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Verfahren zur Haltbarmachung von Lebensmitteln durch Aufbringen einer wässrigen Emulsion und Emulsion zur Ausführung des Verfahrens Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Haltbarmachung von Lebensmitteln durch Aufbringen einer wässrigen Emulsion, insbesondere zum Überziehen von Käse zwecks Unterbindung der Entwicklung von Bakterien und von Schimmel und zwecks Verkleinerung von Feuchtigkeitsverlusten, und eine Emulsion zur Ausführung dieses Verfahrens.
Laut den neuen Verordnungen betreffs der Behandlung von Käse und insbesondere der Käseverordnung in Deutschland, muss die bisherige Formulierung von Überzügen geändert werden, um den neuen Anforderungen und besonders der Anforderung über Nichteindringen von Komponenten des Überzuges in die Lebensmittel zu entsprechen. Diese neue Bestimmungen erfordern, dass auch ungiftige Bestandteile nicht in die überzogenen Lebensmittel migrieren. Dadurch werden praktisch alle Verfahren unbrauchbar, welche Mischungen verwenden, welche Weichmacher enthalten, da solche immer in die überzogenen Lebensmittel eindringen.
Gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren wird eine Emulsion verwendet, die als Hauptbestandteil ein Kopolymer enthält, welches einen elastischen Film bildet, der bis zu einer Temperatur von etwa 0 C geschmeidig bleibt und welcher Film die Ausatmung von Gasen und Wasser ermöglicht, jedoch ein Eindringen der Aussenatmosphäre nach innen vollkommen verhindert, wodurch Bakterien- und Schimmelbildung, sowie Gewichtsverluste weitgehend bis völlig verhindert werden.
Als wässrige Emulsion eignen sich solche, die Kopolymere von zwei oder mehr der folgenden Monomere enthalten: Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylpropionat, Vinylidenchlorid, Acrylsäureester, Styrol, Crotonsäure, Acrylonitril, Fumarsäure, Ita- konsäure, Vinylbutyrat, Vinylpyrrolidon, Äthylen, Propylen, Maleinsäureester, gegebenenfalls auch im Gemisch mit einem Polymer, welcher einen elastischen Film bildet, der bis zu einer Temperatur von etwa 0 C geschmeidig bleibt.
Diese Emulsion ist so zusammengesetzt, dass keinerlei Migration vom Verpackungsmaterial in das Lebensmittel erfolgt, abgesehen von den im Sinne des Lebensmittelgesetzes zugelassenen kleinen technischen Bestandteilen, welche unvermeidbar sind. Die Emulsion kann gegebenenfalls auch Füllstoffe, Fungizide und/oder Ent- schäumer enthalten.
Es gibt Lebensmittel, welche kurze oder längere Zeit nach deren Produktion eine gewisse Atmungsfähigkeit haben müssen. Es gibt aber auch solche, bei welchen dies nicht nötig ist, die also kurze Zeit nach der Produktion hermetisch verschlossen werden können. Dies betrifft auch den Käsesektor. Es gibt Käse, welche kurz nach deren Herstellung hermetisch verschlossen werden können. Durch das erfindungsge- mässe Verfahren können beide Möglichkeiten erfasst werden.
Folgende Ausführungen betreffen Lebensmittel, welche eine gewisse Atmungsfähigkeit beibehalten müssen, wobei es trotzdem erforderlich ist, die Entwicklung von Schimmel und Bakterien auszuschalten und Gewichtsverluste während der Lagerung zu reduzieren. Verpackungsfilme aus Hochpolymeren, welche diese Eigenschaften haben, müssen eine Atmungsfähigkeit in einer Richtung haben, nämlich die Fähigkeit des Ausatmens der Gase oder der Feuchtigkeit aus dem Lebensmittel, wobei die Atmungsfähigkeit oder die Möglichkeit des Eindrin- gens von der Atmosphäre in das Lebensmittel verhindert wird.
Es wurde nun gefunden, dass ein solcher über-
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zugsfilm aus einer Kombination von Kunstharzmo- nomeren und einem Kopolymer, bei welchem die eine Monomergruppe die Aufgabe der Filmbildung, die andere Monomergruppe diesen Film elastischer zu gestalten hat, als ganzer so elastisch wird, dass er sich unter Einwirkung des bei Gasentwicklung entstehenden Druckes in solcher Weise ausdehnt, dass sich Mikroporen im Film öffnen,
die Ausatmung ermöglichen und sich sofort darauf schliessen. Diese Eigenschaften müssen während der oft Wochen und Monate dauernden Lagerung der so behandelten Lebensmittel erhalten bleiben.
