DE1696198A1

DE1696198A1 - Process for the production of packaging material containing preservatives

Info

Publication number: DE1696198A1
Application number: DE19671696198
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Courtial; Erich Dr Lueck
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1967-02-01
Filing date: 1967-02-01
Publication date: 1971-11-04
Also published as: FR1557949A; GB1164784A

Description

23. Januar 1967 Dr.Eg/dkJanuary 23, 1967 Dr.Eg/dk

Verfuhren zur Herstellung von Koneervierungsstoff enthaltendem VerpackungsmaterialProcess for the production of preservative material containing packaging material

Die Brfindung betrifft ein Verfahren zur Herateilung von Verpackungsmaterial, das nach Aufbringen einer Haftschicht nit einem Konservierüngsetoff beschichtet wird.The invention relates to a method for dividing the property of packaging material which, after applying an adhesive layer, is coated with a preservative will.

Bekanntlich wird bei der Herstellung konservierend wirkendIt is known that it has a preservative effect during manufacture

stoff πfabric π

r Verpackungsmaterialien! der Konservierungst Hilfe eines Bindemittels auf der Folie fixiert. JIa Bindemittel sind wasaerlösliche, Mit V/^gser quejlbare oder wnsaerunlösliche Stoffe bekannt, a. B. Cellulose und deron Derivate, Alginate, Polyeater, Polyalkohole, Polyolefine sowie deren Halogenierungaprodukte, Mischpolymerisate verschiedener Art, trockene Öle, Harze, Wachse, Paraffine, Fette und Stoffe ir.it fett- und wachsähnlicher Konsistenz. Als Wirkstoff verwendet nan f \τ Le>cnsmitte!verpackungen wegen ihrer physiologischen Unbedenklichkeit vielfach Sorbinsäure und ihre Salze«r packaging materials! the preservative is fixed on the foil with the help of a binding agent. JIa binders are water-soluble, water-soluble or water-insoluble substances, a. B. cellulose and deron derivatives, alginates, polyesters, polyalcohols, polyolefins and their halogenation products, copolymers of various types, dry oils, resins, waxes, paraffins, fats and substances with a consistency similar to fat and wax. Nan f \ τ Le> cnsmitte! Packaging often uses sorbic acid and its salts as an active ingredient because of its physiological harmlessness.

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Ib allgemeinen vermischt man den Konservierungsetoff mit den gelüsten Bindenittel, trägt die Mischung in flüssiger Form auf die su beschichtenden Verpackungsmaterialien auf und entfernt das Löeungs-Dittel durch Wärmeeinwirkung. Bin weiteres Verfahren besteht darin, suvor mit einer Wachsschicht versehene Verpackungsfolien nit einer üösung oder Aufschlämmung des Konservierungsstoffes zu beschichten. Dabei verwendet man Lösungsmittel, die einerseits den Konservierungsetoff mehr oder weniger gut lösen, andererseits aber auch die Wachsschicht etwas anlösen. Bei dieser Arbeitsmethodik werdenÄie einselnen Konfc servierungsstoffpartikelchen dadurch auf der folieIn general, if you mix the preservative with the lustful binding agent, the mixture is applied in liquid form to the surface to be coated Packaging materials and removes the solvent agent by exposure to heat. Am further proceedings consists of first coating packaging films provided with a wax layer with a solution or slurry of the preservative. Solvents are used that on the one hand dissolve the preservative more or less well, but on the other hand also slightly dissolve the wax layer. With this working method, the individual particles of confectionery are deposited on the foil fixiert, daB sie teilweise in das angequollene Bindemittel eindringen und dann nach dem Verdunsten deo Lösungsraittels festgehalten werden.fixed so that they partially penetrate the swollen binding agent and then deodorant after evaporation Solvent are recorded.

