DE1671563C3

DE1671563C3 - Process for producing stable colored recordings by UV exposure of a photochromic recording layer and photochromic recording material

Info

Publication number: DE1671563C3
Application number: DE19671671563
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: NCR Corp
Current assignee: NCR Voyix Corp
Priority date: 1966-01-13
Filing date: 1967-01-12
Publication date: 1977-05-12

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung farbiger, gegebenenfalls ganz oder teilweise löschbarer Aufzeichnungen durch UV-Belichtung einer photochromen Aufzeichnungsschicht, welche eine photochrome e'-Nitro-l^-trimethylbenzindolinspiropyranverbindung in einem Bindemittel verteilt enthält sowie ein photochromes Aufzeichnungsmaterial.The invention relates to a method for producing colored, optionally wholly or partially erasable Recordings by UV exposure of a photochromic recording layer, which is a photochromic e'-nitro-1-4 trimethylbenzindoline spiropyran compound Contains distributed in a binder and a photochromic recording material.

Aus der DT-AS 10 82 119 ist es bereits bekannt, ein Aufzeichnungsmaterial, das in einem Bindemittel eine photochrome Spiropyranverbindung der obengenannten Art gelöst enthält, bildmäßig mit UV-Licht zu belichten. Dadurch geht die photochrome Spiropyranverbindung von ihrem normalerweise farblosen in einen farbigen Zustand über. Nachteilig bei diesem bekannten Verfahren ist jedoch, daß bei Einwirken von langwelligem Licht die photochrome Spiropyranverbindung von ihrem angeregten farbigen Zustand wieder in den farblosen Zustand zurückkehrt, so daß eine dauerhafte Aufzeichnung nicht möglich ist.From DT-AS 10 82 119 it is already known, a recording material, which in a binder a contains dissolved photochromic spiropyran compound of the above type, imagewise with UV light expose. This changes the photochromic spiropyran compound from its normally colorless to one colored state over. The disadvantage of this known method, however, is that when long-wave Light the photochromic spiropyran compound from its excited colored state back into the returns to a colorless state, so that permanent recording is not possible.

Aufgabe der Lrfindung ist es deshalb, ein Aufzeichnungsverfahren anzugeben, bei dem die obengenannten Nachteile vermieden werden, d. h., bei dem die auf einem photochromen Aufzeichnungsmaterial durch UV-Belichtung erzeugten Aulzeichnungen einerseits fixierbar sind, andererseits jedoch ganz oder teilweise wieder gelöscht werden können.The object of the invention is therefore to provide a recording method in which the above-mentioned Disadvantages are avoided, d. i.e., in which the on a photochromic recording material by UV exposure generated drawings on the one hand can be fixed, on the other hand, however, wholly or partially can be deleted again.

Der Gegenstand der Erfindung geht somit aus von einem Verfahren zur Erzeugung farbiger, gegebenenfalls ganz oder teilweise löschbarer Aufzeichnungen durch UV-Belichtung einer photochromen Aufzeichnungsschicht, welche eine photochrome 6'-Nitro-1,3,3-trimethylbenzindolinspiropyranverbindung in einem Bindemittel verteilt enthält, und ist dadurch gekennzeichnet, daßThe subject matter of the invention is thus based on a method for producing colored, optionally completely or partially erasable recordings by UV exposure of a photochromic recording layer, which is a photochromic 6'-nitro-1,3,3-trimethylbenzindoline spiropyran compound contains distributed in a binder, and is characterized in that

a) eine Aufzeichnungsschicht verwendet wird, welche sehr feine kristalline Teilchen der photochromen e'-Nitro-l^-trimethylbenzindolinspiropyranverbinriung in einem zwischen 0 und 40⁰C festen und bei Temperaturen oberhalb 40°C praktisch flüssigen, als Bindemittel dienenden, Wachs dispergiert enthält,is used a) a recording layer which very fine crystalline particles of the photochromic e'-nitro-l ^ -trimethylbenzindolinspiropyranverbinriung practically liquid in a fixed between 0 and 40 ⁰ C and at temperatures above 40 ° C and serving as binder contains dispersed wax,

b) die photochrome Aufzeichnungsschicht vor oder während der UV-Belichtung durch Erwärmen auf ihren Schmelzpunkt für UV-Licht sensibilisiert wird,b) the photochromic recording layer before or during the UV exposure by heating their melting point is sensitized to UV light,

c) die Aufzeichnungsschicht nachfolgend auf eine Umfärbungstemperatur gebracht wird, bei der die durch UV-Belichtung purpurrot gefärbten Schicht-c) the recording layer is subsequently brought to a color change temperature at which the layers colored purple-red by UV exposure

teile blau werden, wobei eine der Wärmeeinwirkungen oder die UV-Bestrahlung bildmäßig erfolgt.parts turn blue, with one of the effects of heat or UV radiation taking place in an imagewise fashion.

