DE1695270A1 - Fungicidal compositions and methods for making the same - Google Patents
Fungicidal compositions and methods for making the sameInfo
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- DE1695270A1 DE1695270A1 DE1967J0033286 DEJ0033286A DE1695270A1 DE 1695270 A1 DE1695270 A1 DE 1695270A1 DE 1967J0033286 DE1967J0033286 DE 1967J0033286 DE J0033286 A DEJ0033286 A DE J0033286A DE 1695270 A1 DE1695270 A1 DE 1695270A1
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- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Description
DIPL.-ING. H. BOHR 23ΜΓΖ.!98?DIPL.-ING. H. BOHR 23ΜΓΖ.! 98?
DIPL.-ING. S. STAEGERDIPL.-ING. S. STAEGER
Mappe 21152/21153 Case Fo. PP.19200Folder 21152/21153 Case Fo. PP.19200
B β s c h r e i b u a gB β write u a g
zur Patentanmeldung derto the patent application of
Firma IMPERIAL CHE:iICA.L INDUSTRIES LIMITED, London S« W, 1, GroßbritannienIMPERIAL CHE company: iICA.L INDUSTRIES LIMITED, London S «W, 1, Great Britain
"betreffend"concerning
"Fungicide ZusammenSetzungen"Fungicide Compounds
und Verfahren zur Herstellung derselben"and method of making the same "
PRIORITÄTEN: 31. Mars 1966 und 24. Februar 196? . GroßbritannienPRIORITIES: March 31, 1966 and February 24, 196? . Great Britain
Die Erfindung bezieht sich auf fungicide Zusammensetzungen, j die als aktiven Bestandteil ein Pyrlmj dinderivat enthalt«n, atsf neue Pyrimidinderivate, auf Verfahren zur HerStellung neuer Py rimi dinder ivate und auf Verfahren zvtr Bekämpfung von Pil«- \ erkrankungen an Pflanzen,The invention relates to fungicidal compositions, j as an active ingredient a Pyrlmj dinderivat contains "n, atsf new pyrimidine derivatives, to processes for preparing new Py rimi Dinder ivate zvtr and to methods of combating Pil" - \ diseases to plants,
Gemäß der Erfindung wird eine fungicide Zusammensetzung vorgeschlagen, die als aktiven Bestandteil e£a fyrissldindevlvwt dfcx»According to the invention, a fungicidal composition is proposed, as an active ingredient e £ a fyrissldindevlvwt dfcx »
Formelformula
209817/1550209817/1550
oder ein SeIz oder einen Äther desselben enthalt, worin R-Rg darstellen:or a SeIz or an ether thereof, in which R-Rg represent:
Wasserstoff,Hydrogen,
einen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoff, a substituted or unsubstituted hydrocarbon,
einen heterocyclischen Ring, eine Bensylidin-Iminogruppe,a heterocyclic ring, a bensylidine imino group,
eine Amino- oder schwefelfreie substituierte Aminogruppe, an amino or sulfur-free substituted amino group,
eine Cyanogruppe,a cyano group,
eine substituierte oder unsubstituierte Carbamoylgruppe, eine R.CO- oder RoSOp-Gkruppe, worin R eine substituierte oder uneubßtituierte Kohlenwasserst off gruppe ist*a substituted or unsubstituted carbamoyl group, an R.CO or RoSOp group, in which R is a substituted one or is an unsubstituted hydrocarbon group *
oder worin R- und Rp zusammen mit dem benachbarten N-It om
einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring bilden* welcher ein oder mehreru zusätzliche Heteroatome
enthalten kannj
und worin R-, und B.* darstellen:or where R- and Rp together with the adjacent N-It om form a substituted or unsubstituted heterocyclic ring * which can contain one or more additional heteroatomsj
and where R-, and B. * represent:
Wasserstoff,Hydrogen,
Halogen»Halogen"
.J, ι 209817/1550 .J, ι 209817/1550
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
eine substituierte oder unsubstatuierte Kohlenwasser- «toffgruppe.» die direkt oder aber ein 0- oder S-Atom an ein a substituted or unsubstituted hydrocarbon "group." which are directly or else an O or S atom on a
Kohlenstoff atom des Pyriraidinrings gebunden ist, ein heteroeyclisches substituiertes AXkylradikal, eine NitrogruppenCarbon atom of the pyriraidine ring is bonded, a heteroeyclic substituted AXkyl radical, a nitro group
eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe, vorausgesetzt, daß R,. nicht eine Aminogruppe ist, |a substituted or unsubstituted amino group, provided that R ,. is not an amino group, |
eine Alkyleulfonylgruppe, jan alkyl sulfonyl group, j
oder worin H, und H. zusammen eine substituierte oder unsubstituierte
Alkylenbrückengruppe
und worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist, wobei die Zusammensetzung noch einen Träger für den aktiven Bestandteil
enthält, der aus einem festen Verdvinnuagsmittel oder einem ein
netzmittel enthaltenden flüssigen Verdünnungsmittel besteht 0 or in which H and H. together represent a substituted or unsubstituted alkylene bridging group
and wherein X is an oxygen or sulfur atom, wherein the composition contains a carrier for the active ingredient which consists of a solid or a Verdvinnuagsmittel containing a wetting agent liquid diluent 0
Bevorzugte fungicide Zusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten als aktiven Bestandteil ein Pyrimidinderivat der FormelPreferred fungicidal compositions according to the invention contain a pyrimidine derivative as the active ingredient formula
ode3· e:-.n Salz odey einen Äther dess-jlbr-nT worin R- Wasserstoff.ode3 · e: -. n salt or an ether des-jlbr-n T in which R- is hydrogen.
209817/VBSO >209817 / VBSO>
eine Alkylgruppeff oder eine substituierte oder unsubstituierte Aralkylgruppe darstellt? R2 Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine !Alkenylgruppe, eine unsubstituierte Aryl- oder eine halogen-, alkyl- oder alkoxyearbonylsubstituierte Arylgruppe, eine unsubstituierte oder schwefelfreie substituierte Aminogruppef eine Cyanogruppe, eine Alkylcarbonylgruppe, eine Balogenalkylv carbonylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, ein© heterocyclisch substituierte Alkylgruppe oder eine Carbamoylgruppe darstellt, oder worin R- und R„ zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden, der ein oder mehrere zusätzliche Heteroatome enthalten kajanj und worin R, und E. Wasserstoff, Halogen, eine Alkylgruppet eine Aralkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkylthioalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Hydroxyhalogenalkylgruppe s eine Nitrogruppe, eine Arylazogruppe oder eine heterocyclische Alkylgruppe, die ein Stickstoffatom enthalten kann» eine unBubstituierte oder substituierte Aryl- oder Aryloxy- oder Arylthiogruppe, eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe oder eine Alkyl sulfonyl gruppe darstellen; und worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt, wobei die Zusammensetzung noch einen Trsger für den aktiven Bestandteil enthält, der aus einem festen Verdünnungsmittel oder aus einem ein Netzmittel enthaltenden flüssigen Verdünnungsmittel besteht.represents an alkyl group ff or a substituted or unsubstituted aralkyl group? R 2 is hydrogen, an alkyl group, a! Alkenyl group, an unsubstituted aryl or a halogen-, alkyl- or alkoxyearbonylsubstituierte aryl group, an unsubstituted or substituted amino group, sulfur-free f a cyano group, an alkylcarbonyl group, a carbonyl group Balogenalkylv, a heterocyclic group, a heterocyclic © substituted alkyl group or a carbamoyl group, or wherein R- and R "together with the adjacent nitrogen atom form a heterocyclic ring which contains one or more additional heteroatoms kajanj and wherein R, and E. hydrogen, halogen, an alkyl group t an aralkyl group, a alkenyl group, an alkylthioalkyl group, an alkoxyalkyl group, a s o Hydroxyhalogenalkylgruppe a nitro group, an arylazo group or a heterocyclic group which may contain a nitrogen atom "a unBubstituierte or substituted aryl or aryloxy, or arylthio group, an amino group, an alkylamino group which represent an alkyl sulfonyl group; and wherein X represents an oxygen or sulfur atom, the composition also containing a carrier for the active ingredient which consists of a solid diluent or of a liquid diluent containing a wetting agent.
Besonders bevorzug··;« Zusammensetzungen gemäß der Erfindung ent-Particularly preferred ··; «Compositions according to the invention
2 09817/15 502 09817/15 50
v : BAD ORiGfNAL v : BAD ORiGfNAL
169527α169527α
halten als aktiven Bestandteil ein .Pyrimiainderival; der Formelkeep as an active ingredient a .Pyrimiainderival; the formula
XHXH
oder einen Kther desselben, worin R.. und R« Wasserstoff oder niedrige Alkylgruppsn darstellen, oder worin R.. und 5« zusammen mit den* benachbarten Stickstoffstom einen heterocyclischen Ring bilden; R* eine niedrige Alk;/1 gruppe ' dars bellt j R. eine niedrige Alkyl- oder A3.kenylgruppe darstellt; und X ein Schwefel- oder Sauerstoffatom darstellt; wobei die Zusammen« setzvng noch einen Träger für den aktiven Bestandteil enthält, der aus einem festen Verdünnungsmittel öder einem ein Netzmittel enthaltenden flüssigen Verdünnungsmittel besteht„or a ether thereof in which R .. and R «represent hydrogen or lower alkyl groups, or in which R .. and 5« together with the adjacent nitrogen atoms form a heterocyclic ring; R * represents a lower alk; / 1 group; j R. represents a lower alkyl or A3.kenyl group; and X represents a sulfur or oxygen atom; wherein the composition also contains a carrier for the active ingredient, which consists of a solid diluent or a liquid diluent containing a wetting agent.