Alle bisherigen Auftragungsverfahren haben den grundsätzlichen Ifachteil, daß nur ein Teil des angewendeten Konaervlerungsatoffes an die Lebensnitteloberflache abgegeben wird. Ea kann jedoch nur der Konservierungestoffanteil wirken, der auf die Oberfläche des Lebensmittels übergeht.All previous application methods have the basic part that only part of the applied Konaervlerungsatoffes is released on the food surface. Ea, however, can only act on the preservative that is on the surface of the Food passes.

Man kann den tatsächlich wirksamen Konservicrungsstoffanteil durch Auswahl des Bindemittels zwar variieren, eine vollständige freigäbe de· Xonservierungsstoffes an das zu konservierende Lebensmittel 1st aber kaum möglich.You can vary the actually effective proportion of preservatives by choosing the binder, a complete release of the preservative the food to be preserved is hardly possible.

Mit Wasser quellbare Bindemittel geben la Hormalfall nehr Konservierungsstoff frei als wasserunlösliche, z. B. Wachse und Harze, die für den gedachten Zweck nahezu unbraushbar sind oder ungewöhnlich hohe und dadurch unwirtschaftliche Konzentrationen an Konoer» vierungsstoff verlangen.Water-swellable binders are the norm More preservative free than water-insoluble ones, e.g. B. Waxes and resins that are used for the intended purpose are almost impossible to spray or unusually high and therefore uneconomical concentrations of Konoer » ask for material.

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genannten nachteiligen Effekte laasen sich beheben, wenn nan das Verpackungsnaterial zunächst nit einer Haftschicht ausstattet und anschließend den Konservierungestoff aufträgt.The disadvantageous effects mentioned can be remedied if the packaging material is applied first n equips it with an adhesive layer and then applies the preservative.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Konservierungsetoff enthaltendem Verpackungsmaterial» insbesondere für Lebensmittel, du3 dadurch gekennzeichnet ist, daß das Verpackungsmaterial zunächst nit einer Haftschicht versehen wird, auf die dann daa Konservierungsmittel, vorzugsweise Sorbinsäure und/oder seine Salze, in Pulverform oder nit Hilfe eines Löeunge- oder Suspensionsmittel ä The subject matter of the invention is a process for the production of packaging material containing preservatives, especially for foodstuffs, characterized in that the packaging material is first provided with an adhesive layer on which the preservatives, preferably sorbic acid and / or its salts, in powder form or nit Löeunge- aid of a suspending agent or the like

aufgetragen wird, das gegenüber der Haftschicht inert ist.is applied, which is inert to the adhesive layer.

Die cer.ifiß dem Verfahren der Erfindung hergestellten Haftschichten sind wachsähnliche Materialien, die sich in Kohlenwasserstoffen oder halogenierten Kohlenwasserstoffen leicht lösen und in dieser Fora oder «?.b Schmelze auf die Folie aufgebracht werden können.The cer.ifiß produced by the process of the invention Adhesive layers are wax-like materials that are found in hydrocarbons or halogenated hydrocarbons easily solve and in this fora or «? .b melt can be applied to the film.

Der Hauptvorteil der erfindungsgemäö hergeutellten Verpackungsmaterialien ist der, daß der Konservierungsatoff überhaupt nicht nehr von einen Bindemittel eingeschlossen ist und uneingeschränkt zur Wirkung kommen I kann. Man erreicht diesen Effekt dadurch, daß man den Koneervierungestoff in feingepulverter Form mit Druckluft auf die vorbehandelte Folie aufbläst oder mit einem Walzenstuhl, einer rotierenden Bürste oder einem anderen Gerät gleichuaßig auf dem Packmaterial verteilt. Der Konservierungsstoff kann weiter in Form einer Suspension oder Lösung auf die Haftschicht aufgetragen werden, wobei solche Suspensions- oder Lösungsmittel verwendet werden, die gegenü^gr der Haftschicht völlig inert aind, diese also nicht/lösen oder auch nur anquellen. Würden Haftschicht und Suspensions- bzw.The main advantage of the packaging materials according to the invention is that the preservative is not included in any binder at all and can come into effect without restriction. This effect can be achieved by using the Conservation material in finely powdered form with compressed air inflate on the pretreated film or with a roller mill, a rotating brush or a other device evenly distributed on the packaging material. The preservative can be further in the form of a Suspension or solution are applied to the adhesive layer, such suspension or solvent are used opposite to the adhesive layer are completely inert, so they do not / dissolve or even swell. If the adhesive layer and suspension or

