DE2736098C2

DE2736098C2 - Photographic recording material and method for developing an image

Info

Publication number: DE2736098C2
Application number: DE19772736098
Authority: DE
Inventors: Eiichi Tokyo Inoue; Fumio Tokyo Shimada; Mitsuru Machida Tokyo Takeda
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1976-08-17
Filing date: 1977-08-10
Publication date: 1983-06-23
Also published as: GB1565469A; DE2736098A1

Description

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer auf wenigstens einer Oberfläche des Schichtträgers angeordneten lichtempfindlichen Schicht, die eine aus Polysäuren von Molybdän oder Wolfram oder Salzen oder Kompcxen dieser Polysäuren bestehende lichtempfindliche Verbindung enthält.The invention relates to a photographic recording material consisting of a layer support and a photosensitive device arranged on at least one surface of the support Layer which contains a photosensitive compound consisting of polyacids of molybdenum or tungsten or salts or complexes of these polyacids.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Entwickeln eines Bildes, bei welchem eine lichtempfindliche Verbindung aus Polysäuren von Molybdän oder Wolfram oder Salzen oder Komplexen dieser Polysäuren in Schichtform auf wenigstens einer Oberfläche eines Schichtträgers aufgetragen wird und die lichtempfindliche Verbindung bei bildgemäßer Belichtung mit UV-Licht in den belichteten Bereichen reduziert wird.The invention also relates to a method for developing an image in which a photosensitive Compound of polyacids of molybdenum or tungsten or salts or complexes of these polyacids is applied in layer form on at least one surface of a support and the light-sensitive Compound with imagewise exposure to UV light in the exposed areas is reduced.

Es ist bekannt, daß Heteropolysäuren und dergleichen von Molybdän und Wolfram, wie z. B. Phosphormolybdänsäure, durch Licht oder Wärme reduziert werden und Farben erzeugen, die von blau bis schwarz reichen. Es sind auch Untersuchungen durchgeführt worden, um diese Erscheinung zur Entwicklung von Bildern unter Verwendung von Blitzlicht auszunutzen. Bei einer für diesem Zweck bekannten Technik wird auf ein reflektierendes Original ein wärmeempfindliches Material durch Aufbringen von Phosphormolybdänsäure gebildet, beispielsweise ais Beschichtung auf einer transparenten Unterlage, und es wird ein Blitzlicht durch dieses wärmeempfindliche Material hindurch auf das reflektierende Originial projeziert, und es werden Wärmestrahlen von den schwarzen Teilen des reflektierenden Originials als Strahlungswärme auf das wärmeempfindliche Material aufgebracht, wodurch im wärmeempfindlichen Material ein Bild erzeugt wird. Bei diesem Verfahren treten aber in der Praxis eine Anzahl von Schwierigkeiten auf. So nimmt z. B. die Auflösung oder das Auflösungsvermögen ab, und zwar aufgrund der Wärmediffusion in Richtung auf den Rand des Bildes, und es können nur Materialien als Träger verwendet werden, die transparent sind und außerdem eine geringe Wärmefähigkeit besitzen (US-PS 29 80 551).It is known that heteropolyacids and the like of molybdenum and tungsten, such as B. Phosphomolybdic acid, can be reduced by light or heat, producing colors that range from blue to black are sufficient. Research has also been carried out to prevent this phenomenon from developing Exploit images using flash. One technique known for this purpose is based on a reflective original a heat-sensitive material by applying phosphomolybdic acid is formed, for example as a coating on a transparent substrate, and a flash light is generated are projected through this heat-sensitive material onto the reflective original, and there will be Heat rays from the black parts of the reflective original as radiant heat onto the heat sensitive Material applied, whereby an image is created in the thermosensitive material. at however, a number of practical difficulties arise with this method. So takes z. B. the resolution or the resolving power, due to the heat diffusion towards the edge of the Image, and only materials that are transparent and also can be used as a carrier have a low heat capacity (US-PS 29 80 551).