Die erfindungsgemässen Überzüge haben die erforderlichen Eigenschaften und ergeben in der Praxis eine weit längere Haltbarkeit der Lebensmittel, als dies mit den bis jetzt üblichen Methoden möglich war.
Es ist klar, dass die Zusammensetzung der verwendeten Emulsionen den spezifischen Erfordernissen der zu behandelnden Lebensmittel angepasst werden muss.
Im Folgenden wird die Behandlung von Lebensmitteln beschrieben, welche nach der Produktion praktisch keiner Atmung bedürfen und welche zur Vermeidung von Gewichtsverlust, Austrocknung und Verderben hermetisch abgeschlossen werden können. Diese umfasst auch fast alle Hartkäsesorten, welche dadurch keinerlei unerwünschte Eigenschaften erhalten.
Die bisherige Behandlung mittels Kunststoffemulsionen, welche Sorbinsäure enthielten, musste während des Reifungsprozesses 3 bis 4 mal wiederholt werden, da sich die Sorbinsäure verflüchtigte, weshalb sie erneuert werden musste, um den Käse schimmelfrei zu erhalten.
Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung können solche Lebensmittel, welche keine Atmung erfordern, und insbesondere Hartkäse, mit einer Schutzschicht durch Auftragung einer wässrigen Kopolymeremulsion versehen werden, wonach auf die noch feuchte Schicht eine gasundurchlässige Folie, z.
B. eine Metallfolie, Plastikfolie, aufgebracht wird, welche bei der Trocknung der Kunstharzdisper- sion mit dieser zu einer Panzerverpackung zusammenwächst, welche Kombination eine hermetische Verpackung des Lebensmittels gewährleistet. Dadurch wird auch die permanente Aktivität des Fungizids, welches in der wässrigen Emulsion enthalten ist, gesichert, da dieses sich nicht verflüchtigen kann.
Es wurde gefunden, dass es für den vorstehenden Fall vorteilhaft ist, eine Plastikschrumpffolie zu verwenden. So kann eine Saranschrumpffolie verwendet werden. Das Verfahren wird so ausgeführt, dass das Lebensmittel mit einer Schutzschicht der wässrigen Emulsion überzogen wird, danach eine solche Schrumpffolie auf die noch feuchte Schicht aufgebracht wird, so dass eine komplette Bedeckung der Oberfläche erzielt wird, worauf das verpackte Lebensmittel bei erhöhter Temperatur behandelt wird, so dass die Verpackung die erwünschten Eigen- $chaften erhält. Dies kann vorteilhaft mittels Eintau- chen in Wasser von etwa 90 C erreicht werden.
Dadurch schliesst sich die Schrumpffolie eng an das Lebensmittel an, und so wird in einem einzigen Arbeitsgang das erwünschte Resultat erzielt.
In folgenden Beispielen sind die angegebenen Teile Gewichtsteile. Die wässrigen Emulsionen können als solche verwendet werden, falls eine Atmung der überzogenen Lebensmittel notwendig ist, oder sie können als erste Schicht verwendet werden, welche mit einer zweiten gasundurchlässigen Schutzschicht versehen wird.
Beispiel 1 Es wird mittels konventionellen Methoden eine wässrige Emulsion von 50 % Trockengehalt eines Kopolymers, bestehend aus 85 Teilen Vinylacetat und 15 Teilen 2-Äthylstearylacrylat, hergestellt und zu 970 Teilen der Emulsion werden 30 Teile kristallisierte Sorbinsäure zugegeben.
Beispiel 2 Eine wässrige Emulsion, bestehend aus 890 Teilen eines Kopolymers aus 80 Teilen Vinylacetat und 20 Teilen Butylacrylat mit einem Trockengehalt von 54 %, wurde mit 70 Teilen kristalliner Sorbinsäure und 40 Teilen einer 4 %igen Lösung von Agar-Agar in Wasser gemischt.
Die Emulsionen in Beispiel 1 und 2 werden zwecks Verwendung im Käsesektor mit 0.005 Teilen ss-Carotene eingefärbt.
Beispiel 3 Eine wässrige Emulsion von 50 % Trockengehalt eines Kopolymers aus 85 Teilen Vinylacetat und 15 Teilen Butylacrylat wurde mit 30 Teilen einer Emulsion eines Kopolymers aus 1,5 Teilen Butadiene und 3,5 Teilen Acrylonitril von 50 % Trockengehalt ge- mischt und dann mit 100 Teilen Sorbinsäure gemischt.