Die Erfindung betrifft ferner ein blattförmiges photochromes Aufzeichnungsmaterial, welches auf einem Schichtträger eine photochrome Aufzeichnungsschicht aufweist, die eine photochrome b'-N iiro-1.3,3-trimethylbenzindoünspiropyranverbin'iung in einem Bindemittel verteilt enthält, wobei erfindungsgemäß das Bindemittel ein bei Temperaturen .wischen 6" und 40 C festes und bei Temperaturen über 40 C praktisch flüssiges Wachs oder wachsartiger Stoff ist. in dem sehr feine kristalline Teilchen der photochromen o'-Niiro-1,3.3-trimethylbezindolinspiropy ran verbindung dispergiert sind.The invention also relates to a sheet-shaped photochromic recording material which has a photochromic recording layer on a support having a photochromic b'-N iiro-1,3,3-trimethylbenzindoünspiropyranverbin'iung Contains distributed in a binder, according to the invention the Binder on at temperatures between 6 "and 40 C is a solid wax or waxy substance that is practically liquid at temperatures above 40 C. in that very fine crystalline particles of the photochromic o'-Niiro-1,3.3-trimethylbezindolinspiropy ran compound are dispersed.

Die obengenannte photochrome Spiropyranverbin- '5 dung ist im dispergierten kristallinen Zustand im Wachs farblos, nimmt jedoch bei Bestrahlung mit UV-Licht in einem durch Wärme verursachten gelösten Zustand im geschmolzenen Wachs eine purpurrote Farbe an. Nach längerer Zeit würde jedoch die Verbindung spontan in ihren farblosen Zustand zurückkenren oder bei Belichtung mit grünen: Licht oder mit Licht noch größerer Wellenlänge unmittelbar in diesen Zustand zurückkehren. Durch weiteres Erwärmen kan kann die purpurrote Farbe zu einem Blau fixiert werden, das durch Belichten mit grünem Licht oder Licht mit einer längeren Wellenlänge nicht reversibel ist. Jedoch wird die Verbindung durch längeres Erwärmen auf eine bestimmte Temperatur erneut farblos, so daß sie für eine erneute Aufzeichnung zur Verfügung steht.The aforementioned photochromic spiropyran compound 5 In the dispersed crystalline state in the wax it is colorless, but it absorbs when irradiated with UV light turns a purple-red color to a dissolved state in the molten wax caused by heat. To however, for a longer period of time the compound would spontaneously return to its colorless state or at Exposure with green: light or with light of even greater wavelength directly in this state to return. The purple-red color can be fixed to a blue by further heating is not reversible by exposure to green light or light with a longer wavelength. However, will the compound becomes colorless again by prolonged heating to a certain temperature, so that it is suitable for a new recording is available.

Ausführungsbeispielc der Erfindung werden im folgenden anhand der Zeichnung näher beschrieben, und zwar zeigtExemplary embodiments of the invention are described in more detail below with reference to the drawing, namely shows

F i g. 1 einen Schichtträger 10 aus Papier mit einer aus einem Wachs mit niedrigem Schmelzpunkt bestehenden Schicht U, die bei Zimmertemperatur fest ist und in der sehr feine kristallinische Teilchen 12 des genannten photochromen Stoffes dispergiert sind, wobei diese Teilchen die Wachsschicht in einer solchen Menge und Verteilung durchsetzen, daß sie in der farbigen Form einzeln visuell nicht mehr erkennbar sind, undF i g. 1, a substrate 10 made of paper with one made of a wax having a low melting point Layer U, which is solid at room temperature and in which very fine crystalline particles 12 of the aforesaid photochromic substance are dispersed, these particles the wax layer in such an amount and Enforce distribution that they are individually no longer visually recognizable in the colored form, and