Im übrigen offenbaren die GB-PS 10 08 537 und die US-PS 32 85 746 das Projezieren von intensiven Lichtstrahlen, deren Energie einen gewissen Schwellwert überschreiten, auf einen Film, der aus einer festen Lösung einer Polysäure, wie Phosphormolybdänsäure oder Siliziumwolframsäure und einem Polyvinylalkohol/ Acetatcopolymer sowie Polyvinylbutyral besteht, wodurch der i-ilm undurchsichtig wird. Aus der Lehre dieser Patentschriften ist zu entnehmen, daß das obengenannte Material als photographisches Material verwendet werden kann, wenn es durch intensive, bildartige Lichtstrahlen bestrahlt wird. Da es aber erforderlich ist, kontinuierlich Bildlichtstrahlen mit einer für den Prozeß erforderlichen hohen Intensität zu projezieren (infolge der geringen Empfindlichkeit), ist die Verwendbarkeit des Materials als photographisches Material gering.In addition, the GB-PS 10 08 537 and disclose US-PS 32 85 746 the projecting of intense rays of light, the energy of which has a certain threshold exceed, on a film made up of a solid solution of a polyacid, such as phosphomolybdic acid or silicon tungstic acid and a polyvinyl alcohol / acetate copolymer and polyvinyl butyral, whereby the i-ilm becomes opaque. From the teaching of these patents it can be seen that the the above material can be used as photographic material if it is subjected to intense, imagewise rays of light is irradiated. But since it is necessary to continuously image light rays with a projecting the high intensity required for the process (due to the low sensitivity) the usefulness of the material as a photographic material is poor.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein photographisches Aufzeichnungsmaterial bzw. ein Verfahren zum Entwickeln eines Bildes der eingangs genannten Art zu schaffen, mit welchem kontrastreiche Bilder ohne Anwendung von Strahlung hoher Intensität erhalten werden können. Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt dadurch, daß auf die lichtempfindliche Schicht ein transparenter Polymerfilm aufgebracht ist, wobei die lichtempfindliche Schicht und/oder der transparente Polymerfilm eine reduzierende Verbindung enthält.The invention is based on the object of a photographic recording material and a method to develop an image of the type mentioned at the outset, with which high-contrast Images can be obtained without the application of high intensity radiation. The solution to this problem takes place in that a transparent polymer film is applied to the photosensitive layer, the light-sensitive layer and / or the transparent polymer film contains a reducing compound.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ermöglicht die Herstellung von Bildern mit ausgezeichneter Auflösung. Dabei ist ein Entwicklungsprozeß ohne Naßbehandlung möglich. Weitere Merkmale des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials ergeben sich aus den Unteranspri-chen 2 bis 10.The recording material of the present invention enables images to be produced with excellent Resolution. A development process without wet treatment is possible. Further features of the invention Recording material emerge from subclaims 2 to 10.

Die Lösung der Aufgabe erfolgt ferner dadurch, daß die gesamte Oberfläche des Materials mit solchem Pcht bestraht wird, das nur von den gefärbten Teilen absorbiert wird.The object is also achieved in that the entire surface of the material with such Pcht wire, which is only absorbed by the colored parts.

Im einzelnen wird in einer Verfabrenss+ufe Phosphor^ molybdänsäure oder dergleichen reduziert und erfährt dadurch in den belichteten Bereichen eine geringe Färbung. In dem Falle, in dem diese Färbung extrem gering ist, ist das Bild ein latentes Bild, Diese primäre Färbung wird erreicht durch die Reduktion vonIn detail, phosphorus ^ molybdic acid or the like is reduced and thereby experiences a low level in the exposed areas Coloring. In the case where this coloring is extremely slight, the image is a latent image, that primary Coloring is achieved through the reduction of

