CO
OC2H, CHOC 2 H, CH
= C, H= C, H
ίο * C2H5-CO —MgBr -\-H2O — ίο * C 2 H 5 -CO —MgBr - \ - H 2 O -
CH2 CH 2
I l ^u Jn3 I l ^ u Jn 3
CO-MgBr +CO-MgBr +
,Br, Br
C2H5-C- OHC 2 H 5 -C- OH
Mg-Mg
,Br \0H, Br \ 0H
Die Vorteile, welche die vorliegende Methode den bekannten Verfahren gegenüber aufweist, sind folgende:The advantages that the present method has over the known methods have the following:
1. Die Darstellung der Halogenhydrine fällt weg und es treten die mit dieser Darstellung verbundenen Nebenreaktionen nicht ein. Die Ausbeute ist infolgedessen fast theoretisch und das Einwirkungsprodukt destilliert bis zum letzten Tropfen, ohne die geringste Zersetzung zu erfahren.1. The representation of the halohydrins is omitted and they appear with this representation associated side reactions are not involved. The yield is therefore almost theoretical and the product of action distills to the last drop, without the slightest To experience decomposition.
2. Es können danach nicht nur die Alkamine, die von den Halogenhydrinen von Tiffeneau abstammen, gewonnen werden, sondern auch alle Alkamine, die von einem beliebigen Aminoaceton oder Aminosäureester abgeleitet sind, so z. B. die Alkamine, welche von dem Tropinon oder dem Triacetonamin abstammen.2. It can then not only the alkamines, which are derived from the halohydrins of Tiffeneau, but also all alkamines derived from any aminoacetone or amino acid ester are derived, so z. B. the alkamines, which from the tropinone or the triacetone amine descend.
3. Durch das vorliegende Verfahren wird das Erhitzen im Druckkessel vermieden, da aus dem Halogenaceton (Storm er, Berichte 28, S. 223) und den Halogensäureestern (Will stätter, Berichte 35, S. 594) die entsprechenden Aminoderivate in der Kälte entstehen und ihrerseits ebenfalls in der Kälte mit den magnesiumorganischen Verbindungen in Reaktion treten. Die Einwirkung der Amine auf Halogenhydrine dagegen ist für gewöhnlich nur eine vollständige, wenn man unter Druck erhitzt.3. The present process avoids heating in the pressure vessel because from the halogen acetone (Storm he, reports 28, p. 223) and the halogen acid esters (Willstätter, reports 35, p. 594) the corresponding amino derivatives arise in the cold and for their part also react in the cold with the organomagnesium compounds. The action of the Amines to halohydrins, on the other hand, are usually only complete if one heated under pressure.
In technischer Hinsicht bieten die Alkamine mit tertiärer Alkohol - und Aminogruppe, die anscheinend in der chemischen Literatur noch nicht beschrieben worden sind, ein gewisses Interesse. Ihre benzoylierten Abkömmlinge, sowie Salze dieser benzoylierten Abkömmlinge besitzen stark ausgeprägte, örtlich anästhesierende Eigenschaften sowohl wie eine sehr geringe Toxizität, die geringer ist als die der Eucaine und Cocaine. Diese Salze sind überdies in Wasser äußerst leicht löslich, mit Ausnahme derjenigen der aromatischen Reihe, die weniger leicht löslich sind. Ferner sind die Lösungen unter Einwirkung der Wärme vollkommen sterilisierbar, da sie selbst durch eine fortgesetzte Erhitzung auf iio° keine Veränderungen erfahren.From a technical point of view, the alkamines with tertiary alcohol and amino groups, which apparently have not yet been described in the chemical literature, have some interest. Your benzoylated Derivatives, as well as salts of these benzoylated derivatives have strongly pronounced, topical anesthetic properties as well as very low toxicity that is less than that of the Eucaine and Cocaine. These salts are also in water extremely easily soluble, with the exception of those of the aromatic series which are less are easily soluble. Furthermore, the solutions are perfect under the action of heat Can be sterilized, as it does not change even with continued heating to iio ° Experienced.
I. Dim ethylaminodim ethyl äthylcarbinol. I. Dim ethylaminodim ethyl ethyl carbinol.
1^C H
ι 3 1 ^ C H
ι 3
C H3- CH2- C — 0 H CH3.CH 3 - CH 2 - C - 0 H CH 3 .
24 g Magnesium werden in 180 g Äthylbromid sowie 300 g wasserfreiem Äther nach den Angaben von Grignard aufgelöst (a. a. O.).24 g of magnesium are in 180 g of ethyl bromide and 300 g of anhydrous ether dissolved according to Grignard's instructions (op. cit.).