Fig.2 einen Träger 10 aus Papier mit einer Polymerschicht 13, in der Wachsteilchen 14 der gleichen Zusammensetzung der Wachsschicht nach Fig. 1 dispergiert sind, wobei die die Schicht durchsetzenden Wachsteilchen in großer Anzahl vorhanden und so klein sind, daß sie einzeln ohne Färbung dem Auge entgehen. Die Teilchen ergeben eine zusammennängendc Wirkung in der Schicht, wenn nebeneinanderliegende Teilchen farbig werden, so daß eine Verwendung des Aufzeichnungsmaterials zum Kopieren mit hohem visuellen Auflösungsgrad möglich ist.2 shows a carrier 10 made of paper with a Polymer layer 13 in which wax particles 14 of the same composition as the wax layer according to FIG. 1 are dispersed, the wax particles penetrating the layer being present in large numbers and so small are that they escape the eye individually without coloring. The particles give a cohesive effect in the layer when adjacent particles become colored, so that a use of the Recording material for copying with a high degree of visual resolution is possible.

Das Blatt nach Fig. 1 wird durch Auftragen einer heißen Schmelze einer 2gew.-%igen Lösung des genannten photochromen Stoffes in Wachs der ausgewählten, in Frage kommenden Klasse (das Wachs muß zwischen 0 bis 40⁰C fest sein) auf einen Schichtträger, zum Beispiel Papier, hergestellt; das Schmelzen beginnt bei Temperaturen oberhalb 4O⁰C, die über der maximalen Verwendungstemperatur unter normalen Umgebungsbedingungen liegen. Das bevorzugte Wachs ist Äthylenglycolmonostearat, dessen Schmelzpunkt bei etwa 60° C liegt. Die Dicke des abgekühlten, getrockneten und verfestigten Überzuges sollte vorzugsweise etwa 25 bis 75 μιτι betragen, kann jedoch auch etwas weniger oder mehr sein.The sheet according to FIG. 1 is produced by applying a hot melt of a 2% strength by weight solution of said photochromic substance in wax of the selected class in question (the wax must be ^{solid between 0 to 40 0} C) on a substrate for Example paper, manufactured; melting begins at temperatures above 4O ⁰ C, which are above the maximum use temperature under normal ambient conditions. The preferred wax is ethylene glycol monostearate, which has a melting point of about 60 ° C. The thickness of the cooled, dried and solidified coating should preferably be about 25 to 75 μm, but it can also be a little less or more.

Das Blatt nach Fig. 2 wird wie folgt hergestellt: Zunächst wird in einem schnell arbeitenden Mischer eine Dispersion aus 2 Gewichtsteilen Methylcellulose mn genügend Propylgruppen, um sie mn heißem Wasser mischbar zu machen, und 298 Teilen Wasser mit ener Temperatur von 80 bis 9O⁰C hergestellt. Dann wird eine Lösung aus 50 Gewichtsteüen auf 60 C" erwärmten Athylenglycolmonostearais und 2 Gewichisieilen des genannten photochromen Stoffes bereitet.. The sheet of Figure 2 is prepared as follows: First, a dispersion of 2 parts by weight, methyl cellulose mn enough propyl groups, to make it mn hot water miscible in a high-speed mixer, and 298 parts of water with ener temperature of 80 to 9O ⁰ C manufactured. Then a solution of 50 parts by weight of ethylene glycol monostearais heated to 60 ° C. and 2 parts by weight of the photochromic substance mentioned is prepared.

Diese Lösung wird in der warmen wäßrigen Dispersion emulgieri. so daß sich eine Wachs-in-Wasser-Emulsion rahmariigcr Konsistenz bildet.This solution is emulsified in the warm aqueous dispersion. making a wax-in-water emulsion creamy consistency.

Durch geeignete Mittel wird das System daran gehiüderi, sauer zu werden.Appropriate means will prevent the system from becoming acidic.

Die se erhaltene Emulsion wird auf einen Schichtträger, zum Beispiel Papier, aufgetragen, abgekühlt und getrocknet. Die verwendete Emulsionsmenge muß so sein, daß sich ein fester Überzug mit einer Dicke von 25 bis 75 um ergibt.The emulsion obtained is on a layer support, for example paper, applied, cooled and dried. The amount of emulsion used must be so be that a solid coating with a thickness of 25 to 75 µm results.