ίο Phosphormolybdänsäure oder dergleichen, wie es bisher bekannt gewesen ist, und zu diesem Zweck kann man Gebrauch machen von einem Verfahren, bei welchem die Phosphormolybdänsäure bei gleichzeitiger Anwesenheit eines reduzierenden Mittels mit altravioletten Strahlen bestrahlt wird, oder von einem Verfahren, bei dem ein reduzierendes Mittel mit der Phosphormolybdänsäure in Kontakt gebracht wird.ίο phosphomolybdic acid or the like like it has hitherto been known, and for this purpose one can make use of a method at which the phosphomolybdic acid with the simultaneous presence of a reducing agent with altraviolet Radiation is irradiated, or by a process in which a reducing agent with the Phosphomolybdic acid is brought into contact.

In der zweiten Verfahrensstufe absorbiert die Phosphormolybdänsäure, die der oben beschriebenenIn the second process stage, the phosphomolybdic acid absorbs that of that described above

primären Belichtung unterworfen ist, sichtbares licht und nimmt eine dunkle oder schanze Färbung an. Ein wichtiger Punkt ist, daß diese z"--c;ite Stufe durch Bestrahlung mit sichtbarem oder inf^rarotera licht erreicht wird Während Licht mit dieser Wellenlänge eine Farbverdunkelungswirkung auf die Bereiche hat, die mit UV-Licht belichtet wurden, hat es überhaupt keine Wirkung auf Phosphormolybdänsäure, die der primären Belichtung nicht unterworfen ist Diese Wirkung ist nicht nur auf Phosphormolybdänsäure begrenzt, sondern sie tritt allgemein bei weiteren Polysäuren von Molybdän und Wolfram und von Salzen und Komplexen dieser Säuren auf, wie es im folgenden beschrieben wirdSubject to primary exposure to visible light and take on a dark or schanze tint. An important point is that these z "- c; ite step by irradiation with visible or inf ^r arotera light is achieved while light having this wavelength a color darkening effect on the areas has that were exposed to UV light, it has no Effect on phosphomolybdic acid which is not subject to primary exposure This effect is not limited to only phosphomolybdic acid, but it occurs in general with other polyacids of molybdenum and tungsten and of salts and complexes of these acids, as will be described below

In den meisten Fällen ist das Bild ein schwarzes Bild, jedoch sind auch in Abhängigkeit von dem das Bild bildenden oder entwickelnden Mittel Bilder mit einem braunen Ton oder anderen Tönen möglich. Diese Bilder werden im folgenden als »Schwarzbilder« bezeichnet.In most cases the picture is a black picture, however this also depends on the picture forming or developing means images with a brown tone or other tones possible. These pictures are referred to as "black images" in the following.

Die Art, die Verwendung und weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung, die mit einer Betrachtung allgemeiner Gesichtspunkte und Einzelheiten der Erfindung beginnt und an die sich praktische Beispiele anschließen, die sich auf bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung beziehen, "n der.The type, use and further features of the invention will become apparent from the following description, which begins with a consideration of general aspects and details of the invention and to which following practical examples relating to preferred embodiments of the invention, "n der.

⁴» Zeichnung zeigt ⁴ »drawing shows

F i g. 1 eine Teilansicht eines Beispiels eines photographischen Aufzeichnungsmaterials in einem Schnitt, das für die Erfindung verwendet werden kann, F i g. 2 eine ähnliche Schnittansicht, die ein BeispielF i g. 1 is a partial sectional view of an example of a photographic material showing can be used for the invention, FIG. 2 is a similar sectional view showing an example

■>" eines verbesserten photographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung zeigt, und Shows an improved photographic recording material according to the invention, and

F i g. 3 und 4 ähnliche Schnittansichten zur Erläuterung der Entwicklung eines Bildes gemäß des zweistufigen Verfahrens nach der Erfindung.F i g. 3 and 4 are similar sectional views for explaining the development of an image according to FIG two-step process according to the invention.