Beispiel 4 Eine wässrige Emulsion, bestehend aus 750 Teilen eines Copolymers aus 70 Teilen Vinylidenchlorid und 30 Teilen Vinylchlorid mit 50 % Trockengehalt, wurde mit 150 Teilen einer Emulsion von 45 % Trockengehalt aus 0,5 Teilen Butadiene und 4,
5 Teilen Acrylonitril Kopolymer gemischt und mit 100 Teilen kristalliner Sorbinsäure versetzt.
Beispiel 5 950 Teile einer wässrigen Emulsion eines Kopo- lymers, bestehend aus 750 Teilen Vinylidenchlorid und 200 Teilen Polyäthoxyäthylmethacrylat von 50 % Trockengehalt, wurde mit 50 Teilen von Para- oxybenzosäure-äthylester gemischt.
Beispiel 6 900 Teile eines Kopolymers, bestehend aus 720 Teilen Vinylacetat und 180 Teilen Methylmethacry- lat von 50 % Trockengehalt, wurde mit 50 Teilen von Polybutylacrylat gemischt und dazu wurden 50 Teile Pimaricin zugegeben.
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Beispiel 7 Zu 999 Teilen einer wässrigen Emulsion von 50 % Trockengehalt, bestehend aus 85 % Vinylacetat und 15 % Äthylstearylacrylat, wurden 1 Teil Kalium- sorbat zugefügt.
Für Käse ist es auch möglich, die erste Schicht trocknen zu lassen und sofort danach den überzogenen Käse in einen Käsewachs zu tauchen, um die zweite Schutzschicht zu erhalten.
Für verschiedene Lebensmittel, wie etwa Wurstwaren, Früchte und andere Agrikulturprodukte erfolgt die Applikation in entsprechenden Apparaturen mittels Aufspritzen, Auftragung durch Bürstensysteme, durch Passieren eines Tauchbades mit folgendem Trocknen im Trockentunnel.
Es ist klar, dass diese Ausführungen nur illustrativ sind und dass es möglich ist, die genauen Formu- lationen der Emulsionen den genauen Erfordernissen der spezifischen Lebensmittel anzupassen. Es besteht die Möglichkeit, verschiedene Kopolymere, bestehend aus zwei oder mehr Monomeren zu benützen, welche in Kombination mit oberwähnten Zusätzen verwendet werden können.
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Method for preserving food by applying an aqueous emulsion and emulsion for carrying out the method The present invention is a method for preserving food by applying an aqueous emulsion, in particular for coating cheese to prevent the development of bacteria and mold and for the purpose of reducing Moisture loss, and an emulsion to perform this process.
According to the new regulations regarding the treatment of cheese and in particular the cheese regulation in Germany, the previous formulation of coatings has to be changed in order to meet the new requirements and in particular the requirement regarding non-penetration of components of the coating into the food. These new regulations require that non-toxic ingredients also not migrate into the coated food. This makes practically all processes unusable which use mixtures which contain plasticizers, since these always penetrate into the coated food.
According to the method according to the invention, an emulsion is used which contains a copolymer as the main component, which forms an elastic film that remains pliable up to a temperature of about 0 C and which film allows gases and water to be exhaled, but the outside atmosphere can penetrate completely prevented inside, whereby bacteria and mold formation, as well as weight loss are largely or completely prevented.
Suitable aqueous emulsions are those which contain copolymers of two or more of the following monomers: vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl propionate, vinylidene chloride, acrylic acid esters, styrene, crotonic acid, acrylonitrile, fumaric acid, itaconic acid, vinyl butyrate, vinyl pyrrolidone, ethylene, propylene, maleic acid esters, optionally also in a mixture with a polymer which forms an elastic film that remains pliable up to a temperature of about 0C.
This emulsion is composed in such a way that there is no migration from the packaging material into the food, apart from the small technical components permitted under the Food Act, which are unavoidable. The emulsion can optionally also contain fillers, fungicides and / or defoamers.
There are foods that have to have a certain breathability for a short or long time after their production. But there are also those for which this is not necessary, which means that they can be hermetically sealed a short time after production. This also applies to the cheese sector. There are cheeses that can be hermetically sealed shortly after they have been made. Both possibilities can be covered by the method according to the invention.
The following statements relate to foods that must retain a certain breathability, although it is still necessary to prevent the development of mold and bacteria and to reduce weight loss during storage. High polymer packaging films having these properties are required to have unidirectional breathability, namely the ability to exhale the gases or moisture from the food while preventing the breathability or the possibility of the atmosphere penetrating the food.