Die aktiven Bestandteile der fungiciden Zusammensetzungen gemäß der Erfindung sind amphoter^ und die Erfindung umfaßt deshalb, wie oben angegeben, fungicide Zusammensetsungen, worin der aktive Bestandteil die Form eines Salzes-auf vielst. Bevorzugte Salze sind Alkal!metallsalze und Hydrohalogeni&e«,The active ingredients of the fungicidal compositions according to of the invention are amphoteric ^ and the invention therefore includes as indicated above, fungicidal compositions in which the active ingredient in the form of a salt-on most. Preferred Salts are alkali metal salts and hydrohalogens,
Die Pyrimidinderiva·1;«; werden der Zweckmäßigkeit halber in derThe pyrimidine diva · 1 ; «; are for convenience in the
209917/1580209917/1580
gesamten Beschreibung ond den Ansprüchen mit der folgenden Formel bezeichnet:throughout the description and the claims with the following formula:
H3.H 3 .
worin Σ Sauerstoff oder Schwefel bedeutet. Die Verbindungen existieren jedoch in tautomeren Strukturen der folgendenwherein Σ is oxygen or sulfur. The connections however, exist in tautomeric structures of the following
oder Γor Γ
HH HN , Έ HH HN , Έ
R1 R2 = R1 RpR 1 R 2 = R 1 Rp
und. die vorliegende Erfindung um£a3t .-lelbstverständlich auch die tautoÄere Form derartigerand. the present invention by £ a3t. -l of course, too the tautical form of such
Spezielle PyrImidinderivate ,gemäß der Erfindung., von denen ge-Special pyrimidine derivatives, according to the invention., Of which ge
209817/ISSO209817 / ISSO
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
16962701696270
Runden wirdev daß sie "besonders wertvoll sind, Bind in den folgenden Tabellen I "bis III zuaanyBengeatellt · Die Tabelle I sind Hydroxypyrimidlne und in den Tabellen XI und III sind verechie~ dene 0- und S-verätherte Pyrimidinderivata angegeben. Die Gruppen HR1IUt S- xuid R^ in der Tabelle !und aus s er dem die Gruppe XR^ in den Tabellen II und III entsprechen dan unten stehenden Formeln I und II. In allen drei Tabellen sind die Schmelzpunkte (Pp) und die Siedepunkte (Ep) in 0G angegeben.It is rounded off that they are "particularly valuable, bind in the following Tables I" to III zuaanyBengeatellt · Table I are hydroxypyrimidines and in Tables XI and III various O- and S-etherified pyrimidine derivatives are given. The groups HR 1 IUt S- xuid R ^ in the table! And from it the group XR ^ in Tables II and III then correspond to the formulas I and II below. In all three tables, the melting points (Pp) and the Boiling points (Ep) given in 0 G.
R,R,
Formel I (Tabelle I)Formula I (table I)
Formel II (Tabelle II)Formula II (table II)
In dieser Beachreiiiung ist die Nunmierierung defl Pyridinringe folgt:In this regard, the neutralization is the pyridine rings follows:
BAD ORSQtNALBAD ORSQtNAL
Es wird darauf hingewiesen,, daJ3 die 4- und die 6-Stellung äquivalent sincU ·It should be noted ,, daJ3 the 4- and 6-position equivalent Sincu ·
209817/1550209817/1550
BADBATH
!EAEELEE I! EAEELEE I
HYDHOXTPYRIMIDINE (worin X aer Formel I =0) Die jnit + bezeichneten Verbindungen sind neu»HYDHOXTPYRIMIDINE (where X of formula I = 0) The compounds marked with + are new »
Eigenschaftenphysical
properties
209817/1550209817/1550
BADBATH
Nr«,··Verb inching
No",··
6 4 ST
(p) -IJH-O 1 Z-Hj-GOeOGiJ
6 4 ST
(p)
—11 ii — V/.EL»
\ 3 WH OTX
—11 ii - V / .EL »
\ 3
Ep 185-187° C.
Ep 185-187 °
3CH,
3
209817/1550209817/1550
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
E igeasehaf t enphysical
E igease liability
CH2
SOH2 CH 3
CH 2
SOH 2
-ΪΙΗΒλ, Hg TCTTJ «^ H TT
-ΪΙΗΒλ, H g
209817/1550209817/1550
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Kr» -link
Kr »-
ί
] :
ί
]
Eigeneciiaftenphyi3ikalia c3ie
Ownership
:
H r
:
H
(unter Zersetz.)Pp 221-222 °
(under decomposition)
(unter Zersetz.)228-229 °
(under decomposition)
Hr0 Mr. 0
Eigenschaftenproperties
j CH,
j
209017/TSSO209017 / TSSO
Hr.link
Mr.
li(CH3)2.HC-CH 2 .
li (CH 3 ) 2 .HC
EigenschaftenphysiBohe
properties
1Pp 280-290 °
1
209817/1550209817/1550
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
JJr0 link
JJr 0
Eigenschaftenproperties
HVz3UyHVz 3 Uy
jj
HH9=C -NE- ψ
HH 9 = C -NE-
jj
209817/15 50209817/15 50
BADBATH
Verbindung Ir«Connection Ir «
HB4B,HB 4 B,
B.B.
physikalische Eihftphysical unit
7575
+ 77+ 77 + 78 + 79 + 78 + 79
80 + 81 + 82 + 8380 + 81 + 82 + 83
C2H5 C 2 H 5
HO,HO,
-HE. SO,-HE. SO,
HH.CO. CH,HH.CO. CH,
HH,HH,
S(CH-).NS-).
CH,CH,
CH,CH,
CH,CH,
CH.CH.
CH.CH.
CH, a C+H9 CH, a C + H 9
Fp 101'Fp 101 '
Fp 116-117M.p. 116-117
Fp 114-115M.p. 114-115
CHg-CH-CH2- Fp 233-234c CHg-CH-CH 2 - mp 233-234 c
Fp 230-231M.p. 230-231
Fp 268-270'Fp 268-270 '
Fp 307*Fp 307 *
- Fp 22O( - Fp 22O (
209817/1550 BAD ORIGINAL209817/1550 ORIGINAL BATHROOM
Eigenschaftenphysical
properties
209817/1550209817/1550
-. 18 --. 18 -
Hr.Mr.
Eigeneohaf-fcenOwn store
KTTI Jr T^ ft f\ft ΊΕ3Γ 0
KTTI Jr T ^ ft f \ ft ΊΕ3Γ
I J CH,
I J
I
OHj I {
I.
OHj I
NH-C 4TH-^V Cl NH
NH-C 4TH- ^ V Cl
209817/1550209817/1550
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Verbindunglink
104 105 106104 105 106
107 108107 108
HH CH (OH3)HH CH (OH 3 )
Ii(CH5)Ii (CH 5 )
N(CH3)N (CH 3 )
-O-O
OHOH
N(CH phyeikalisohe EigenschaftenN (CH phyeikalisohe properties
" "1VqB"" 1 VqB
Pp 212-213Pp 212-213
Pp 175-176 Pp über 340°Pp 175-176 Pp over 340 °
CHCH
Pp 235Pp 235
Pp 220-222Pp 220-222
209817/1550 BAD ORIGINAL 209817/1550 ORIGINAL BATHROOM
TABELSE IITABELSE II
VERftgHEKTE HYDROXYPYRIMIDINE der allgemeinen lOrrnel II
(worin X ~ 0)
Alle diese Verbindungen sind neue Verbindungen*AMPLIFIED HYDROXYPYRIMIDINE of General Standard II (where X ~ 0)
All of these connections are new connections *
fc Nr.link
fc no.
Eigenschaftenphysical
properties
2098 17/15502098 17/1550
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
-.21 --.21 -
SCHWEFELHALTIGE PYRIMIDINE der allgemeinen Formel II (worin X -S) SULFUR-CONTAINING PYRIMIDINE of the general formula II (in which X -S)
Hr«,link
Mr",
Eigenschaftenproperties
j CH,
j
209817/1550209817/1550
ORIGINALORIGINAL
Wr.Wr.
BieeneohaftesBieeneohhaftes
Kp H6°/O,5 ram•
Kp H6 ° / 0.5 ram
BADBATH
209617/1550209617/1550
Eb wurde gefunden, daß die funglclden Eigenschaften der erfindungsgemässen Pyrimidinderivate verringert werden, wenn sowohl R- als auch K, Wasserstoff darstellt oder wenn E, ein Alkylradikal mit mehr als 7 Kohlenstoffatomen ist«Eb has been found that the fungicidal properties of the inventive Pyrimidine derivatives are decreased when both R- and K, represent hydrogen or, if E, an alkyl radical with more than 7 carbon atoms is "
Ein besonders wertvolles Pyrimidinderivat ist dasjenige', in welchem E1 und Rg beide Methyl sind, E^ Methyl ist, R^ nQJLg istA particularly valuable pyrimidine derivative is that in which E 1 and Rg are both methyl, E ^ is methyl, R ^ nQJLg
und XRe OH ist, das ist die Verbindung ITr. A in der vorhergehenden Tabelle I {Seite 9)« Andere besonders wertvolle Pyrimidinderivate sind diejenigen, welche in den vorhergehenden Tabellen mit den folgenden Nummern bezeichnet sind: 2, 3$ 9» 12, 28, 3Q9 37, 62, 70, 75, 91, 116, 117 und 126O Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung vr-arden fungicide ZusanancnBetzungen vorgeschlagen, die a.Lr akbiven Bestandteil 2-Dimethylamino-4-ic6thyl~5-n~butyl-S-hydyOxypyrimidin oder 2-Äthylamino-4-methyi-5^n--b\ityl-6-hydrO«ypyriinidin enthalten,and XRe is OH, that is the compound ITr. A in the preceding table I {page 9) «Other particularly valuable pyrimidine derivatives are those which are designated in the preceding tables with the following numbers: 2, 3 $ 9» 12, 28, 3Q 9 37, 62, 70, 75, 91, 116, 117 and 126 O According to a preferred embodiment of the invention, fungicidal compositions are proposed which contain 2-dimethylamino-4-ethyl-5-ethyl-5-n-butyl-S-hydroxy-oxypyrimidine or 2-ethylamino-4 -methyi-5 ^ n -b \ ityl-6-hydrO «ypyriinidin contain,
Me £ungiclden Zusammensetzungen gemäß dor Erfindung besitzen eine Aktivität gegenüber eine grosse Reilhe von Pilzerkrankungen, einschließlich der folgendenϊHave measuring compositions according to the invention an activity against a large number of fungal diseases, including the followingϊ
Pucclnia recondita (brauner Rost) an. Y/e Izen Phytophthora infeatans (späte Trockenfäule) aa Tomaten Sphaerotheca full glas a {pulvriger Melta»i) ar! GurkenPuccln ia recondita (brown rust). Y / e Izen Phyto phthora infea tans (late blight) aa tomatoes S phaerotheca full glas a {powdery Melta »i) ar! Cucumber
20981 7/TSSO B*D0mG/NAI.20981 7 / TSSO B * D0m G / NAI .