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Lösungsmittel miteinander reagieren, so würde der Konservierungsstoff wenigstens teilweise eingehüllt werden und käme nur beschränkt zur Wirkung, was die angeführten Nachteile hätte.Solvent react with each other, so would the Preservatives are at least partially enveloped and would only have a limited effect, what the listed disadvantages.

Ein Aufbringen des Kon^ervierungsstoffes auf trockenem ¹Yege führt zu Verpackungsnaterialien nit hohem Gehalt, die Anwendung von Lösungsmitteln auch zu solchen mit relativ niedrigen Gehalt an Y/irksubstanz. Im Pririiiip kann man mit der erfindungsgenäßen Methode jede beliebige Konservierungsstoff-Konzentration auf dem Verpackungsmaterial einstellen und auch jedes denkbare Verpackungsmaterial beschichten. Die in der Praxis anzuwendenden Verpackungen, Konservierungsstoffe und Konservierungsstoff-Konzentrationen richten «ich nach den jeweiligen Anforderungen.An application of the preservative on a dry ¹ yeg leads to packaging materials with a high content, the use of solvents also to those with a relatively low content of Y / Irkubstoff. In the Pririiiip, any preservative concentration can be set on the packaging material with the method according to the invention and any conceivable packaging material can also be coated. The packaging, preservatives and preservative concentrations to be used in practice are based on the respective requirements.

Bevorzugt Serien Pollen aus thernoplac3ti3chen Kunststoffen nach den erfindung3genäßen Verfahren behandelt, wobei Siegelfolien ihre Siegelfähigkeit nicht verlieren, wenn geeignete KonzentrationsverhJiltnis:-:e zwischen Haftschicht und Konservierungsstoff eingehalten werden.Prefers a series of pollen made from thermoplastic plastics treated according to the method according to the invention, whereby sealing films do not lose their sealability if the appropriate concentration ratio is: -: e between the adhesive layer and preservatives are complied with.

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example 1

Polyäthylenwachs (Härte: Penetrationszahl 30 bis 50; Viskosität bei 140⁰C ca. "2 000 Centistokes, gemessen im Ubbelohde-Viskosineter) wurde 1 gewichtsprozentig in Tetrachlorkohlenstoff gelöst und auf eine niegelfähige Schrumpffolie aufgesprüht. Nach dem Abtrocknen des Lösungsmitteln wurde die verbleibende Schicht mit einer 10 gewichtsprozentigen, ca. 40⁰C warnen Suspersion von Sorbinsäure in einen Aceton-V/asser-Gervisch (Volunenverhältnis 2:1) besprüht. Es entstand eine gut siegelfähige Verpackungsfolie r.it konservierenden Eigenschaften.Polyethylene wax (hardness: penetration number 30 to 50; viscosity at 140 ⁰ C for about "2000 centistokes, as measured in an Ubbelohde Viskosineter) was added 1 weight percent dissolved in carbon tetrachloride and sprayed onto a niegelfähige shrink film After drying of the solvents, the remaining layer was extracted with. a 10 weight percent, about 40 ⁰ C warn Suspersion of sorbic acid in an acetone-V / ater-Gervisch (Volunenverhältnis 2: 1) sprayed There was a good sealable packaging film r.it preservative properties..