Sobald die Bestandteile aufgelöst sind, gibt man zu der abgekühlten Flüssigkeit langsam 100 g Dimethylaminoaceton, welches bei 1230 siedet (Störmer, a. a. O.). Die Reaktion ist eine sehr lebhafte; ein weißes Pulver schlägt nieder und der Äther wird zum Kochen gebracht. Die Flüssigkeit bleibt wenig gefärbt, und die Zugäbe des Dimethylaminoacetons wird etwa 3 Stunden lang fortgesetzt. Nachdem die ganze Masse desselben eingeführt ist, wird das Gemisch während eines halben Tages sich selbst überlassen. Dann versetzt man es mit zerstampftem Eis und Salpetersäure, welch letztere gerade in genügender Menge zugesetzt wird, um das Mittel leicht sauer zu machen. Nun wird die aus Säure bestehende Schicht dekantiert und das Ganze bei Luftverdünnung, soweit wie angängig, verdampft. Es genügt dann, die übrig bleibende Masse bei niedriger Temperatur mit einer konzentrierten Natronlösung zu behandeln, um die reine Base in einer Ätherlösung aufnehmen zu können, wonach man das Ganze bei Luftverdünnung abdestilliert, nachdem man das Lösungsmittel getrocknet und verdampft hat.As soon as the constituents have dissolved, 100 g of dimethylaminoacetone, which boils at 123 0 (Störmer, loc. Cit.), Are slowly added to the cooled liquid. The reaction is very lively; a white powder precipitates and the ether is brought to a boil. The liquid remains slightly colored and the addition of the dimethylaminoacetone is continued for about 3 hours. After the whole mass of the same has been introduced, the mixture is left to itself for half a day. Then it is mixed with crushed ice and nitric acid, which the latter is just added in sufficient quantity to make the remedy slightly acidic. Now the layer consisting of acid is decanted and the whole thing is evaporated with air dilution, as far as possible. It is then sufficient to treat the remaining mass at low temperature with a concentrated sodium hydroxide solution in order to be able to absorb the pure base in an ethereal solution, after which the whole thing is distilled off with air dilution after the solvent has been dried and evaporated.
Das Produkt siedet bei 570 unter 23 mm Quecksilberdruck.The product boils at 57 0 under 23 mm of mercury pressure.
Es besteht aus einer beweglichen, fast farblosen Flüssigkeit von schwachem Geruch, die in Wasser und den anderen Lösungsmitteln sehr leicht löslich ist. Die ent-It consists of a mobile, almost colorless liquid with a faint odor, which is very easily soluble in water and the other solvents. The
sprechenden Salze sind schwer kristallisierbar, mit Ausnahme des Oxalats. Das Platinchloridsalz ist in Wasser und Alkohol sehr leicht löslich. Das Goldsalz dagegen ist sehr schwer löslich, verflüssigt sich aber, wenn man es von neuem kristallisieren läßt.Talking salts are difficult to crystallize, with the exception of the oxalate. The platinum chloride salt is very easily soluble in water and alcohol. The gold salt, on the other hand, is very much Difficult to dissolve, but liquefies if it is allowed to crystallize again.
Das Chlorhydrat des benzoylierten Abkömmlings dagegen kristallisiert vollkommen aus absolutem Alkohol aus. Diese Verbindung ist in Wasser sehr leicht löslich und schmilzt bei 1750. Dieser Körper sowie auch seine sämtlichen Homologen besitzen eine lebhafte analgesierende Wirkung, wenn man eine kleine Menge desselben auf die Zunge bringt.The chlorohydrate of the benzoylated derivative, on the other hand, crystallizes completely from absolute alcohol. This compound is very easily soluble in water and melts at 175 ° . This body, as well as all its homologues, has a vigorous analgesic effect when a small amount of it is placed on the tongue.
2. Dimethylaminomethyldiäthylcarbinol. 2. Dimethylaminomethyl diethyl carbinol.
H6 H 6
C-OHC-OH
Die Darstellung ist genau dieselbe wie im vorigen Beispiel, nur daß man auf Äthylmagnesiumbromid nicht Dimethylaminoaceton, sondern Äthyl- oder Methyldimethylaminoacetat einwirken läßt, welches nach dem Verfahren von Willstätter erhalten worden ist (Berichte 35, S. 594). Die Ausbeute ist viel weniger befriedigend und es entstehen wahrscheinlich Alkamine, die eine Oxydestergruppe enthalten. Auf jeden Fall besteht das Reaktionsgemisch in der Hauptsache, etwa 60 Prozent, aus dem darzustellenden Aminoalkohol, der bei 76 bis 790 unter 23 mm Druck siedet. Er stellt eine fast gänzlich farblose Flüssigkeit dar, welche in Wasser weniger löslich als der vorher beschriebene Körper ist. Das Chlorhydrat des benzoylierten Abkömmlings ist in kaltem, absolutem Alkohol wenig löslich und kristallisiert aus diesem Lösungsmittel in wunderschön glänzenden Täfelchen, die bei 1890 schmelzen. Wie alle seine Homologen ist dieses in Aceton wenig löslich.The representation is exactly the same as in the previous example, except that not dimethylaminoacetone, but ethyl or methyldimethylaminoacetate, which was obtained by Willstätter's method (Reports 35, p. 594), is allowed to act on ethylmagnesium bromide. The yield is much less satisfactory and alkamines containing an oxydester group are likely to be formed. In any case, the reaction mixture consists mainly, about 60 percent, of the amino alcohol to be prepared, which boils at 76 to 79 degrees under 23 mm pressure. It is an almost completely colorless liquid, which is less soluble in water than the previously described body. The hydrochloride of the benzoylated offspring is slightly soluble in cold, absolute alcohol and crystallized from this solvent in beautifully shiny tablets that melt at 189 0th Like all of its homologues, it is sparingly soluble in acetone.