-.24 ~-.24 ~
Bryeiphe graminis (pulvriger Meltau) an Weizen und Gerede Podosphaera leucotricha (pulvriger Meltau) an Äpfeln üncinula neoator (pulvriger Meltau) an Sebstöcken . Plasmopara vltioola (flaumiger Meltau) an Rebstöeken Pirioularia cryzae (Brand) an Reis Bryeiphe graminis (powdery meltau) on wheat and Gerede Podosphaera leucotricha (powdery meltau) on apples üncinula neoator (powdery meltau) on sebum sticks. Plasmopara vltioola (downy meltau) on vines Pirioularia cryza e (fire) on rice
Yanturla inaequalis (Schorf) an iipfein . Yanturla inaeq ualis (scab) an iipfein.
h Pvthlum ultioum an Erbsen h Pvthlum ultiou m on peas
Fusarium culmqrum an Weizen Fusarium culmq rum on wheat
Ein besonders giinstigeB Merkmal der Aktivität der oben angegebenen Pyrixnidinderivate ist ihr eystemischer Effekt, d.h. ihr Vermögen, durch die Pflanze zu wandern und dadurch jeden Teil derselben, der einem Pilzbefall unterliegt, au erreichen und den Befall ssu bekämpfen.A particularly favorable characteristic of the activity of the above- mentioned pyrixnidine derivatives is their eystemic effect, ie their ability to migrate through the plant and thereby reach every part of it that is subject to fungal attack and combat the attack.
"Die fungiciden Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können ~jji der verschiedensten Weise zur Bekämpfung der Pflansenkrankheit3-erreger verwendet werden. So können sie auf das Laubwerk der befallenen Pflanze, avf den Samen oder auf den Boden, in welchem die Pflanzen wachsen oder gepflanzt werclen sollen, aufgebracht v/erden."The fungicidal compositions according to the invention can be used in the most varied of ways to control the pathogen of the plant disease. For example, they can be applied to the foliage of the infested plant, to the seeds or to the soil in which the plants grow or are to be planted, upset.
Die Erfindung umfaßt weiterhin ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwlir-Bchten Pil^erkrsnkutigen bei wachsenden Pflanzen, welchesThe invention further comprises a method of combating unexpectedly, pil ^ ersnkutigen in growing plants, which
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SADORtGlNALSADORtGlNAL
dadurch ausgeführt wird, daß man an den Ort der Pflanze ein oben.definiertes Pyrimidinderlvat "bringt.is carried out by bringing a pyrimidine derivative "defined above" to the location of the plant.
Aueserdem umfaßt die Erfindung ein Verfahren zur Behandlung von landwirtschaftlichem Erdboden, welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf den Boden ein oben definiertes Pyrimidin-The invention also includes a method of treatment of agricultural soil, which is executed thereby is that a pyrimidine defined above is placed on the floor
derivat aufbringt, i applying derivative, i
Die Erfindung umfaßt deshalb ein Verfahren zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheitserregern, bei welchem eine solchen Krankheitserregern ausgesetzte Pflanze oder ihr Samen mit einem oben definierten Pyrimidinderivat behandelt wird.The invention therefore comprises a method of combating Plant pathogens, in which such pathogens exposed plant or its seed is treated with a pyrimidine derivative as defined above.
Die Zusammensetzungen können für landwirtschaftliche und für gartenbauliche Zwecke verwendet'werden» und die Type der verwendeten Zusammensetzung hängt in jeden Fall vom jeweiligenThe compositions can be used for agricultural and for horticultural purposes 'are used' and the type of used Composition in each case depends on the particular
\ Zweck ab, für den sie verwandet werden soll« \ Purpose for which it is to be used «
Die Zusammensetzungen können öle Form von Staubpulvern oder Granalien aufweisen, wobei der aktive Bestandteil mit einem festen Verdünnungsmittel oder einem Träger gemischt ist. Geeignete feste Verdünnungsmittel oder Träger sind 3«Ba Kaolin* Bentonit, Kiesel g.ir7 Dolomit, Galcxumcarbonat, Talkum, pulverisierte Magnesia, Fuller1sehe Erdef Gips Hewitt*.βehe Erde,The compositions may be in the form of powders or granules in oils, with the active ingredient mixed with a solid diluent or carrier. Suitable solid diluents or carriers are 3 «B a kaolin * bentonite, silica g.ir 7 dolomite, calcium carbonate, talc, powdered magnesia, Fuller 1 see earth f gypsum Hewitt *.
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~ 26 -~ 26 -
Diatomeenerde und Porzellanerde. Zusammensetzungen für die Saatbeizung können beispielsweise ein Mittel enthalten, das die Haftung der Zusammensetzung am Samen erhöht, wie ss.B. ein Mineralöl.Diatomaceous earth and china clay. Compositions for the seed dressing may contain, for example, an agent that increases the adhesion of the composition to the seed as ss.B. a mineral oil.
Die Zusammensetzungen können auch die Form von diapergierlaaren Pulvern oder Körnern, aufweisen, die zusätzlich zum aktiven Bestandteil ein Netsmittel enthalten, um die Biapergierung des Pulvers oder der Kumev in Flüssigkeiten ssu erleichtern. Solche Pulver oder Körner können Füllstoffe, Suspendiermittel oder ähnliches enthaltenThe compositions may also be in the form of diapered powders or granules containing, in addition to the active ingredient, a wetting agent to facilitate biapergulation of the powder or kumev in liquids. Such powders or granules may contain fillers, suspending agents or the like
Die Zusammensetzungen können auch die Form von flüssigen Präparaten aufweisen, die als Tauchmittel oder Spritamittel verwendet werden können, wobei es sich im allgemeinen um wäßrige ^ Dispersionen oder Emulsionen handelt, die den aktiven Bestandteil in Gegenwart ein oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel enthalten.The compositions can also take the form of liquid preparations have used as a dipping agent or fuel can be, which are generally aqueous ^ dispersions or emulsions, the active ingredient in the presence of one or more wetting agents, dispersants, Contain emulsifiers or suspending agents.
Netsmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel können kationischer, anionischer «der nicht-ioiiischer Batur sein. Geeignete Mittel der kationisohen Type sind ζ>B.: <juartäre Ammoniumverbindungen, wie ZcB. Cetyltrimethylaiunoniurabromid» Geeignete Mittel der anionischen lype sind zeB„ Seifen, Salze von ali-Wetting agents, dispersants and emulsifiers can be cationic, anionic or non-ionic. Suitable agents of the cationic type are ζ> B .: <juartary ammonium compounds, such as ZcB. Cetyltrimethylaiunoniurabromid "Suitable agents of the anionic Lype are, e B" soaps, salts of alicyclic
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phatischen Monoestern von Schwefelsäuren, nie *.B. Hatrium-* laurylsulfat, Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen, wie z.B. Natriumdodeeylbensoleuifona-ö, Natrium-, Calcium- oder Ammtiniumlignoeulfonat, Butylnaphthali.nsulfonat sowie Gemische aus den Natriumsalzen von Diisopropyl- und Triisopropylnaphthalinsulf ons&ure <, Geeignete Mittel der nicht-ionischen Type sind zoBe die Kondensationsprodtikte von frthylenoxyd mit Fettalkoholen, wie zoB« Oleylalkohol oder Cetylalkohol, oder. mit Alkylphenolen, wie zoBe Octylphenol, Nonylphenol und Ootylfcresol» Andere nicht-ionische Mittel sind die Teilester, die von lang^ettigen Puttsätcren und Eexitaahydriden abgeleitet sind, die Kondensationaprodukte der genanntea Teileeter mit Äthylenoxyds und die Lecibhine. Geeignete Suspendiermittel sind z»Bo hydrophile Kolloide, wie z»Be Polyvinylpyrrolidon und Iiatrium-^ car"boxymethylcellt!_LO3e, und die pflanzlichen Gfammen, wie Z0B0 und G im Tragacanthephatic monoesters of sulfuric acids, never * .B. Sodium lauryl sulphate, salts of sulphonated aromatic compounds, such as, for example, sodium dodecylbene soleuifona-δ, sodium, calcium or ammonium ligno sulphonate, butylnaphthalene sulphonate and mixtures of the sodium salts of diisopropyl and triisopropylnaphthalenesulphonics o B e of the Kondensationsprodtikte frthylenoxyd with fatty alcohols such as o B "oleyl alcohol or cetyl alcohol, or the like. with alkyl phenols such as o B e octylphenol, nonylphenol and Ootylfcresol "Other non-ionic agents are the Teilester derived from long ^ ettigen Puttsätcren and Eexitaahydriden that Kondensationaprodukte the genanntea Teileeter with ethylene oxide and the s Lecibhine. Suitable suspending agents are, "Bo hydrophilic colloids, such as" B e polyvinylpyrrolidone and Iiatrium- ^ car "boxymethylcellt! _LO3e, and the plant Gfammen as Z 0 B 0 and G in Tragacanthe
Die wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen können dadurch hergestellt werden, daß mars den aktiven Bestandteil oder die aktiven Bestandteile in einem organischen Bcieu-igsmittel auflöst, welche ein oder mehrere Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel enthalten können, worauf man das so erhaltene Gemisch in Wasser gibt« welches gleichfalls ein oder mehrere Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel enthalten kann. GeeigneteThe aqueous dispersions or emulsions can be prepared in that mars the active ingredient or active Dissolves constituents in an organic solvent, which one or more wetting agents, dispersants or emulsifiers may contain, whereupon the mixture thus obtained in water, which can also contain one or more wetting agents, dispersants or emulsifiers. Suitable
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organisch« Lösungsmittel sind Äthylendtchlorid, Isopropylalkohol, Propylenglylcol, Diacetonalkoholj, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin., Xylole und Trichloräthylen. .organic «solvents are ethyl chloride, isopropyl alcohol, Propylene glycol, diacetone alcohol, toluene, kerosene, Methylnaphthalene., Xylenes and trichlorethylene. .