5> Da'- Verfahren zum Entwickeln eines Bildes nach der Erfindung kann durchgeführt werden durch Verwendung eines photqgi'aphischen Aufzeichnungsmaterial mit einem Aufbau, wie er in F i g. 1 dargestellt worden ist. Dieses Material enthält Schichtträger 1 und eine lichtempfindliche. Schicht 2, die zusätzlich zu der lichtempfindlicher· Verbindung eine reduzierende Verbindung und ggf. ein Bindemittel enthält.5> Da'- method of developing an image after the The invention can be carried out by using a photographic recording material with a structure as shown in FIG. 1 has been shown. This material contains substrate 1 and a photosensitive. Layer 2, which, in addition to the photosensitive compound, contains a reducing compound and optionally contains a binder.

Der grundlegende Aufbau eines verbesserter photographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung ist in F i g. 2 gezeigt. Dieses Material besteht aus einem transparenten Polymerfilm 3 auf der äußeren Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht 2 (F i g. I). In diesem Falle ist wenigstens in der lichtempfindlichenThe basic structure of an improved photographic material according to the invention is in Fig. 2 shown. This material consists of a transparent polymer film 3 on the outer Surface of the photosensitive layer 2 (Fig. I). In this case, at least in the photosensitive

Schicht 1 oder in dem transparenten Polymer-Film 3 eine reduzierende Verbindung enthalten.Layer 1 or in the transparent polymer film 3 contain a reducing compound.

Der Schichtträger 1 kann aus irgendeinem geeigneten Material bestehen, wie Papier. Kunststoff-Folie, Glas, Metall oder dergleichen.The support 1 can be made of any suitable material, such as paper. Plastic film, glass, Metal or the like.

Die lichtempfindliche Verbindung gemäß der Erfindung kann aus Polysäuren (Isopolysäuren und Heteropolysäuren) von Molybdän und Wolfram und Salzen (vorzugsweise Alkalimetallsalzen und Ammoniumsalzen) und Komplexen dieser Säuren bestehen. Bevorzugte Beispiele einer geeigneten lichtempfindlichen Verbindung sind Molybdänsäure, Natriummolybdat, Ammoniummolybdat, Phosphormolybdänsäure, Ammoniumphosphormolybdat, Siliziummolybdänsäure. Ammoniumsiliziummolybdat, Arsenmolybdänsäure, Ammoniumsolframat, Phosphorwolframsäure, Ammoniumsiliziumwolframat, Natriumsiliziumwolframat, Arsenwolframsäure, Ammoniumarsenwolframat, Natriumarsenwolframat.The photosensitive compound according to the invention can be made from polyacids (isopolyacids and heteropolyacids) of molybdenum and tungsten and salts (preferably alkali metal salts and ammonium salts) and complexes of these acids exist. Preferred examples of a suitable photosensitive compound are molybdic acid, sodium molybdate, ammonium molbdate, phosphomolybdic acid, ammonium phosphorus molybdate, silicon molybdic acid. Ammonium silicon molybdate, arsenic molybdic acid, ammonium tungstate, phosphotungstic acid, ammonium silicon tungstate, sodium silicon tungstate, arsenotungstic acid, ammonium arsenic tungstate, sodium arsenotungstate.

Zusätzlich können Verbindungen, wie z. B. Komplexe liiii Aminen, wie isijprupyiariimoiiiummoiybdat und Komplexe mit anderen Metallen, wie z. B. Phosphorvanadiummolybdänsäure, verwendet werden. In addition, connections, such as. B. complexes liiii amines, such as isijprupyiariimoiiiummoiybdat and complexes with other metals, such as. B. phosphorus vanadium molybdic acid can be used.

Die Ortho-Säuren und deren Salze der obengenannten Säuren können in dem Ausgangsmaterial enthalten sein, da sie als Isopolysäure oder ein Salz dieser Säure in saurem Zustand existieren.The ortho acids and their salts of the above acids can be included in the starting material because they exist as an isopolyacid or a salt of this acid in an acidic state.