Anstelle des genannten, für die Blätter nach den Fig. 1 und 2 verwendeten Wachses können auch Paraffinwachs, mikrokristallinisches Wachs. Carnaubawachs. Bienenwachs sowie Spermacet und fette Säureester verwendet werden.Instead of the wax used for the sheets according to FIGS. 1 and 2, it is also possible to use Paraffin wax, microcrystalline wax. Carnauba wax. Beeswax as well as Spermacet and fatty acid esters can be used.

Jedes der beschriebenen Blätter besitzi die Eigenschaft, daß die Schicht bei Erwärmung auf über 40 C sensibilisiert wird und auf UV-Licht ansprüht, was durch Entwicklung einer starken purpurroten Farbe in dem das UV-Licht empfangenden Schichtbcreich erkennbar wird. Als Alternative hierzu kann man nur bestimmte Bereiche der Schicht durch Erwärmen sensibilisieren, während die ganze Schicht gleichmäßig mit UV-Licht belichtet wird. Eigentümlicherweise besteht die Sensibilisierung, die durch kurzzeitiges Erwärmen der Schicht auf 40" C oder höher hervorgerufen wurde, noch für Minuten oder Stunden, nachdem das Blatt bereits auf Raumtemperatur (10 bis 35 C) zurückgeführt wurde. Als Grund hierfür wird das lösen des Farbstoffes in das geschmolzene Wachs hinein und die anschließende Umkristallisierungszeii angesehen. Sobald sich die purpurrote Farbe gebildet hat, wird die Schicht als Ganzes zusammen mit dem Schichtträger weiter erwärmt, wodurch die purpurrot gefärbten Bereiche in eine blaue Farbe fixiert werden. Sobald sich das Blau gut entwickelt hat, wird keine weitere Erwärmung mehr durchgeführt. Als Alternative hierzu kann das ganze Blatt einer Wärmebehandlung unterzogen und mit UV-Licht bestrahlt werden, um eine einheitliche purpurrot gefärbte Schicht zu erzielen, während die »Fixierungswärme« entsprechend dem gewünschten Muster auf die Schicht angewandt wird.Each of the sheets described has the property that the layer is sensitized when heated to over 40 C and sprayed on UV light, what by developing a strong purple color in the region of the UV light receiving layer becomes recognizable. As an alternative, you can only heat certain areas of the layer sensitize while the whole layer is exposed evenly to UV light. Strangely there is sensitization caused by briefly heating the layer to 40 "C or higher for minutes or hours after the sheet has already reached room temperature (10 to 35 C) was returned. The reason for this is the dissolving of the dye into the melted wax and the subsequent recrystallization period. As soon as the purple color has formed, the layer as a whole is attached to the base further heated, whereby the purple colored areas are fixed in a blue color. As soon as the blue has developed well, no further heating is carried out. As an alternative to this the whole leaf can be heat treated and irradiated with UV light to create a to achieve a uniform purple-colored layer, while the "heat of fixation" corresponding to the desired pattern is applied to the layer.

Die Anwendung von Wärme erfolgt in den folgenden Beispielen durch eine Heizplatte oder ein thermographisches Gerät. Es ist jedoch auch möglich, mittels eines auslenkbaren Infrarot-Lichtstrahles ein beliebiges Wärmemuster zu erzeugen. Bei einer anderen Form der Wärmeanwendung kann eine Brandeisentype, das heißt eine erwärmte Type, zur leitenden Wärmeübertragung auf ein Blatt verwendet werden.In the following examples, heat is applied by means of a hot plate or a thermographic Device. However, it is also possible to use any desired heat pattern by means of a deflectable infrared light beam to create. In another form of application of heat, a branding iron type, i.e. a heated type, used for conductive heat transfer to a sheet.

Die Anwendung von Grünlicht läßt sich optisch durch einen stationären oder sich bewegenden Lichtstrahl steuern, um einen bestimmten Bereich des purpurrot gefärbten Bereiches zu löschen.Green light can be applied optically by means of a stationary or moving light beam control to erase a certain area of the purple colored area.