Die ale Spritzmittel au" verwendenden Zusammensetzungen können auch die Form von Aerosolen aufweisen., worin der Ansatz in einem Behälter unter Druck gehalten wirdp wobei ein Treibmittels P wie. ZoBo -Pluortrieblormethan oder Dichlordifluormethan anwesendThe ale spray au "used compositions also may have the form of aerosols., Wherein the approach wirdp held in a container under pressure with a blowing agent such as P s. Zobo -Pluortrieblormethan or dichlorodifluoromethane present
Durch die Einarbeitung von ,geeigneten Zusätzen, wie z-B, für eine Verbesserung der Verteilung, der Haftfähigkeit und der Widerstandsfähigkeit gegen Hegen an behandelten Oberflächen, können die einseinen Zusammensetzungen besser -für die verschiedensten Verwendungen, für die 3.ie beabsichtigt sind, geeignet gemacht werden*By incorporating suitable additives, such as, for an improvement in the distribution, adhesion and resistance to exposure to treated surfaces, can the one of its compositions better - for the most diverse Uses for which they are 3. intended, suitable be made*
Die Pyrimidinderivate können auch aweckfflässigerweise mit Düngern gemischt werden* E:aie bevorzugte Zusammensetzung dieser Type umfaßt Granalien'aiis einem Dün.germater5.a3 « das ein Pyrimidine derivat enthält» indem es beispielsweise jid.t diesem beschichtet worden ist« Das 'Düngermaterial kann beispielsweise aus Fjtickstoff- oder phosphathalt igen. Stoffen bestehen»The pyrimidine derivatives can also be woken up with fertilizers * E: the preferred composition of this type comprises granules as a fertilizer material, which contains a pyrimidine derivative contains »by coating jid.t this, for example "The fertilizer material can, for example, consist of nitrogen or containing phosphate. Substances consist »
Die Zusammensetzungen,, die in Porr. vor. wfäSrigen DispersionenThe compositions, which in Porr. before. aqueous dispersions
209817/.1S50209817 / .1S50
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oder EinulBionen verwendet werden sollen.» werdeü im allgemeinen. in Form eines Konzentrats geliefert, das einen, hohen Anteil an aktivem Bestandteil oder an aktiven Bestandteilen enthält j ein solcheβ Konzentrat saß vor der Verwendung mit Wasser verdünnt werden. Diese Konzentrate mttßsen oft längere Lageraeiten aushalten und nach einer solohen Lagerung mit Waeaer Verdünnt werden können, wobei sich wäßrige Präparate bilden aollen, | die für eine ausreichende Seit homogen bleiben, so daß sie durch eine herkömmliche Spritzvorrichtung auf gebracht werden können* Pie Konzentrate kennen aweokmäsaigerwej as 10 "bis 85 Gewo~?fe, im allgemeinen 25 bis 60 Gew,-$y des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile enthalten * Wenn sie zur Herstellung wäßriger !Präparate verdünnt werden, denn können diese Präparate verschiedene Mengen des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile enthalten, entsprechend dem Zweck, für den sie verwendet werden sollen? im allgemeinen wird ein wäßrigesor aulBions are to be used. " will in general. Supplied in the form of a concentrate containing a high proportion of active ingredient or ingredients. Such concentrate should be diluted with water before use. These concentrates often have to withstand longer storage periods and, after storage alone, can be diluted with Waeaer to form aqueous preparations, | which remain homogeneous for a sufficient since, so that they can be brought on by conventional spray equipment on * Pie concentrates know aweokmäsaigerwej as 10 "to 85 Custom ~ fe, generally 25 to 60 percent, - $ y of the active ingredient or active Contains ingredients * When diluted to make aqueous! Preparations, these preparations may contain different amounts of the active ingredient or ingredients depending on the purpose for which they are to be used - generally an aqueous!
Präparat^ das zwischen 0,001 und 1,0GeW*-?' aktiven Bestandteil ader aktive Bestandteile enthält, "verwendet«Preparation ^ that between 0.001 and 1.0GeW * -? ' active ingredient because it contains active ingredients, "uses"
Ea ist hervorzuheben, daß die fungicide*! Znöammeiisetsungeii ge~ mäS dar Srfir.dung zusätzlich zu einem PVrlmidiuderivat ein oder »Efihröre Terü in düngen mit "bi öl ο gis ober Aktivität enthalten können* ' : " " " - .It should be emphasized that the fungicide *! Znöammeiisetsungeii according to the Srfir.dung in addition to a PVlmidiuderivat a or »Efihröre Terü in fertilizers with" bio oil or above activity can contain * " : """ -.
Erfindung s gemäß 3e Zusammensetzungen wurden in der folgenden Weise hergestellt und gegen die verschiedensten Pilzerkrankungen getestet; die Ergebnisse dieser 'feste sind in den folgenden Tabellen IY "bis Vl angegeben. In dan Tsata wurde sowohl die schützende sie auch die abtötende Aktivität untersucht· Bei den Tests auf schützende Aktivität wuräen die Pflanzen bespritztr so daß die Blätter mit einer Lösung odsr einer Suspension be·- netat waren t die 500 ppm der aktiven Verbindung und 0,1 # Hetamittel enthielt, worauf sie nach 24 ftanden mit &ev betreffenden Erankheit geimpft wirden* Das Ausmaß der Krankheit wurde am Ende des Tests visuell bestimmt. Bei den Teats auf abtötende Aktivität wurden öie Pflanzen mit der betreffenden Erankheit geimpft und nach einer Anzahl von !Cageag die von der Krankheit abhing, mit einer Lösung oder Suspension bespritzt (so daß die Blätter benetzt v>'£.een), welche 500 ppm aktive Verbindung und 0,1 fo netzmittel enthielt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen. IV bis VI angegeben« wobei eine Binsfcui'ung gewählt wurde, die das prozentuale Ausmaß der Krankheit aInvention s according to 3e Compositions were prepared and tested against a wide variety of fungal diseases in the following manner; the results of this' fixed are indicated in the following tables IY "to VI. In dan Tsata was both protecting them and the killing activity investigated · In the tests on protective activity wuräen the plants sprayed r so that the sheets ODSR with a solution of containing 500 ppm of the active compound, and 0.1 # Hetamittel were netat t contained, whereupon they after 24 ftanden ev concerned with & Erankheit Wirden vaccinated * the extent of disease was determined visually at the end of the test at Teats to killing - suspension be ·. activity ÖIE plants were inoculated with the respective Erankheit and after a number of! Cagea g which depended on the disease, with a solution or suspension sprayed (so that the sheets wetted v>'£ .een) containing 500 ppm of active compound and 0 , 1 fo wetting agent contained. the results are shown in tables. given IV to VI "wherein a Binsfcui'ung is selected, a percentage of the extent of the disease
Einstufung Prozentuales Ausmaß der Krankheit Classification Percent extent he d Kr at kheit
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j reeoadi«&i IrJr estails» j f oligin©aj reeoadi "& i IrJr estails" j f oligin © a
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Bei einem weiteren lest mar den Töpfe mit natürlichem Erdboden mit Granalien behandelt, die 5 Gewo-# aktiven Bestandteil In Form der Verbindung Ir. 4 in Tabelle I oben und 95 # Fuller*sehe Erde in Granalien enthielt. Das Präparat aus diesen Granalien ist in Beispiel 19 unten beschrieben * Die Menge der jeden Topf zugegebenen Granalien betrug 0,16 g.In a further read mar the pots with natural soil treated with granules, the 5 Gew o - # active ingredient in the form of the compound Ir. 4 in Table I above and 95 # Fuller * see soil contained in granules. The preparation from these granules is described in Example 19 below. * The amount of granules added to each pot was 0.16 g.
Zn jeden Topf wurden fünf Weizensamen gesät1. Einet ähnliche Reihe wurde ohne Granalien angesetzt. Nach 10 Tagen wurden all· Tupfe mit Meltau (Erysiphe graminis) durch Bastäuben mit Sporen von befallenen Pflanzen geimpft. !Fach weiteren drei Wochen worden die Pflanzen axif den Meltauangriff untersucht. Unter Verwendung einer Standard-Tabelle wurde die prozentuale befallene Blattfläche in eine der folgenden Kategorien, eingeteilt: 0, 1 $f 5 #, 25 #, 50 # und 100 #. In der folgenden Tabelle VII, in der die Ergebnisse der Tests angegeben sind, stellt jede Zahl die mittlere befallene Blattfläche von 5 Pflanzen in einem Topf dar.Five wheat seeds were sown in each pot 1 . A similar series was made without granules. After 10 days, all spots with meltau (Erysiphe graminis) were inoculated by basting with spores from infected plants. For a further three weeks , the plants were examined for the meltau attack. Using a standard table, the percentage of infected leaf area was divided into one of the following categories: 0, 1 $ f 5 #, 25 #, 50 # and 100 #. In the following Table VII, in which the results of the tests are given, each number represents the mean infected leaf area of 5 plants in a pot.