Üblicherweise wird eine lichtempfindliche Verbindung dieser Art als Schicht aufgebracht, und zwar in wäßriger oder alkoholischer Lösung zusammen mit einem Bindemittel oder zusätzlich mit einer reduzierenden Verbindung, wie es später beschrieben wird. Die Schicht wird auf den Schichtträger 1 aufgebracht, und es ist nach der Trocknung die lichtempfindliche Schicht 2 vorhanden. Infolgedessen wird eine polymere Verbindung, die in Wasser oder in einem Alkohol löslich ist, wie z. B. Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinylbutyral und Zellulose-Ester, vorzugsweise als Bindemittel verwendet. Es können aber auch andere Film bildende Polymere als Beschichtung in verteiltem Zustand in Anwesenheit eines geeigneten Emulsionsbildners aufgebracht werden.Usually, a photosensitive compound of this type is applied as a layer in aqueous or alcoholic solution together with a binder or additionally with a reducing agent Connection as described later. The layer is applied to the substrate 1, and it the photosensitive layer 2 is present after drying. As a result, a polymeric compound, which is soluble in water or in an alcohol, such as e.g. B. gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral and Cellulose ester, preferably used as a binder. But other film-forming ones can also be used Polymers applied as a coating in the dispersed state in the presence of a suitable emulsifier will.

Zusätzlich zu Wasser und Alkohol können Lösungsmittel, die die lichtempfindliche Verbindung lösen können, wie Aceton. Methyl, Äthyl, Keton und Dimethylformamid, verwendet werden.In addition to water and alcohol, there can be solvents that dissolve the photosensitive compound can, like acetone. Methyl, ethyl, ketone and dimethylformamide can be used.

Beispiele von reduzierten Verbindungen, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind organische reduzierende Verbindungen, wie D-Glukose, Thiocarbamid, Oxalatoeisen, Michlers-Keton, L-Ascorbinsäure, Diphenylamin, Diphenylcarbazid und Polymere, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat und Polyvinylbutyral, und anorganische reduzierende Verbindungen, wie Titanoxid, Zinkoxid, Zinnchlorid und Metalle, wie Blei, Zinn, Eisen und Zink. Die reduzierende Verbindung ist aber nicht auf die oben aufgezählten Verbindungen beschränkt, sondern es kann irgendeine geeignete Verbindung verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie eine reduzierende Wirkung in bezug auf die oben beschriebene lichtempfindliche Verbindung aufweist.Examples of reduced compounds which can be used according to the invention are organic reducing compounds such as D-glucose, thiocarbamide, oxalato iron, Michler's ketone, L-ascorbic acid, Diphenylamine, diphenyl carbazide and polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate and polyvinyl butyral, and inorganic reducing compounds such as titanium oxide, zinc oxide, tin chloride and metals such as Lead, tin, iron and zinc. However, the reducing compound is not limited to the compounds listed above any suitable compound may be used provided that it has a reducing effect with respect to the above-described photosensitive compound.

Von den Polymeren haben diejenigen, wie Nitrozellulose, nicht selbst eine reduzierende Wirkung, während sie als Bindemittel verwendet werden können. In bezug auf ein bestimmtes Polymer oder dergleichen kann die Bestimmung, ob es die gewünschte reduzierende Wirkung besitzt, in folgender Weise gemacht werden.Of the polymers, those, such as nitrocellulose, do not have a reducing effect by themselves, while they can be used as binders. With respect to a particular polymer or the like, the Determination of whether it has the desired reducing effect can be made in the following manner.