Sind die purpurroten Daten als zweifarbiges Bild oder Farbtönungsänderung vorhanden, dann können sie in Teilbereichen dadurch gelöscht werden, daß die Belichtung mit Grünlicht zeitlich gesteuert wird, wobei die intensiv purpurroten Bereiche im Grünlicht bestehen bleiben, nachdem die schwachen purpurroten Bereiche bereits verschwunden sind.If the purple data is a two-tone image or a change in color, it can be converted into Subareas are erased by timing the exposure to green light, with the intensely purple areas in the green light persist after the faint purple Areas have already disappeared.

Die Belichtungszeit eines purpurroten Bereiches durch ein Negativ mit Halbtönen bestimmt den Teil des Bereiches, der so intensiv kopien werden soll, daß sich bei Erwärmung eine Blaufärbung entwickelt. Hierin besteht eine weitere Methode der wahlweisen Steuerung dessen, was mittels einer Lichtsteuermaske kopien werden soll.The exposure time of a purple area a negative with halftones determines the part of the area that is to be copied so intensively that it becomes develops a blue color when heated. This is another method of optional control of what is to be copied using a light control mask.

Das Kopieren mit UV-Licht in purpurrot gefärbte Bereiche läßt sich in einem Bereich durch ein durchsichtiges Negativ und in einem anderen Bereich durch ein durchsichtiges Positiv steuern. Naheliegende Kombinationen sind in der Verwendung übereinandergelegter durchsichtiger Negative in jeder beliebigen Kombination zu sehen.Copying with UV light in areas colored purple can be done in one area control through a transparent negative and in another area by a transparent positive. Obvious Combinations are in the use of superimposed clear negatives in any one See combination.

Ein weiteres Merkmal der Erfindung besteht darin, '5 daß bestimmte Operationsschritte gleichzeitig durchführbar sind. UV-Licht kann gleichzeitig mit der Erwärmung des Blattes zum Zwecke der Sensibilisierung in einem Muster auf dieses projiziert werden, wobei die Erwärmung weiter fortgeführt werden kann, um die durch das UV-Licht hervorgerufene Kopie zu fixieren.Another feature of the invention is that '5 that certain surgical steps can be carried out simultaneously. UV light can be used simultaneously with the Warming of the sheet for the purpose of sensitization can be projected onto it in a pattern, wherein the heating can be continued to produce the copy produced by the UV light fix.

Es versteht sich, daß es zahlreiche Kombinationen gibt, bei denen das Blatt mit in den verschiedensten Formen gesteuertem Licht und in den verschiedensten Formen gesteuerter Wärme verwendet werden kann.It goes without saying that there are numerous combinations in which the sheet is in the most varied Forms controlled light and can be used in a wide variety of forms of controlled heat.

Im folgenden werden einige Beispiele für die Verwendung der Aufzeichnungsblätter nach den F i g. 1 und 2 gegeben.Some examples of the use of the recording sheets of Figs. 1 and 2 given.

3° Beispiel 13 ° Example 1

Hier wird das Aufzeichnungsblatl nach F i g. 1 oder 2 zwei Sekunden lang zwischen den Platten einer Heizpresse mit einer Plattentemperatur von 70⁰C erwärmt und dann mittels einer linearen Gasentladungs-Bogenlampe durch ein transparentes, photographisches Halbton-Negativ mit einer Strahlung belichtet, die einen starken Lichtanteil im Wellenlängenbereich zwischen 3500 bis 4000 A aufweist. Diese Belichtung mit UV-Licht färbt das Blatt in den den hellen Bereichen des Negativs entsprechenden Bereichen purpurrot, was kontinuierlich zu den dunklen Bereichen des Negativs abgeschwächt wird, in denen das Blatt unbelichtet und somit farblos bleibt. Das Blatt wird dann in der gleichen Heizpresse fünf Sekunden lang erwärmt wodurch die purpurroten Bereiche in ein Blau entsprechender Intensität umgewandelt werden. Diese Kopie ist ein Positivbild in blau auf einem weißen Hintergrund. Vor dem Fixieren der purpurroten Bereiche kann das Blatt mit Grünlicht belichtet werden, um bestimmte Teile der purpurrot gefärbten Bereiche zu löschen. Anschließend kann das Blatt dann, wie oben angegeben, durch Erwärmen fixiert werden.Here, the recording sheet according to FIG. 1 or 2 heated for two seconds between the plates of a heating press with a plate ^{temperature of 70 0} C and then exposed by means of a linear gas discharge arc lamp through a transparent, photographic halftone negative with radiation that contains a strong light component in the wavelength range between 3500 and 4000 A. This exposure to UV light colors the sheet purple in the areas corresponding to the light areas of the negative, which is continuously weakened towards the dark areas of the negative, in which the sheet remains unexposed and thus colorless. The sheet is then heated in the same heating press for five seconds, which converts the purple areas to a blue of corresponding intensity. This copy is a positive image in blue on a white background. Before fixing the purple areas, the sheet can be exposed to green light in order to erase certain parts of the purple areas. The sheet can then be fixed by heating, as indicated above.