209817/1550209817/1550
500
50
0
50■
0
50
350
35
wertmiddle
value
unbehandelte TopfθPots with granules
untreated potθ
46 p
46
500
50
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung werden netse Hydroxypyrimidine rorgeschlagen, wie sie in der vorhergehenden Tabelle I als neu ausgewiesen sind.According to a further feature of the invention, netse Hydroxypyrimidines as suggested in the preceding Table I are identified as new.
Gemäß eines weiteren Merkmals der Erf in dung werden neue veratherte Eydrozypyrimidine vorgeschlagen» wie sie in der oben stehenden Tabelle II angegeben sind, Erfindungsgemäß werden schließlich noch neue schwefelhaltige Pyrimidine der allgemeinen formel I und II, worin X=S vorgeschlagen, und zwar insbesondere diejenigen Verbindungen« die der obigen Tabelle III entsprechen.According to another feature of the invention, new ones are drained Eydrozypyrimidine suggested »like them in the above Table II below, according to the invention, finally, new sulfur-containing pyrimidines of the general formula I and II, where X = S suggested, namely in particular those compounds «those of the above Table III correspond.
Erfindungsgemäß wird schließlich auch, ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxypyrimidinen der allgemeinen Formel I vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt ^vird, daß das entsprechende Guanidin mit einem geeigneten substituierten 3-Ketoester,Finally, according to the invention, a method for production is also provided proposed by hydroxypyrimidines of general formula I, which is carried out by the fact that the corresponding Guanidine with a suitable substituted 3-ketoester,
2 0 9 8 17/15502 0 9 8 17/1550
BAD OBlGINALBATHROOM OBlGINAL
A3 - A3 -
nötigenfalls ia. '.regenwart einer Base, kondensiert wird.if necessary, ia. '. the presence of a base, is condensed.
Semäß der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxypyrimidlnen der FormelAccording to the invention there is also a method of production of hydroxypyrimidines of the formula
E, 1 OHE, 1 OH
vorgeschlagen, worin IU und E. die oben angegebenen Bedeutungen "besitzen, welches dadurch ausgeführ·1; wird, daß man das entsprechende 2~Aminopyrii.uidin acyliert =proposed wherein IU E. and have the meanings "defined above, which is characterized been recycle · 1; is that acylating the corresponding 2 ~ = Aminopyrii.uidin
Gemäß der Erfindung wird schließlich auch ein Verfahren smr Herstellung von AminohydroXypyrimidinei vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man das e.itsprechende 2-Alkylthiopyrimidin mit dem entsprechenden Ainin, TDeispielsweise gemäß äer folgenden Gleichung:Finally, according to the invention, a method smr Preparation of AminohydroXypyrimidinei proposed which is carried out by using the corresponding 2-alkylthiopyrimidine with the corresponding Ainin, T, for example according to with the following equation:
209817/1550209817/1550
~ 44- -~ 44- -
16 9-5 27 Q16 9-5 27 Q
S ~ AlkylS ~ alkyl
Ί If Ί If
ΪΓΗΪΓΗ
OeIl os öl veOeIl os oil ve
umsetzt· Das 2-A.lk.jrlthiopyriiaidin ist vorzugsweise ein 2-MethylthiopyrimiäiHoconverts · The 2-A.lk.jrlthiopyriiaidin is preferably a 2-methylthiopyrimiaiHo
Verschiedene weitere allgemein bekannte Verfahren können zur Herstellung der fungicid aktiven Pyriinidinderivate verwendet werden, und insofern diese Verfahren zur Herstellung neuer Verbindungen angewendet werden? bilden sie einen Teil der vorliegenden Erfindung» Verfahren, die zur Herstellung der Pyrimidinderivate verwendet werden können sind z.B» fotochemische Glaisen-Umlagerungen, Kondeu sationen der Mannich-Type und Sohotten-Eauiasnn-Reaktionen» Die lyrimidinderivate können, wenxi zweokmässig, leiöht durch die üblichen Verfalwpen in die entsprechenden Salze umgewandelt werden, beispielsweise kann das entsprechende Hatriuinsalz durch Behandlung eines Pyrimidinderivats mit Watriumhydroxyd hergestellt werdeno ..-=■"Various other well-known processes can be used for the preparation of the fungicidally active pyriinidine derivatives, and insofar as these processes are used for the preparation of new compounds ? they form part of the present invention »Processes which can be used for the preparation of the pyrimidine derivatives are, for example» photochemical Glaisen rearrangements, condu sations of the Mannich type and Sohotten-Eauiasnn reactions »The lyrimidine derivatives can, in a few two ways, borrow through the usual Verfalwpen can be converted into the corresponding salts, for example the corresponding Hatriuinsalz can be prepared by treating a pyrimidine derivative with sodium hydroxide o ..- = ■ "
Die Erfindung wire, nun anhand der folgenden Beispiele näher *The invention will now be described in more detail using the following examples *
209817/1550209817/1550
erläuterte Die Beispiele 1 bis 16 "betreffen Verfahren zur Herstellung der in den iabellen I, II und III oben aufgeführten Pyrimiazoverbindungen. Die Seispiele 17"bis 23 erläutern fungicide Zusammensetzungen, die verschiedene Pyrimi dinderivate als aktive Bestandteile enthalten« In der letzten Gruppe von Beispielen beziehen sich alle ProZentangaben der Beatandteile auf Gewicht und sind auf das Gewicht eier Gesamtzusammensetzung g Examples 1 to 16 "relate to processes for the preparation of the pyrimiazo compounds listed in Tables I, II and III above. Examples 17" to 23 illustrate fungicidal compositions which contain various pyrimidine derivatives as active ingredients "in the last group of examples all percentages of Beatandteile weight and egg total composition g weight
bezogen«,based",
Das Hydroxypyrimiäin der folgendenThe hydroxypyrimia in the following
η O5H7 CH, I OH η O 5 H 7 CH, I OH
wurde wie folgt hergestellt: Zu einer Lösung von Natrium (0^2 Mol, 4,6 g) in trockenem Methiuiol (120 ml) wurde aeym-DimethylguanidinsiLlfat (0,1 Mol, 27a2 g) gegeben und das Gemisch wurde 30 Minuten auf Rückfluß gehalten. Äthyl-n~ propyl-acetpacetat (0?2 Mol, 34,4 g) wurde zugegeben und das Re akt ions gemisch wurde 20 Stunden iiiiter Rühren auf Rückflußwas prepared as follows: To a solution of sodium (0 ^ 2 moles, 4.6 g) in dry Methiuiol (120 ml) aeym-DimethylguanidinsiLlfat (0.1 mol, 27 a 2 g) was added and the mixture was 30 minutes held at reflux. Ethyl-n ~ propyl-acetpacetat (0? 2 mol, 34.4 g) was added and the mixture re nude ions was 20 hours stirring at reflux iiiiter
209817/1550209817/1550
gehalten· Dann wurde Wasser (100 ml) zu der abgekühlten Mischung gegeben, welche dann mit Essigsäure neutralisiert und mit Methylenohlorid erschöpfend extrahiert wurde. Die Methylen-' chloridlöeimg wurde tiber NapSO, getrocknet, das Lösungsmittel ■wurde entfernt.» und der kristalline Rückstand aus Äthanol (Aktivkohle) umkristallisiert, wobei Nadel mit einem Fp von 12O0C (21 g, 54 #) erhalten wurden.Then water (100 ml) was added to the cooled mixture, which was then neutralized with acetic acid and exhaustively extracted with methylene chloride. The methylene chloride solution was dried over NapSO, the solvent was removed. and the crystalline residue from ethanol (charcoal) to give needle (21 g, 54 #) having a melting point of 12O 0 C were obtained.
Die folgenden Verbindungen der obigen Tabelle I wurden durch das obige Verfahren hergestellt;The following compounds of Table I above were made made the above procedure;
Nummern der Verbindungen.Connection numbers.
209817/1550209817/1550
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Die Verbindung 5~n-But.> l-4-hydroxy-6~methyl^2-pyrrolidija.o· pyrimidin der Pormel ·The compound 5 ~ n-But.> L-4-hydroxy-6 ~ methyl ^ 2-pyrrolidija.o · pyrimidine of the formula
wurde wie folgt hergestellt j Ein Gemisch auB 5-n-Butyl-4-hydroxy-6HBethyl~2-methylthiopyrimidin (10,6 g, 0,05 Mol) und Pyrrolidin (17,75 g, 0^025 Mol) in Öellosolva (50 ml) wurde 16 Stunden auf Rückfluß gehalten. Beim Abkählen schied sich daa Produkt aus und wurde aus Gellosolve umkristallisiert» wobei farblose Nadel mit einem Pp Λ'οη." 1490O erhalten wurden (9,8 g, 83^)»was prepared as follows: A mixture of 5-n-butyl-4-hydroxy-6H-methyl-2-methylthiopyrimidine (10.6 g, 0.05 mol) and pyrrolidine (17.75 g, 0 ^ 025 mol) in oillosolva ( 50 ml) was refluxed for 16 hours. On cooling the product separated out and was recrystallized from gellosolve "whereby colorless needles with a Pp Λ'οη." 149 0 O were obtained (9.8 g, 83 ^) »
Die mit 1692O? 21, 25, 29, 44, 45S 4^ 53, 54, 84, 96 und in Tabelle I oben bezeichneten Yerblrdüngen wurden ebenfalls nach dem vorher gehenden Verfahren iu.it er Verwendung der entsprechenden Reaktionsstoffβ hergeetellt.The one with 16 9 2O ? 21, 25, 29, 44, 45 S 4 ^ 53, 54, 84, 96 and in Table I above named yerbld fertilizers were also prepared according to the preceding procedure with the use of the appropriate reactants.