Der Gehalt an Sorbinsäure lag bei 2 bis 5 g/m jeThe sorbic acid content was 2 to 5 g / m each

nach der Menge an aufgetragener Suspension, der Gehalt an Haftschicht bei 0,5 g/m² Polie.according to the amount of suspension applied, the content of adhesive layer at 0.5 g / m ² polie.

Example 2

Polypropylenwachs (Härte: Penetrationszahl 30 bis 50; Viskosität bei HO⁰C ca. 2 000 Centistokes, genessen in Ubbelohde-Viskosimeter) wurde 1 gewichtsprozentig in η-Hexan gelöst und auf Zellglas-Folie aufgesprüht. Nach den Abtrocknen des Lösungsmittels wurde mit Hilfe einer Druekluft-Sprühpistole fein gepulverte Dehydracetsäure auf die Folie aufgebracht, Z-Js entstand eine Verpackungsfolie nlt guten konservierenden Eigenschaften. Der Gehalt an Dehydracetsäure lag bei 2 bis 10 g/m , je nach der Sprühzeit, der Gehalt an Haftschicht bei 0,5 fi/m² Folie.Polypropylene wax (hardness: penetration number 30 to 50; viscosity at HO ⁰ C approx. 2,000 centistokes, measured in Ubbelohde viscometer) was dissolved 1 percent by weight in η-hexane and sprayed onto cellulose film. After the solvent had dried off, finely powdered dehydroacetic acid was applied to the film with the aid of a pressure air spray gun, resulting in a packaging film with good preservative properties. The content of dehydroacetic acid was 2 to 10 g / m 2, depending on the spraying time, the content of adhesive layer was 0.5 g / m ^{2 of} film.

Example 3

Polyproylenwachs (Härte: Penetrationszahl 30 bis 50; Viskosität bei 140⁰C ca. 2 000 Centistokes, genesaen um Ubbelohde-Viökosineter) wurde 1 gewichtoprozentig in η-Hexan gelöst und auf Zellglas-Folie aufgesprüht. Nach Jei-i Abtrocknen de« Löaurigsnittels wurde r.it Hilfe einer Druckluft-Sprühpiatole fein ^epulvertoa CaI-oiur.aorbat auf die Folie aufgebracht. Eo entstand eine Verpackun_f-afolie rait ^ut«n konservierenden Eigen-Polyproylenwachs (hardness: penetration number 30 to 50; viscosity at 140 ⁰ C for about 2000 centistokes, genesaen to Ubbelohde Viökosineter) was dissolved in 1 gewichtoprozentig η-hexane and sprayed onto cellophane film. After the remedy had been dried off, fine powdered calcium aorbate was applied to the film with the aid of a compressed air spray gun. Eo was a packaging; _f -afolie rait ^ ut 'n preservative properties

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Bchaften. Der Gehalt an Calciumsorbat lag bei 2Shafts. The calcium sorbate content was 2

ο
bis 10 g/m , je nach der Sprühzeit, der Gehalt anο
up to 10 g / m, depending on the spray time, the content of

Haftschicht bei 0,5 g/m² Folie.Adhesive layer with 0.5 g / m ² film.

Example 4-

Polypropylenwachs (Hartes Penetrationszahl 30 bis 50; Viskosität bei 140⁰O ca. 2 000 Centistokea, gemessen im Ubbelohde-Viskosineter) wurde 1 gewichtsprozentig in η-Hexan gelöst und auf Zellglas-Folie aufgesprüht. Nach dem Abtrocknen des Lösungsnittels wurde die Folie an einer rotierenden Bürste vorbeigeführt, über die fein gepulverte Sorbinsäure aufgebracht wurde. Es entstand eine Verpackungsfolie mit guten konservierenden Eigenschaften. Der Gehalt an Sorbinsäure lag bei 2 bis 10 g/m , je nach Einstellung der Auftragsbürste, der Gehalt an Haftschicht bei 0,5 g/m² Folie.Polypropylene wax (hard penetration number 30 to 50; viscosity at 140 ⁰ O approx. 2,000 centistokeas, measured in an Ubbelohde viscometer) was dissolved 1 percent by weight in η-hexane and sprayed onto cellulose film. After the solvent had dried off, the film was guided past a rotating brush, over which finely powdered sorbic acid was applied. The result was a packaging film with good preservative properties. The sorbic acid content was 2 to 10 g / m 2, depending on the setting of the application brush, and the adhesive layer content was 0.5 g / m ^{2 of} film.