2 der Phosphormolybdänsäure wird auf einem Polyesterfilm vorgesehen, der keine reduzierende Eigenschaft hat, und es wird der Film während einer Stunde mit Ultraviolettstrahlen aus einer Entfernung von 20 cm bestrahlt, und zwar mit einer 250 W-Quecksilberlampe. Falls die Differenz der optischen Macbeth-Diffusionsübertragungskonzentrationen des Films vor und nach der Bestrahlung 0,01 überschreitet, kann diese Testsubstanz als reduzierendes Mittel gemäß der Erfindung ίο verwendet werden.2 of the phosphomolybdic acid is provided on a polyester film which has no reducing property and it becomes the film for one hour with ultraviolet rays from a distance of 20 cm irradiated with a 250 W mercury lamp. If the difference in Macbeth optical diffusion transmission concentrations of the film before and after the irradiation exceeds 0.01, this test substance can be used as a reducing agent according to the invention ίο.

Wenn andererseits stark reduzierende Verbindungen, wie Thiocarbamid, Oxalato- Eisen, L-Ascorbinsäure, Diphenylamin, Diphenylcarbazid und Michlers Keton in der Bild erzeugenden Schicht 2 enthalten sind, bewirken η sie eine Schleierbildung.On the other hand, if strongly reducing compounds such as thiocarbamide, oxalato-iron, L-ascorbic acid, Diphenylamine, diphenylcarbazide and Michler's ketone are contained in the image-forming layer 2, cause η they form a haze.

Wenn also diese stark reduzierenden Substanzen in dem Material enthalten sein rollen, sollten sie in dem Polymerfilm 3 (im folgenden als »Überzugsschicht« bezeichnet) vorliegen.So if these highly reducing substances are included in the material, they should be in the roll Polymer film 3 (hereinafter referred to as "coating layer") is present.

-"> Als Polymer zur Bildung des Polymerfilms 3 in dem verbesserten lichtempfindlichen Material kann eine Verbindung verwendet werden, die transparent ist und die als Schicht aufgebracht werden kann. Falls als Bindemittel der lichtempfindlichen Schicht 2 ein π Polymer verwendet wird, das in Wasser oder ein einem Alkohol löslich ist, ist es wünschenswert, als das den Polymerfilm bildende Polymer ein solches zu verwenden, das in Wasser oder in dem verwendeten Alkohol unlöslich ist. Der Grund hierfür ist es. zu verhindern, daß i" sich die einmal gebildete lichtempfindliche Schicht 2 auflöst und daß sich eine Störung der Zwischenschicht zwischen der lichtempfindlichen Schicht 2 und des Polymerfilms 3 ergibt.- "> As a polymer to form the polymer film 3 in the For improved photosensitive material, a compound which is transparent and can be used which can be applied as a layer. If used as the binder of the photosensitive layer 2 π polymer is used which is soluble in water or an alcohol, it is desirable as the den Polymer film-forming polymer to use one that is in water or in the alcohol used is insoluble. The reason for this is it. to prevent that i ", the photosensitive layer 2 once formed dissolves and that a disturbance of the intermediate layer between the photosensitive layer 2 and the Polymer film 3 results.

Beispiele bevorzugter Polymere zur Bildung des r> Polymerfilms sind Polyvinylchloridharze, Polyvinylacetatharze, Polyvinylidenchloridhai-ze, Zelluloseharze, Polystryol, Polypropylen, Polyvinylcarbazol, Methacrylharze. Polyamidharze. Polyurethanharze, Fluorharze und Gummichloride. Polyvinylchloridharze und Polyvi-4Ii nyldenchloridharze wirken auch als reduzierende Verbindungen.Examples of preferred polymers for forming the r> Polymer films are polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, polyvinylidene chloride shells, cellulose resins, polystyrene, Polypropylene, polyvinyl carbazole, methacrylic resins. Polyamide resins. Polyurethane resins, fluororesins and rubber chlorides. Polyvinyl chloride resins and polyvi-4Ii Nylon chloride resins also act as reducing compounds.