209817/1550 °209817/1550 °
Die Verbindungen 13V 14 und 15 vvurden in ähnlicher Weise hergestellt, wofc ei jedoch 48 Stunden für die Beendigung der . Reaktion er forder lienThe compounds 13V 14 and 15 vvere in a similar manner, however, egg wofc 48 hours for the completion of the. Reaction required
Die Verbindung der FormelThe compound of the formula
NH-NH -NH-NH -
■wurde vile folgt hergestellt s■ was vile produced as follows s
■ ■ ■ ■ - /■ ■ ■ ■ - /
Ein Gemisch aus 5-n-Butyl~4-hydroxy-6-methyl-2Hiaethylthiopyromidin (5»5 gP 0,025 Mol) und Phenylhydrazin (20 ml, frisch destilliert) wurden zwei Stunden auf 1600C erhitzt. Beim Abkühlen schied sich das Produkt aus, wurde abfiltriert und aus Äthanol umkristallisiert, wobei 1,5 g farblose Plättchen erhalten wurden,, die bei 1850O unter Zersetzung sehmoleenoA mixture of 5-n-butyl ~ 4-hydroxy-6-methyl-2Hiaethylthiopyromidin (5 »g 5 P 0.025 mole) and phenylhydrazine (20 ml, freshly distilled), two hours, heated to 160 0 C. On cooling, the product separated out, was filtered off and recrystallized from ethanol, 1.5 g of colorless platelets being obtained, which sehmoleeno at 185 0 O with decomposition
20 9817/155020 9817/1550
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
BBISPIEl 4BBISPIEl 4
Die Verbindung dec FormelThe compound of the formula
nC4H9 nC 4 H 9
OHOH
wurde wie folgt hergestellt: Ein Gemisch aus 5-n*-Butyl~4~ hy ar oxy-6-methyl--2'«*aethylthi opyrimidin (5,5 g, 0,025 Mol), Hydrazinhydrat (100 % 5 ml) in absoluten Äthanol (20 ml) mirde 6 Stunden unter Ausschluß von Feuchtigkeit ,auf 1000G erhitzt. Beim Abkühlen schied sich ein Feststoff aus, der abfiltriert und mit Wasser gewaschen wicde· Das rohe Produkt wurde durch Auflösen in verdünnter Salzsäure, Filtrieren und Neutralisieren des Filtrate mit Fairiiiflihydroxycllösung gereinigt, wobei 3 g weisser kristalliner Feststoff mit einem Schmelzpunkt, .von 201 ° erhalten wurder^ r was prepared as follows: A mixture of 5-n * -butyl ~ 4 ~ hyar oxy-6-methyl-2 '"* ethylthiopyrimidine (5.5 g, 0.025 mol), hydrazine hydrate (100 % 5 ml) in absolute ethanol (20 ml) heated to 100 0 g for 6 hours with exclusion of moisture. On cooling, a solid separated out, which was filtered off and washed with water.The crude product was purified by dissolving in dilute hydrochloric acid, filtering and neutralizing the filtrate with fairy hydroxide solution, giving 3 g of white crystalline solid with a melting point of 201 ° was ^ r
Die folgenden Verbindungen wurden ebenfalls nach den Verfahren der Beispiele 2, 3 und 4 hergestellt;.The following compounds were also prepared by following the procedures of Examples 2, 3 and 4;
209817/1550209817/1550
Ίο9527OΊο9527O
Kristallisierung■ solvent "hai the
crystallization
Lösung durch Neutralisationprecipitated from 2n NaOH
Solution by neutralization
Lösuag durch Neutralisationauti precipitated from 2n HCl-
Solution through neutralization
2-A.cetylamino-5~n-hutyl-4-hydrcxy-6* iaethylpyrimidin der Formel2-A.cetylamino-5-n-hutyl-4-hydroxy-6 * iaethylpyrimidine of the formula
OH, Γ ■ * OHOH, Γ ■ * OH
MR-OO-CH.,MR-OO-CH.,
20 9817/15 5020 9817/15 50
vmrde wie folgt hergestellt:vmrde manufactured as follows:
2~Amino-5~n-butyl-4-hydroz:y-6-m ethyl pyrimidin (.10: g) in Eseigsäxireanhydrid (40 cm') wurde zwei Stunden auf Riickflitß gehalten, im Vakuum aur Trockne konzentriert, worauf das rohe Produkt in einer 5 #igen wäßrigen NatriumhydroxydlÖsung aufgenommen und mit Essigsäure wieder ausgefällt wurde. Das f Material, das sich ausschied, wurde abfiitriert, mit Wasser gewaschen und aus wäßrigem Äthanol umkristallisiert, Fp 153° (8,6 g» 70 ^). Die folgenden Verbindungen wurden ebenfalls durch das Verfahren von Beispiel 5 hergestellt: Die Verbindungen 6'6, 69 und 79. 2 ~ Amino-5 ~ n-butyl-4-hydroz: y-6-m ethyl pyrimidine (.10: g) in Acetic anhydride (40 cm ') was allowed to reflux for two hours kept, concentrated to dryness in vacuo, whereupon the crude Product taken up in a 5 # aqueous sodium hydroxide solution and was reprecipitated with acetic acid. The material that separated was filtered off with water washed and recrystallized from aqueous ethanol, melting point 153 ° (8.6 g »70 ^). The following compounds were also made Prepared by the procedure of Example 5: Compounds 6'6, 69 and 79.
5-n"Butyl-2-cyanamino~4-h-jrdroxy-6-metl.iylpyrimidin der Poriael5-n "Butyl-2-cyanamino ~ 4-h-jrdroxy-6-metaliylpyrimidine from Poriael
OHOH
NHCNNHCN
u'de wie folgt hergestellt* .u'de made as follows *.
/Itdyl-n-butylacetc.-icetat .wurde mit Dicyandiamid kcmdensieri,/Itdyl-n-butylacetc.-icetat .wurde kcmdensieri with dicyandiamide,
209817/T550209817 / T550
BAD OBlölNAUBAD OBlölNAU
Dae Produkt war dt. aus Äthanol umkriatallisiert, ?p 295-2980G unter Zersetzung«,The product was recrystallized from ethanol, "p 295-298 0 G with decomposition",
BEISPIEL 7 5<-n-BtLtyl-4-liyärcxy-6--m8thyl-2«-iireidopyrimidin der FormelEXAMPLE 7 5 <-n-BtLtyl-4-lyricxy-6-methyl-2 "-iireidopyrimidine of the formula
NH.CO.NH.CO.
wurde durch Hydrolyse von 5-n-Butyl-2i-cyanamincH-4-hydroxy-6« methylpyrimidin mit 10 #iger wäßriger Salzsäure während einer Stunde unter'Rückfluß hergestellt, wobei ein Produkt mit einem Pp von 2070C nach TJmiristallieation aus Wasser erhalten wurde.was prepared by hydrolysis of 5-n-Butyl-2i-cyanamincH-4-hydroxy-6 "methylpyrimidine with 10 #iger aqueous hydrochloric acid for one hour unter'Rückfluß manufactured, wherein a product obtained with a PP of 207 0 C by TJmiristallieation of water became.
5-n-Butyl—.φ-( 2*· diäthylaminoäthoxy) «·2« almethylaraino~4-ine thj'lpyirimidin der Foraiel5-n-Butyl-.φ- (2 * · diethylaminoethoxy) «· 2« almethylaraino ~ 4-ine thj'lpyi r imidin der Foraiel
209817/1550 BAD ORIGINAL209817/1550 ORIGINAL BATHROOM
wurde wie folgt hergestelltt _was made as follows t _
Hatrium (O9 46 g9 0,02 Mol) wurde in 2~Diäthylaminoäthanol (30 g) aufgelöst. Zu der"Lösung wurde5-ö-Butyl~4~cliloro-2~ diffiethylamino-6-methylpyrimidin (0fiQ2 Mol) zugegeben und das Re akt ions gemisch wurde 3 Stunden "bei *.30 "bis 14Q0C geröhrt „ Übersohüssiges 2-'I)iäthylain.inoäthanol wurde im Yakuura entfernt{. und der Hackstand wurde in einem Gemisch aus Methylenchlprid und Wasser aufgelöste Die Methylenchloridschioht wurde mit Ua2SO^ getrocknet und das Lösungsmittel wurde entfernt. Die Destillation ergab ein Produkt» Ep 126°/0,23 mme n2^ = 1*5046ο ( Hodium (O 9 46 g 9 0.02 mol) was dissolved in 2 ~ diethylaminoethanol (30 g). To the "solution wurde5-ö-butyl ~ 4 ~ 2 ~ cliloro-diffiethylamino-6-methylpyrimidine (0 fi Q2 mol) was added and the mixture re nude ions 3 hours" by * .30 "to 14Q 0 C quilted" Übersohüssiges 2-'I) iäthylain.inoäthanol and was removed in Yakuura {. Hack the supernatant was dissolved in a mixture of water and Methylenchlprid the Methylenchloridschioht was dried with Ua 2 SO ^ and the solvent was removed. the distillation yielded a product "Ep 126 ° / 0.23 mm e n 2 ^ = 1 * 5046ο (
Durch ein ähnliches Verfahren wurde auch die Verbindung 109 hergestellt} sie Latte einen Kp von 126°/054 mm, n|j° ■ 1?52500 The connection 109 was also produced by a similar process} the lath has a Kp of 126 ° / 0 5 4 mm, n | j ° ■ 1 ? 5250 0
5-n~Butyl-2«dimoth3rlamino-»4-mei'cap1;o-(i-'iiiethylpyriiaidin der5-n ~ butyl-2 "dimoth3rlamino-" 4-mei'cap1; o- (i-'iiiethylpyriiaidin der
Formelformula
.209817/1550 BAD ORlßJNM,.209817 / 1550 BAD ORlßJNM,
1VZ
wurde wie folgt hergestellt s 1 VZ
was made as follows s
Ein Gemisch aus 5-n-Butyl~2~dimethyle.mino~4~hydroxy-6-methyl~ pyrimidin (58 g) und Phosphorpentasulfid (110 g) in Xylol (550 ml) wurde β Stunden auf Hiickflu£ gehalten» Das Gemisch wurde abgekühlt, das Xylol wurde abdekantiert $ und der He Bt wurde mit einer 5 $igen wäßrigen Sfatriumhydroxydlösung extrahiert» Der alkalische Extrakt wurde filtriert 9 und das Filtrat wurde abgekühlt und auf pH 6,0 mit Eisessig angesäuert» Der erhaltene Feststoff wurde abfiltriert und aus Äthanol-Wasser (Aktivkohle) umkristallisiert, wobei 50 g eines Produktes mit einem Pp von 104 bis 105° erhalten wurde.A mixture of 5-n-butyl-2-dimethyle.mino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidine (58 g) and phosphorus pentasulphide (110 g) in xylene (550 ml) was kept at reflux for β hours. The mixture was cooled, the xylene was decanted off and the He $ Bt was extracted with a 5 $ aqueous Sfatriumhydroxydlösung "the alkaline extract was filtered 9 and the filtrate was cooled and acidified to pH 6.0 with glacial acetic acid 'the resulting solid was filtered and recrystallized from Recrystallized ethanol-water (activated charcoal), 50 g of a product having a Pp of 104 to 105 ° was obtained.