Example 5

Polypropylenwachs (Härte» Penetrationszahl 30 bis 50; Viskosität bei HO⁰G ca. 2 000 Centistokes, gemessen im Ubbelohde-Viskosineter) wurde geschmolzen und bei 80⁰C aus der Schmelze auf eine Zellglas-Folie aufgetragen. Nach dem Abkühlen der uünnen Haftschicht wurde Oalciumsorbat über eine rotierende Bürste aufgebracht. Ea entstand eine Verpackungsfolie mit guten konservierenden Eigenschaften. Der Gehalt an Calciunaorbat lag bei 4biai2 g/m"· der Gehalt an Haftschicht zwischen 1,5 und <i,5 g/a /olie.Polypropylene wax (hardness "penetration number 30 to 50; viscosity at HO ⁰ G about 2000 centistokes, as measured in an Ubbelohde Viskosineter) was melted and applied at 80 ⁰ C from the melt to a cellophane film. After the thin adhesive layer had cooled down, calcium sorbate was applied using a rotating brush. The result was a packaging film with good preservative properties. The calcium orbate content was 4b / 2 g / m "· the content of adhesive layer between 1.5 and <1.5 g / a / oil.

VergleichabeiapieleComparative examples

Es wurde die konservierende Wirkung einer erfindungsgenäß hergestellten Folie mit solchen verglichen, die auf bekannte Weise hergestellt wurden, d. h. solchen, bui denen der Wirkatoff nicht völlig frei verfügbarIt was the preservative effect of a erfindungsgenäß compared produced film with those produced in a known manner, d. H. such, but where the active ingredient is not completely freely available

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vorlag. Zu diesem Versuch wurde handelsübliches ZeIl-Template. For this experiment, commercially available cell

glas gemäß Beispiel 1 mit 2 g Sorbinsäure pro m beschichtet (Folie A). Zum Vergleich diente eine gleichartige Folie, die ebenso hergestellt wurde, außer daß ale Suspendierung3nittel nicht ein Aeeton-Wasser-Genisch, sondern eine Mischung aus Äthanol und Tetrachlorkohlenstoff im Voluinenverhältnis 1 : 1 gewählt wurde. Dieses Suspensionsnittel Ü5st die Haftschicht etwas an und führt dadurch zu einen Haufen des Konservierungsstoffes (Folie B). Zum weiteren Vergleich diente eine gleichartige Folie, die nicht vorher mit einer Haftschicht versehen worden war; hier wurde vielmehr die Sorbinsaure inßie Haftschicht eingearbeitet, in dem nan das Polyäthylenwachs beim Lösen in Tetrachlorkohlenstoff gleich mit zugab (Folie G). Als Kontrolle (Folie D) diente eine nur ti it Haft-3chicht versehene Folie. Alle auagcprüften Folien, außer der Kontrollfolie D, enthielten die gleiche Konzentration an Sorbinsäure, nämlich etwa 2 g/m , die gleiche Haftschicht (Polyäthylenwachs) und bestanden aud aer gleichen Basisfolie (Zellglas). Auch äußerlich waren die Folien kaum voneinander zu unterscheiden. glass coated according to Example 1 with 2 g of sorbic acid per m (Slide A). A film of the same type, which was produced in the same way, except for that, was used for comparison All suspension means not an Aeeton-Water-Genisch, Instead, a mixture of ethanol and carbon tetrachloride in a volume ratio of 1: 1 was chosen became. This suspension agent Ü5st the adhesive layer something and thereby leads to a pile of the preservative (Slide B). A similar film that was not previously used was used for further comparison an adhesive layer had been provided; here the sorbic acid was incorporated into the adhesive layer, in which nan added the polyethylene wax when it was dissolved in carbon tetrachloride (slide G). An adhesive layer only served as control (film D) provided foil. All films tested, except for control film D, contained the same Concentration of sorbic acid, namely about 2 g / m, the same adhesive layer (polyethylene wax) and passed on the same base film (cell glass). Even externally, the foils could hardly be distinguished from one another.