Die Blaukopie ist lichtunempfindlich, kann jedoch durch weiteres Erwärmen, beispielsweise durch Einlegen des Blattes in eine Heizpresse für länger als zehn Sekunden, gelöscht werden.The blue copy is insensitive to light, but can be improved by further heating, for example by inserting it of the sheet in a hot press for longer than ten seconds.

Example 2

Das ungefärbte Blatt nach Fig. 1 oder 2 wird in der Heizpresse sensibilisiert und dann durch Überfluten mit dem genannten UV-Licht über seine ganze Fläche in den purpurroten Sensibilisationszustand gebracht. Dieses Blatt kann wahlweise und differenziert dutch in beliebiger Weise gesteuertes Grünlicht gelöscht werden, wonach die verbleibenden purpurroten Bereiche wie in Beispiel 1 durch Erwärmen der ganzen Schicht fixiert werden.The uncolored sheet of Fig. 1 or 2 is in the Heat press sensitized and then by flooding with said UV light over its entire surface in brought the purple state of sensitization. This sheet can optionally and differentiated dutch in Arbitrarily controlled green light can be deleted, after which the remaining purple areas can be fixed as in Example 1 by heating the entire layer.

Example 3

Ein Blatt gleich den Blättern nach F i g. 1 und 2 mit bereits fixierten Bildern wird einer Wärmesensibilisierung unterzogen, wodurch die farblosen Hintergrundbereiche sensibilisiert werden. Dann wird das Blatt mit UV-Lichtmustern bestrahlt, wodurch die hinzugefügten Daten in purpurroter Farbe sichtbar werden. Danach wird das Blatt für fünf Sekunden wärmebehandelt, um das Bild zu fixieren. Hieraus ist ersichtlich, daß jedem beliebigen unbenutzten Bereich jederzeit Daten hinzugefügt werden können.A sheet like the sheets of FIG. 1 and 2 with images already fixed becomes a heat sensitization subjected, whereby the colorless background areas are sensitized. Then the sheet with UV light patterns irradiated, making the added data visible in purple color. After that the sheet is heat treated for five seconds to fix the image. From this it can be seen that everyone Data can be added to any unused area at any time.

Example 4

Das Blatt nach Fig. 1 oder 2 wird in bezug aul Smsibilisierungsbereiche durch ein thermographisches Gerät gesteuert, bei dem ein Daten in Form von Infrarotstrahlung absorbierenden Zeichen tragendes Vorlageblatt mit der Wachsschicht in Anlage gebracht wird. Die beiden ein Paar bildenden Blätter werden dann mit IR-Licht bestrahlt, wodurch die Wachsschicht in den datendarstellenden Bereichen gegenüber UV-Licht sensibilisiert wird. Bei Bestrahlung mit UV-Lichi und Wärme werden die Daten in der Wachsschicht ir blauer Farbe fixiert.The sheet of Fig. 1 or 2 is referred to aul Sensitization areas controlled by a thermographic device, in which a data in the form of Original sheet carrying infrared radiation absorbing characters brought into contact with the wax layer will. The two sheets forming a pair are then irradiated with IR light, creating the wax layer is sensitized to UV light in the data-displaying areas. When exposed to UV-Lichi and heat fixes the data in the wax layer in blue color.

Die purpurroten Bereiche dieses Beispiels werden ir der bereits beschriebenen Weise selektiv oder gan? gelöscht und werden durch Anwendung von Wärme mii analogem Selektivitätsgrad fixiert, wodurch die Schichi ganz oder bereichsweise für die längere Zeit auf die Fixiertemperatur gebracht wird.The purple areas of this example become selective or gan? quenched and are fixed by the application of heat with an analogous degree of selectivity, whereby the layers is brought to the fixing temperature entirely or in some areas for the longer period of time.