In ähnlicher Weise wurde die Verbindung 116 mit einem Pp von 140 bis 141° erhalten.Similarly, compound 116 with a Pp of 140 to 141 ° obtained.
BEISPIEL 10 .EXAMPLE 10.
5-n«Butyl«"2~d±methylamino-4~( 2-dimethylaminDäthyl) -thio-6-jnethylpyrimidin der Formel.5-n «Butyl« "2 ~ d ± methylamino-4 ~ (2-dimethylamine-ethyl) -thio-6-methylpyrimidine the formula.
. 209817/1550. 209817/1550
BAD ORiGiNALBAD ORiGiNAL
wurde wie folgt hergestellt: - " was made as follows: - "
Zu einem Gemisch aus a-Dimethylaminoäthylehloridhydrochlorid (5*76 Ss 0,04 Mol) und 5-n-Butyl~2--dimethylaii)ino--4-meroapto-6-methylpyrimidin (4*5 g» 0,02 Mol) in Wasser (50 ml) wurde langsam bei Raumtemperatur tön wäßrige NatriunjhydroxydlusungTo a mixture of a-dimethylaminoethyl chloride hydrochloride (5 * 76 Ss 0.04 mol) and 5-n-butyl ~ 2 - dimethylaii) ino - 4-meroapto-6-methylpyrimidine (4 * 5 g »0.02 mol) aqueous sodium hydroxide solution was slowly dissolved in water (50 ml) at room temperature
(8 ml) hinzugegeben. Dae Re akt ions geirisch wurde liberFacht(8 ml) added. The reaction time was overdone
gerührt, und die Lösung wurde hierauf mit Chloroform extrahierte Der Chloroformextrakt wurde mit Wasser gewaschen, mit Mg SO*stirred and the solution was then extracted with chloroform The chloroform extract was washed with water, with Mg SO *
getrocknet, worauf das Lösungsmittel entfernt wurde. Diedried, whereupon the solvent was removed. the
Destillation ergab das Produkt, Ep 152-153°/Q,23 mm, 'Distillation gave the product, Ep 152-153 ° / Q, 23 mm, '
In ähnlicher Weise wurde die Terbinding 118 hergestellt, Kp 160°/0v33 Mä nl5 = 1.5670.Similarly, the Terbinding 118 was prepared, b.p. 160 ° / 0 v 33 M ä nl 5 = 1.5670.
9 817/1550 BÄD oRKSiNAU9 817/1550 BÄD oRKSiNAU
BEISPIEL 11EXAMPLE 11
Die Verbindung' 5~Allyl-2~dimethylam.ino~4*hydroxypyrimidin derThe compound '5 ~ allyl-2 ~ dimethylam.ino ~ 4 * hydroxypyrimidine der
Formelformula
CH2=CH-CH 2CH 2 = CH-CH 2
v/ie folgt hergestellt ι v / ie follows produced ι
Erna lösung von 4--Allyloxy-2-dimethylaminopyrimidin (1 g) in trockenem Äthanol (75 ml) wurde in einen Quarz kolben gegeben und 16 Stunden mit einer UV-Lampe bestrahlt» Das Lösungsmittel vrarde dann im Vakuum entfernt und der .Rückstand wurde in Petroläther aufgenommen und unter Verwendung einer Silicagelkoltonne (1 cm σ 20 cm) Chromatographiert» Das Produkt (200 mg) wurde mit Hilfe τοη Chloroform aus der .Kolonne eluierto Umj.sation einer kleinen Menge Ln Äthanol ergab Fädeln,Erna solution of 4 - Allyloxy-2-dimethylaminopyrimidine (1 g) in dry ethanol (75 ml) was placed in a quartz flask and irradiated with a UV lamp for 16 hours »The solvent vrarde then removed in vacuo and the residue was in Petroleum ether added and using a silica gel column barrel (1 cm σ 20 cm) Chromatographed »The product (200 mg) was eluted from the column with the aid of chloroform a small amount of Ln ethanol made thread,
'p 94°'p 94 °
2098 17/15B0 BAO ORIGINAL2098 17 / 15B0 BAO ORIGINAL
BEISPIEL 12EXAMPLE 12
Die Verbindung 2»'Guanidino-4-hydrox;/'-6-methyl-5-B~propylpyrltnidin der FormelThe compound 2 '' guanidino-4-hydrox; / '- 6-methyl-5-B ~ propylpyrlnidine the formula
nCnC
ώρ.?d-3 wia folgt hergestellt:ώρ.? d-3 wia is produced as follows:
NafcirLumhydroXyalosung (11n, 40 ml, 0,44 Mol) wurde in Portionen
au einer gerührten und gekühlten Suspension von BiguanidsuJLfat
(43» 4 g) ia Äthanol (50 ml) gegeben, wobei die Temperatur unterhalb 10°0 gehalten wurde. Da« Gemisch wurde 5 Minuten
gerührt, Xthyl-oc-ti-propylacetoacetat (;57,8 g» 0,22 Mol) wurde
unterhalb 100C in Portionen 2iu,5egebens und dae Gemisch wurde
beim Haujateiaperatar 18 Stunden gerührt. Die erhaltene Sue pension
wurde abfi.lt eiert und der Rest war de mit Äthanol gewaschen e
Lsi· Rest wurde mit 200 ml -Waaser gesch-iittelt,filtriert, mit
kaltem Wasser gewaschen (4 x 50 ml) und bei 1OQ0C getrocknet,
tobeute, 45 gt ?P 291-293°.NafcirLum hydroxy solution (11N, 40 ml, 0.44 mol) was added in portions to a stirred and cooled suspension of biguanide sulfate (43.4 g) and ethanol (50 ml), the temperature being kept below 10 ° 0. Here, "mixture was stirred for 5 minutes, Xthyl-oc-ti-propylacetoacetate (57.8 g '0.22 mole) was below 10 0 C in portions 2iu, 5egeben s and dae mixture was
stirred for 18 hours in the Haujatei aperatar. The obtained board was Sue abfi.lt wobbles and the residue was washed with ethanol de e Lsi · residue was filtered with 200 ml -Waaser gesch-iittelt, with
cold water (4 x 50 ml) and dried at 1OQ 0 C, tobeute, gt 45? P 291-293 °.