3. Dimethylaminodimethylphenylcarbinol. 3. Dimethylaminodimethylphenylcarbinol.
C— OHC-OH
CH6.CH 6 .
Dieser Körper wird erhalten, indem man entweder Phenylmagnesiumbromid auf Dimethylaminoaceton einwirken läßt — welches Verfahren das praktischere ist —,oder man kann zu diesem Zwecke auch Methylmagnesiumjodid auf Dimethylaminoacetophenon zur Einwirkung bringen.This body is obtained by taking either phenylmagnesium bromide on dimethylaminoacetone can act - which method is the more practical - or you can also use methylmagnesium iodide to dimethylaminoacetophenone for this purpose Bring action.
70 g Magnesium in Streifen oder Pulverform werden in 400 g Jodmethyl und 2000 g wasserfreiem Äther aufgelöst. Sobald alles in Lösung gegangen ist, kühlt man ab und gibt zur Flüssigkeit tropfenweise 300 g Dimethylaminoacetophenon, welches vorerst in 500 g wasserfreiem Äther aufgelöst wurde. Die Reaktion ist eine lebhafte und wird dieselbe genau wie oben angegeben wurde weitergeführt.70 g of magnesium in strips or powder form are converted into 400 g of iodomethyl and 2000 g dissolved in anhydrous ether. As soon as everything has gone into solution, cool down and add 300 g of dimethylaminoacetophenone dropwise to the liquid, which is initially in 500 g of anhydrous ether was dissolved. The reaction is lively and becomes the same was continued exactly as indicated above.
Man überläßt das Ganze während 24 Stunden sich selbst und zersetzt dann die Masse durch Eis und Salzsäure. Die Base wird dann von der säurehaltigen Lösung durch Natron befreit und schließlich einer fraktionierten Destillation unterworfen, nachdem man sie mittels Äther ausgezogen hat. Der Körper siedet bei 130 bis 1350 unter 24 mm Druck. Er ist flüssig, sehr wenig löslich in Wasser, und zwar weniger löslich in warmem als in kaltem Wasser. Der Körper reduziert mit der Zeit in der Kälte Kaliumpermanganat in saurer Lösung, und vollzieht sich diese Reduktion sehr schnell unter Anwendung von Wärme.You leave the whole thing to itself for 24 hours and then decompose the mass with ice and hydrochloric acid. The base is then freed from the acidic solution with sodium bicarbonate and finally subjected to a fractional distillation after it has been extracted with ether. The body boils at 130 to 135 0 under 24 mm of pressure. It is liquid, very slightly soluble in water, and less soluble in warm than in cold water. Over time, the body reduces potassium permanganate in acidic solution in the cold, and this reduction takes place very quickly with the application of heat.
Das Chlorhydrat kristallisiert in sehr feinen Nadeln aus Aceton aus, in welchem es in der Kälte sehr wenig löslich ist, und schmilzt bei 158 bis i6o°.The chlorine hydrate crystallizes in very fine needles from acetone, in which it is in is very sparingly soluble in the cold, and melts at 158 to 160 °.
Das Goldsalz schmilzt im Rohzustand bei 110°The gold salt melts in its raw state at 110 °
Der benzoylierte Abkömmling ist dickflüssig und farblos. Sein Chlorhydrat ist in absolutem, selbst warmem Alkohol sehr wenig löslich und löst sich in kaltem Wasser ziemlieh schlecht auf. Er kristallisiert aus absolutem Alkohol in wunderschönen Prismen, die bei 205 bis 2060 schmelzen.The benzoylated derivative is thick and colorless. Its hydrochloride is very sparingly soluble in absolute, even warm alcohol, and dissolves rather poorly in cold water. It crystallizes from absolute alcohol in beautiful prisms that melt at 205 to 206 0.