Ein repräsentatives Verfahren für die Herstellung von lichtempfindlichen Materialien auf der Basis der obengenannten Ausgangsmaterialien ist im folgenden ·'"' beschrieDen.A representative process for the manufacture of photosensitive materials based on the The above starting materials are described below.

Zuerst wird die lichtempfindliche Verbindung in Wasser oder in einem Alkohol aufgelöst und — falls notwendig — wird ein Bindemittel und/oder eine schwach reduzierende Verbindung zusätzlich gelöst. >" Die so erhaltene Lösung wird als eine Schicht auf den Schichtträger 1 aufgebracht und in Luft getrocknet, so daß sich die lichtempfindliche Schicht 2 bildet.First, the photosensitive compound is dissolved in water or in an alcohol and - if necessary - a binding agent and / or a weakly reducing compound is also dissolved. > "The solution thus obtained is applied as a layer on the Layer support 1 is applied and dried in air, so that the photosensitive layer 2 is formed.

Falls ein durchlässiges Prpier für den Schichtträger t verwendet wird, kann es zusätzlich eine reduzierende ^ Wirkung und die Wirkung eines Bindemittels haben. Aus diesem Grunde kann das Material durch unmittelbares Aufbringen der lichtempfindlichen Verbindung ohne Verwendung eines zusätzlichen Bindemittels und/oder einer reduzierenden Verbindung erhalten <■" werden.If a permeable paper for the layer support t is used, it can additionally have a reducing effect and the effect of a binding agent. For this reason, the material can be applied by directly applying the photosensitive compound obtained without the use of an additional binder and / or a reducing compound <■ "will be.

Es ist aber die Verwendung eines Bindemittels in der Lösung der oben erwähnten lichtempfindlichen Verbindung für die Bilderzeugung und für die Beschichtungseigenschaften der Lösung vorzuziehen. Wenn ein *" Bindemittel verwendet wird, wird vorzugsweise eine solche Konzentration verwendet, daß die Konzentra-But there is the use of a binder in the Solution of the above-mentioned photosensitive compound for image formation and for coating properties preferable to the solution. If a * "binder is used, it is preferred to use a such a concentration is used that the

Ein Film (mit einer Dicke von etwa !Q μΓη) hergestellt tion der lichtempfindlichen Verbändung in der üchtempmit einem Gewichtsverhältnis von 1 der Testsubstanz zu findlichen Schicht im trockenen Zustand größer alsA film (with a thickness of about! Q μΓη) produced the light-sensitive association in the temperature a weight ratio of 1 of the test substance to sensitive layer in the dry state is greater than

15 Gew.-% ist, um dem Bild eine hohe optische Dichte zu verleihen. Ferner ist es vorzuziehen, daß um die Filmeigenschaften der lichtempfindlichen Schicht in gutem Zustand zu erhalten, die Konzentration des Bindemittels im Trockenzustand 10 bis 60Gew.-% beträgt. Wenn die lichtempfindliche Schicht 2 eine reduzierende Verbindung enthält, hängt die verwendete Menge von dem Reduktionsvermögen der reduzierenden ^verbindung ab, wobei die Menge für eine verhältnismäßig stark reduzierende Verbindung gering ist und für eine verhältnismäßig schwach reduzierende Verbindung etwas größer ist. In jenem FiIIe wird die geeignete Menge an reduzierender Verbindung in einem Bereich bestimmt, in welchem die lichtempfindliche Schicht keine wesentliche Färbung erhält, wenn sie mit Licht bestrahlt wird, das keine Ultraviolettenstrahlen enthält.15% by weight in order to give the image a high optical density. Further, in order to keep the film properties of the photosensitive layer in good condition, it is preferable that the concentration of the binder in the dry state is 10 to 60% by weight. When the photosensitive layer 2 containing a reducing compound, the amount of the reducing power of the reducing ^v used from Getting Connected, wherein the amount of a relatively strong reducing compound is low and slightly larger for a relatively weak reducing compound. In that case, the appropriate amount of the reducing compound is determined in a range in which the photosensitive layer does not acquire substantial color when irradiated with light containing no ultraviolet rays.