BAD ORiGINAL 209817/1SSO ORIGINAL BATHROOM 209817 / 1SSO
Die Verbindung 5-Allyl-4-hydroxy-6Hnethyl-2«-(m«-nitro--benzolsulfonamldo}-pyriiaidin der FormelThe compound 5-allyl-4-hydroxy-6-methyl-2 "- (m" -nitro-benzenesulfonamldo} -pyriiaidin the formula
HH-η SO,HH-η SO,
wurdewie folgt hergestellt:was made as follows:
5-Allyl--?-araino-4~iiydroxy-6-metiiyIpyrimidin (4,96 g, 0,03 Mol) wurde in trockenem Dimethyl formamid (i-0 ml") suspendiert« Zur Suspension wurde m-Nitrobenzolsulfonylchlorid (6,66 g, 0,03 Mol) zugegeben, und das Gemiech wui'd?· "bei Raumtemperatur gerührt. Eine Lösung von Triethylamin (3»09 g9 0,03 Mol) in Dimethylformamid (5 ml) wurde tropfenweise zugegeben: daß Realctionsgemisch wurde 2 Stunden gerührt und in 250 ml Wasser gegoaaan«. Das Gemisch wurde bei O0C über Nacht stehen gelassen, und des Prodttjet wurde abfiltriert„ getrocknet und aus Methanol mikristallisiert.,. Ausbeute 4,2 g* I1F 2'53-234°o5-Allyl -? - araino-4 ~ hydroxy-6-methylIpyrimidine (4.96 g, 0.03 mol) was suspended in dry dimethyl formamide ( i-0 ml "). M-Nitrobenzenesulfonyl chloride (6, 66 g, 0.03 mol) were added, and the mixture wui'd? · "Stirred at room temperature. A solution of triethylamine (3 »g 09 9 0.03 mole) in dimethylformamide (5 ml) was added dropwise: that Realctionsgemisch was stirred for 2 hours and gegoaaan in 250 ml of water." The mixture was left to stand at 0 ° C. overnight, and the product was filtered off, dried and micrystallized from methanol. Yield 4.2 g * I 1 F 253-234 ° o
2 O S 817 / ί S 5 O BAD original2 O S 817 / ί S 5 O BAD original
BEISPIEL· 14 EXAMPLE 14
Die Verbindung 2-Dimethylaaino-5-dimethylaininomethyl-4-hydroxy«- 6-fflethylpyrimicliri.hydrochlorid der FormelThe compound 2-Dimethylaaino-5-dimethylaininomethyl-4-hydroxy «- 6-fflethylpyrimicliri.hydrochloride of the formula
H (CH3) 2. HClH (CH 3 ) 2 . HCl
wie folgt hergestellt:manufactured as follows:
Ein Gemisch aua Z-Dimethylami.no-^hjc.roxy-e-methylpyrimidin C »5,3 St 0,1 Mol), 37 1" Formalin (0,1 Mol) und Dimethylamine hydrochlorid (7,8 g, 0,1 Mol) in Äthanol (70 ml) wurde 2 Stunden auf Rückfluß gehalten. Die lösung /wurde heiß filtriert -and abkühlen gelassen. Das Produkt (9;2 g) wurde abfiltriert, trocken gesaugt und aus Äthanol uaikrSstallisiert, Pp 280-290°o A mixture of Z-Dimethylami.no- ^ hjc.roxy-e-methylpyrimidine C »5.3 St 0.1 mol), 37 1" formalin (0.1 mol) and dimethylamine hydrochloride (7.8 g, 0, 1 mol) in ethanol (70 ml) was refluxed for 2 hours. The solution / was filtered hot -and allowed to cool. The product (9 ; 2 g) was filtered off, sucked dry and stallized from ethanol, etc., Pp 280-290 ° O
Das Hydroxypyrini din der FormelThe hydroxypyrini din the formula
209817/1550209817/1550
•CH2 "Ό• CH 2 "Ό
wurde wie folgt hergestellt:was made as follows:
Zu einer LöBung von. Natrium (0,04 Mol, .0,92 g) in Äthanol
(15 ml)>in einer otickstoffatmosphäre wurde Benzy!mercaptan
(0,04 Mol, 5 g) gegeben, und das gesamte Gemisch würde 5 Stunden
"bei Raumtemperatur geröhrt. Dann wurden £than«1,2-diol
(90 ml) und 5~Bromo-2-dimethylamino-4"hydrO2y-6-methylpyrimidin
(OjO44 Mol, 10,1 ,3) zugegeben, und das Ganze wurde 5 Stunden
bei IUO0C gerührt ν Hierauf wurde das Roaktiona gemisch abgekühlt
und in Wasser gegossen (5OO ml) und mit Essigsäure auf pH 6,0
bis 7»0 gebracht, wobei das Produkt
nach Umkristallisßtion aus Äthanol,,To a solution of. Sodium (0.04 mol, .0.92 g) in ethanol (15 ml)> in a nitrogen atmosphere was added benzyl mercaptan (0.04 mol, 5 g) and the whole mixture was stirred for 5 hours "at room temperature. Then £ than1,2-diol (90 ml) and 5-bromo-2-dimethylamino-4 "hydrO2y-6-methylpyrimidine (OjO44 mol, 10.1, 3) were added and the whole was 5 hours at IUO 0 C. The mixture was then cooled and poured into water (500 ml) and brought to pH 6.0 to 7 »0 with acetic acid, the product
after recrystallization from ethanol,
bis 7»0 gebracht, wobei das Produkt erhalten wurde, Pp 175-176°brought to 7 »0 to give the product, pp 175-176 °
In den folgenden Beispielen sind die Worte "LFBROL", "APOMASOL",In the following examples the words "LFBROL", "APOMASOL",
··DISIERSQL", "LISSAPOL", "CELLOFAS" Warenzeichen.·· DISIERSQL "," LISSAPOL "," CELLOFAS "trademarks.
209817/1550 ßAD 209817/1550 ßAD
BEISPIEL 16 'EXAMPLE 16 '
Ein Emulsionskonzentrat wurde hergestellt« indem die unten angegebenen Bestandteile in den "bezeichneten Mengen zueammeagemischt wurden und das Gemisch solange gerührt wurde, bis die Bestandteile gelöst waren«An emulsion concentrate was made «by the below indicated ingredients in the "indicated amounts" mixed together were and the mixture was stirred until the Components were dissolved "
Verbindung 4 10 # "Connection 4 10 # "
Äthylendichlorid 40 #Ethylene dichloride 40 #
Calciumdodecylbensol-·Calcium dodecylbene sol
sulf onat ■'-...- 5 $> sulf onate ■ '-...- 5 $>
"lubrol" L 10^"lubrol" L 10 ^
"Aromasol" ß 15 #"Aromasol" ß 15 #
Eine Zusammensetzung in Form von leicht in einer Flüssigkeit, wie ZoB» Wasser» dispergierbaren Ki5rnern wurde hergestelltr indem die ersten drei der unten angegebenen Bestandteile in Gegenwart von zugt-setatem Wasser zusamiaengemahlen wurden und dann in liatriuicacetat gemischt wurden* Das erhaltene Gemisch '.'-"irde getrocknet und durch, ein Sieb der Maschenweite-O,1S'«0,3S hi f-dur enge schickt, um die gewünschte Korngrbaoe au erhalten«A composition in the form of light "in a liquid such as ZOB water" dispersible Ki5rnern was r produced by the first three ingredients listed below, in the presence of Trains t-setatem water were zusamiaengemahlen and were then mixed in liatriuicacetat * The resulting mixture '.' - "The earth is dried and through, a sieve with a mesh size of 0.15 '" 0.3S hi f-dur close sends in order to obtain the desired grain size au "
Verbindung Ir. 4 50 i» Connection Ir. 4 50 i »
"Disperaol" T . 25 ^"Disperaol" T. 25 ^
"Lubrol" APTT5 1,5 ^"Lubrol" APTT5 1.5 ^
Tiatriumacetat 23»-5 #·Tiatrium acetate 23 »-5 #
Die unten angegebenen Bestandteile wurden alle in den genannten Mengen zusammen gemahlen, um einen pulverförmigen Ansata herzustellen, der leicht in Flüssigkeiten diepergiert werden The ingredients listed below were all ground together in the stated amounts to produce a powdery Ansata that is easily dispersed in liquids
konnte. = could. =
k Verbindung 4 45 $> ' ■ k connection 4 45 $>'■
"Diepereol" V "5 fr". "Diepereol" V "5 fr".
"Lißeapol" NX 0.5 ^"Lißeapol" NX 0.5 ^
"Gellofas11 B600 2 $> "Gellofas 11 B600 $ 2>
Natriumacetat 47»5 & Sodium acetate 47 »5 &
Der aktive Bestandteil (Verbindung Mr., 4 von Tabelle I) wurde in einem Lösungsmittel aufgelöst, und die erhaltene Plttesig- ^ keit wurde auf Granalien von - Puller'ßche Erde geapritet« DasThe active ingredient (compound Mr., 4 of Table I) was dissolved in a solvent, and the resulting plate dough ^ keit was gauged on granules of - Puller'ßche earth «Das
Lösungsmittel wurde dann abdampfen gelassen, wobei eine granuläre Zusammenaetzung erhalten wurde.Solvent was then allowed to evaporate, leaving a granular Composition was obtained.
Verbindung 4 5 $> Connection 4 5 $>
Fuller'schu Erde- oder Porzellanerde-Granalien 95 & Fuller'schu soil or china clay granules 95 &
BÄÖ ORIGINALBÄÖ ORIGINAL
2Q9817/YS60 -2Q9817 / YS60 -
Ein3 für die Verwendung ale Saatbeize geeignete Zusammensetzung wurde durch Mischen aller drei unten angegebenen Bestandteile in den genannten Mengen hergestellt. A composition suitable for use as a seed dressing was prepared by mixing all three ingredients listed below in the stated amounts.
Mineralöl 2 i« Mineral oil 2 i « ''
Prozellanerde 48 #.48 # porcelain earth.
BEISPIEL 21 ; BEIS PIEL 21;
Ein Stäubepulver Wurde durch Mischen des aktiven Bestandteils mit Talkum in den angegebenen Mengen hergestellt. A dusting powder was made by mixing the active ingredient with talc in the specified amounts.
Verbindung 4 ""5 $Connection 4 "" 5 $
Ta2kum 95 #, ^ Ta2kum 95 #, ^
Bin Ansatz wurde duroh Kahlen der unten angegebenen Bestandteile in einer Kugelmühle und anschlitssende Herstellung einer wäßrigen Suspension aus dem gemahlenen Gemisch in Wasser hergestelltc An approach was taken using the ingredients listed below in a ball mill and subsequent production of a aqueous suspension prepared from the ground mixture in waterc
209817/1550209817/1550
Ähnliche Ansätze vtfie sie in. den Beispielen 16 bis 22 oben. angegeben wurden * welche ,jedoch als aktiven Bestandteil eine Verbindung der Nr. 2, 3, 9, 12, 28, 30, 37, 62, 70, 75, 91, 11 β, 1.17 oder 126 der obigen Tabellen I, II und III enthielt, wurden dtireh ähnliche Verfahren hergestellt, wie sie in den einzelnen Beispielen angegeben sind*Similar approaches are shown in Examples 16-22 above. * which were specified, but as an active ingredient a Compound No. 2, 3, 9, 12, 28, 30, 37, 62, 70, 75, 91, 11 β, 1.17 or 126 of Tables I, II and III above, procedures similar to those used in the individual examples are given *
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