4. Dimethylaminotrimethylcarbinol.4. Dimethylaminotrimethylcarbinol.
OHOH
CH3-CCH 3 -C
CH3.CH 3 .
Der Körper wird erhalten, indem man Dimethylaminoaceton auf Methylmagnesiumjodid einwirken läßt.The body is preserved by adding dimethylaminoacetone to methylmagnesium iodide can act.
Die Base siedet bei i6o° unter 48 mm Druck. Ihre Eigenschaften kommen den der vorhin beschriebenen Base gleich. Das Chlorhydrat ihrer benzoylierten Abkömmlinge kristallisiert aus der Lösung in siedendem, absolutem Alkohol in großen Würfeln aus, die an der Luft auswittern und bei 2020 schmelzen.The base boils at 160 ° under 48 mm pressure. Their properties are the same as those of the base described above. The hydrochloride their benzoylated derivatives crystallize out of solution in boiling, absolute alcohol in large dice auswittern in the air and melt at 202 0th
Claims (1)
und Ri the same.,
and R i
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE169819C true DE169819C (en) |
Family
ID=434907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT169819D Active DE169819C (en) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE169819C (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2517695A (en) * | 1945-07-13 | 1950-08-08 | Ciba Pharm Prod Inc | Production of 1-alkyl 4-phenylpiperidyl 4-ketones |
| WO2010010412A2 (en) * | 2008-07-25 | 2010-01-28 | LUKÁCS, Gyula | Method for the preparation of n-methyl-aryloxy-propanamine derivatives |
-
0
- DE DENDAT169819D patent/DE169819C/de active Active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2517695A (en) * | 1945-07-13 | 1950-08-08 | Ciba Pharm Prod Inc | Production of 1-alkyl 4-phenylpiperidyl 4-ketones |
| WO2010010412A2 (en) * | 2008-07-25 | 2010-01-28 | LUKÁCS, Gyula | Method for the preparation of n-methyl-aryloxy-propanamine derivatives |
| WO2010010412A3 (en) * | 2008-07-25 | 2010-05-27 | Egis Gyogyszergyar Nilvanosan | Method for the preparation of n-methyl-aryloxy-propanamine derivatives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69311130T2 (en) | ARYL PROPIONIC ACID DERIVATIVE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND ITS USE AS AN ANALGETIC | |
| DE2265138B2 (en) | Vincamic acid benzyl ester, its salts with acids, a process for their preparation and pharmaceutical agents | |
| DE169819C (en) | ||
| DE2225332A1 (en) | 1 square bracket on 4 hydroxy 3 (hydroxymethyl) phenyl square bracket on 1 hydroxy 2 aralkylaminoathane | |
| DE2560602C2 (en) | Oxygenated diarylamidines | |
| DE602004003315T2 (en) | Aluminum salts of phosphorylated glyceryl ether | |
| DE169787C (en) | ||
| DE125988C (en) | ||
| DE734957C (en) | Process for the production of p-aminobenzenesulfonamide pellets | |
| DE1291748B (en) | 1,3-Dioxan-2-carboxylic acids and their alkali salts and processes for their preparation | |
| DE927031C (en) | Process for the preparation of the aneurine salicylic acid ester | |
| DE965405C (en) | Process for the production of drugs with an oxytocic and sympatholytic effect by reacting the diaethylamide of diaethylamino-acetic acid with physiologically compatible acids | |
| DE928286C (en) | Process for the production of a new, analgesic 1-phenyl-pyrazole derivative | |
| DE730050C (en) | Process for the preparation of tertiary carbinols of the cyclopentanopolyhydrophenanthrene series | |
| DE1643520C3 (en) | omega ^ -Dinicotinoyloxy-S-methoxyacetophenone and process for its preparation | |
| DE394363C (en) | Process for the preparation of water-soluble derivatives of oxymercuric salicylic anhydride | |
| DE2129991C3 (en) | Process for the preparation of 2- (4,5-dihydro-5-propyl-2 (3H) -furylidene) -1,3-cyclopentanedione | |
| DE218478C (en) | ||
| DE964326C (en) | Process for the preparation of derivatives of 4-oxycoumarin | |
| DE1768445C (en) | N-substituted beta oxybutyramide semisuccinates, their salts and their manufacture | |
| AT215972B (en) | Process for the preparation of new, triple bond-containing, odd-numbered fatty acids and their salts | |
| DE158620C (en) | ||
| DE929969C (en) | Process for the catalytic hydrogenation of organic compounds | |
| DE2032097C (en) | Process for the separation of (+) trans-chrysanthemum monocarboxylic acid from (+) - trans-chrysanthemum monocarboxylic acid | |
| DE1936695C3 (en) | 2-n-PropyI-5-thiazolecarboxylic acid, its salts and esters, processes for their preparation and therapeutic compositions |