Bei einer anderen Art des Thermokopierens auf den erfindungsgemäßen Blatt wird die Schicht durch Wärm« und UV-Licht aktiviert, so daß ein einheitlich purpurro gefärbtes Biatt erhalten wird, das in Anlage mit derr Vorlageblatt gebracht und IR-Strahlung ausgesetz wird. Von den datendarstellenden Bereichen absorbier te Wärme verwandelt die purpurrote Farbe dei entsprechenden Bereiche der Schicht in lichtunempfind liches Blau.With another type of thermal copying to the sheet according to the invention, the layer is activated by heat and UV light, so that a uniform purple-red colored Biatt is obtained, which in Appendix with derr Original sheet brought and exposed to IR radiation will. Heat absorbed by the data representing areas transforms the purple color into the corresponding areas of the layer in light-insensitive blue.

Die thermographische Erwärmung zur Sensibilisie rung des Blattes kann, falls erwünscht, durch di< Reflextechnik erzielt werden, bei der das 1R-Lich zunächst durch die Kopiervorlage hindurchgeschick wird.um die in IR-Licht absorbierender Farbe kopierter Daten zu erwärmen und die Wachsschicht zu aktivieren so daß sie purpurrot wird.The thermographic heating for sensitization of the sheet can, if desired, by di < Reflex technology can be achieved in which the 1R-Lich is first sent through the master copy is copied around the color absorbing in IR light Heat data and activate the wax layer so that it turns purple.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Process for the creation of colored, possibly wholly or partially erasable records by UV exposure of a photochromic recording layer which contains a photochromic 6'-nitro-1,3,3-trimethylbenzindoline-spiropyran compound contains distributed in a binder, thereby marked that

a) a recording layer is used which contains very fine crystalline particles of the photochromic 6'-nitro-1,3,3-trimethylbenzindoline-spiropyran compound ^{dispersed in a wax which is solid between 0 and 40 5} C and practically liquid at temperatures above 40 ⁰ C and is used as a binder,

b) the photochromic recording layer before or during the UV exposure by heating is sensitized to its melting point for UV light,

c) the recording layer is subsequently brought to a color change temperature at which the parts of the layer that have been colored purple by UV exposure turn blue,

one of the effects of heat or the UV irradiation taking place imagewise.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the sensitizing heating to the melting point of the layer takes place over the entire surface and the UV exposure imagewise by means of a Light control device takes place.

3. The method according to claim 2, characterized in that the whole surface uniform heating of the sensitizing layer is performed two seconds long between the platens of a heated press with a Piaitentemperatur of 70 ⁰ C.

4. The method according to claim 1, characterized in that the heating to the color change temperature the layer for five seconds between the plates of a heating press with a plaKentemperature of 70 ° C takes place.

5. The method according to one or more of claims 1-4, characterized in that one desired partial areas of the purple-red parts of the image by selective irradiation with green acid or light a wavelength longer than that of green light is converted into a colorless state.

6. The method according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that more long a temperature of 7O ⁰ C exposing the recording material than ten seconds, to remove the existing thereon blue pattern or image.

7. The method according to claim 1, characterized in that one does before or after UV treatment, heating of the layer by irradiating a master copy with IR radiation performs, wherein the master is in thermally conductive contact with the photochromic recording layer stands and bears a pattern or image that absorbs IR radiation during the Background of the master copy practically does not absorb such radiation.

8. Sheet-shaped photochromic recording material, which is a photochromic on a support Having a recording layer which contains a photochromic e'-nitro-I.S.S-trimethylbenzindoline-spiropyran compound contains distributed in a binder, characterized in that the binder a solid at temperatures between 0 and 40 "C and practically liquid at temperatures above 40 C. Wax or waxy substance is very fine in it crystalline particles of the photochromic 6'-nitro-1,3,3-trimethylbenzindoline-spiropyran compound are dispersed.

9 ^ recording material according to claim 8. characterized in that the wax is a continuous layer on the layer support forms.

10. Recording material according to claim 8, characterized in that the wax is in the form very small inclusions are present in a layer consisting of a polymeric binder is.