Ur ie konservierende Wirkung gegenüber Schimmell'ilzen a-iaauprüfen, wurden jeweils 20 kleine Käse— stücke in die verschiedenen Folien eingepackt und bei 30⁰C unter hoher relativer Luftfeuchtigkeit gelagert. Die Proben wurden in kurzen Zeitabständen auf beginnenden Schiiaineltefall hin untersucht.Iaauprüfen a-Ur ie preservative effect against Schimmell'ilzen were respectively 20 small pieces of cheese in the different sheets wrapped and stored at 30 ⁰ C under high relative humidity. The samples were examined at short time intervals for the onset of shiain fall.

Die Zahl der Proben, die in Abhängigkeit von der Lagersei t :>ehimnielbefall zeigen, sind in der folgenden Tab».-1 Je zusanraengestellt:The number of specimens which, depending on the storage side: show hemniel infestation, are as follows Tab ».- 1 Per annexed:

1 09 Γ i5 VQ.3 0 9 BAD1 09 Γ i5 VQ.3 0 9 BATH

- 8 - Pw 5296- 8 - Pw 5296

lHHb'198 Tage 3 6 10 20 30 40 60 100lHHb'198 Days 3 6 10 20 30 40 60 100

Folie A 00000033Slide A 00000033

(erfindungsgenäß)(according to the invention)

Folie B 0 0 3 4 7 7 1T 20Slide B 0 0 3 4 7 7 1T 20

(zum Vergleich)(for comparison)

Folie 0 2 4 20Slide 0 2 4 20

(zum Vergleich)(for comparison)

Folie D 1 5 20 ' -Foil D 1 5 20 '-

(zum Vergleich)(for comparison)

Der Lagerversuch zeigt, daß die nur mit Haftschicht versehene Folie keine konservierende Wirkung hat (Folie D). Auch in die Haftschicht eingearbeiteter Konservierungsstoff (Folie G) bleibt wirkungslos. Etwas wirksam ist die Folie, auf welche der Konservierungsstoff mit einem nicht inerten Lösungsmittel aufgebracht wurde (Folie B); Liit ihr erreicht man aber bei weiten nicht den Dauerschutz wie nit der erfindungsgemäßen Folie A, vor allen bei längeren Lagerzeiten.The storage test shows that the film only provided with an adhesive layer has no preservative effect (film D). Preservatives incorporated into the adhesive layer (film G) also remain ineffective. Some the film to which the preservative is applied with a non-inert solvent is effective was (slide B); With it one achieves by far not the long-term protection as with the one according to the invention Foil A, especially for longer storage times.

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BAD ORKSfNAt.BAD ORKSfNAt.

Claims

1. Process for the preparation of preservative containing Packaging material, in particular for food, characterized in that the packaging material is first provided with an adhesive layer, on which the preservative in powder form or with the help of a Solvent or suspending agent is applied, which is inert to the adhesive layer.

2. The method according to claim 1, characterized in that sorbic acid and / or sorbic acid salts " be used. "

3. Packaging material containing preservatives, in particular for food, consisting of one for packaging purposes suitable material which is provided with an adhesive layer on which the preservative in Powder form or with the help of a solvent or suspending agent is applied opposite the adhesive layer is inert.

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