It has now been found that such a
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Tensile film made of a combination of synthetic resin monomers and a copolymer, in which one monomer group has the task of film formation, the other monomer group has to make this film more elastic, as a whole becomes so elastic that it becomes in such a way under the action of the pressure generated by gas development Expands in a way that micropores open in the film,
enable exhalation and immediately close to it. These properties must be retained during the storage of the food treated in this way, which often lasts for weeks and months.
The coatings according to the invention have the required properties and in practice give the food a much longer shelf life than was possible with the methods customary up to now.
It is clear that the composition of the emulsions used must be adapted to the specific requirements of the food to be treated.
The following describes the treatment of foods that require practically no breathing after production and which can be hermetically sealed to prevent weight loss, dehydration and spoilage. This also includes almost all types of hard cheese, which do not have any undesirable properties.
The previous treatment with plastic emulsions containing sorbic acid had to be repeated 3 to 4 times during the ripening process because the sorbic acid evaporated, which is why it had to be renewed to keep the cheese mold-free.
According to a particular embodiment of the invention, those foods which do not require breathing, and in particular hard cheese, can be provided with a protective layer by applying an aqueous copolymer emulsion, after which a gas-impermeable film, e.g.
B. a metal foil, plastic foil, is applied which, when the synthetic resin dispersion dries, grows together with it to form armored packaging, which combination ensures hermetic packaging of the food. This also ensures the permanent activity of the fungicide contained in the aqueous emulsion, since it cannot volatilize.
It has been found that in the above case it is advantageous to use a plastic shrink film. A saran shrink wrap can be used. The process is carried out in such a way that the food is coated with a protective layer of the aqueous emulsion, then such a shrink film is applied to the still moist layer so that the surface is completely covered, after which the packaged food is treated at an elevated temperature, so that the packaging acquires the desired properties. This can advantageously be achieved by immersion in water at around 90 ° C.
As a result, the shrink film adheres closely to the food, and the desired result is achieved in a single operation.
In the following examples the parts given are parts by weight. The aqueous emulsions can be used as such, if breathing of the coated food is necessary, or they can be used as a first layer, which is provided with a second gas-impermeable protective layer.
EXAMPLE 1 An aqueous emulsion of 50% dry content of a copolymer consisting of 85 parts of vinyl acetate and 15 parts of 2-ethylstearyl acrylate is prepared by conventional methods, and 30 parts of crystallized sorbic acid are added to 970 parts of the emulsion.
Example 2 An aqueous emulsion consisting of 890 parts of a copolymer of 80 parts of vinyl acetate and 20 parts of butyl acrylate with a dry content of 54% was mixed with 70 parts of crystalline sorbic acid and 40 parts of a 4% solution of agar-agar in water.
The emulsions in Examples 1 and 2 are colored with 0.005 parts of ss-carotene for use in the cheese sector.
Example 3 An aqueous emulsion of 50% dry content of a copolymer of 85 parts of vinyl acetate and 15 parts of butyl acrylate was mixed with 30 parts of an emulsion of a copolymer of 1.5 parts of butadiene and 3.5 parts of acrylonitrile of 50% dry content and then with 100 Parts of sorbic acid mixed.
Example 4 An aqueous emulsion consisting of 750 parts of a copolymer of 70 parts of vinylidene chloride and 30 parts of vinyl chloride with 50% dry content was mixed with 150 parts of an emulsion with 45% dry content of 0.5 part butadienes and 4,
5 parts of acrylonitrile copolymer mixed and mixed with 100 parts of crystalline sorbic acid.
Example 5 950 parts of an aqueous emulsion of a copolymer, consisting of 750 parts of vinylidene chloride and 200 parts of polyethoxyethyl methacrylate with a dry content of 50%, were mixed with 50 parts of ethyl paroxybenzoate.
Example 6 900 parts of a copolymer consisting of 720 parts of vinyl acetate and 180 parts of methyl methacrylate with a dry content of 50% were mixed with 50 parts of polybutyl acrylate, and 50 parts of pimaricin were added to this.
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EXAMPLE 7 1 part of potassium sorbate was added to 999 parts of an aqueous emulsion with a dry content of 50%, consisting of 85% vinyl acetate and 15% ethyl stearyl acrylate.
For cheese it is also possible to let the first layer dry and immediately afterwards to dip the coated cheese in a cheese wax in order to obtain the second protective layer.
For various foods, such as sausage products, fruits and other agricultural products, the application takes place in appropriate apparatus by spraying, application through brush systems, by passing through an immersion bath with subsequent drying in the drying tunnel.
It is clear that these statements are only illustrative and that it is possible to adapt the exact formulations of the emulsions to the exact requirements of the specific food. It is possible to use different copolymers consisting of two or more monomers, which can be used in combination with the above-mentioned additives.