Wenn beispielsweise D-Glukose (ein verhältnismäßig schwach reduzierendes Mittel) in Kombination mit einer l'hosphormolybdänsäure verwendet wird, ist eine Konzentration an D-Glukose in der lichtempfindlichen Schicht im Trockenzustand von 5 bis 50Gew.-% geeignet.For example, when D-glucose (a relatively weak reducing agent) in combination with a phosphorus molybdic acid is used Concentration of D-glucose in the light-sensitive layer in the dry state from 5 to 50% by weight suitable.

Die Dicke der lichtempfindlichen Schicht auf dem Schichtträger 1 sollte in der Größenordnung von 2 bis 20 liegen. Wenn diese Dicke geringer als 2 μηι ist, wird die Bilddichte mangelhaft. Wenn andererseits die Dicke 20 μίτι überschreitet, werden keine kontrastreichen Bilder erhalten.The thickness of the photosensitive layer on the support 1 should be on the order of 2 to 20 lie. If this thickness is less than 2 μm, will the image density is poor. On the other hand, if the thickness exceeds 20 μίτι, there are no high-contrast Received pictures.

Es wird ein lichtempfindliches Material erhalten, wie es in Fi g. 1 gezeigt ist.A photosensitive material is obtained as shown in FIG. 1 is shown.

Eir lichtempfindliches Material gemäß der Erfindung wird dadurch erzeugt, daß das den oben beschriebenen Polymerfilm bildende Polymer auf die lichtempfindliche Schicht 2 des in Fig. 1 gezeigten lichtempfindlichen Materials aufgebracht wird. Für diese Schicht wird das den Polymerfilm bildende Polymer vorzugsweise in einem Lösungsmittel aufgelöst, das die lichtempfindliche Verbindung und das Bindemittel nicht löst. Falls ein in Wasser und in Alkohol lösliches Bindemittel in der lichtempfindlichen Schicht verwendet wird, wird das den Polymerfilm bildene Polymer in einem organischen Lösungsmittel mit verhältnismäßig geringer Löslichkeit in Wasser und Alkohol, beispielsweise Benzol, Toluol. Tetrahydrofuran, gelöst, und es wird — falls erforderlich — eine reduzierende Verbindung beigemischt, und es wird die sich ergebende Mischung als Schicht auf die lichtempfindliche Schicht 2 aufgebracht. Falls die in diesem Verfahren verwendete Verbindung in dem Lösungsmittel unlöslich ist, wird die reduzierende Verbindung als feines Pulver in der Bindemittellösung verteilt, und zwar unter Verwendung einer Ultraschall-Dispersionsmaschine, und es wird dann die sich ergebende Dispersion als Beschichtung auf die lichtempfindliche Schicht 2 aufgebracht Das Lösungsmittel wird dann durch Trocknung in einem Luftstrom verdampft, worauf der Polymerfilm 3 erhalten wird.A photosensitive material according to the invention is produced by that described above Polymer film-forming polymer on the photosensitive layer 2 of the photosensitive shown in Fig. 1 Material is applied. For this layer, the polymer forming the polymer film is preferably used in dissolved in a solvent which does not dissolve the photosensitive compound and the binder. If a binder soluble in water and alcohol is used in the photosensitive layer, the polymer forming the polymer film in an organic solvent having a relatively low solubility in water and alcohol, for example benzene, toluene. Tetrahydrofuran, dissolved, and it will - if necessary - A reducing compound is added, and the resulting mixture is applied as a layer on the photosensitive layer 2 applied. If the compound used in this procedure is in the If solvent is insoluble, the reducing compound appears as a fine powder in the binder solution spread, using an ultrasonic dispersion machine, and it will then spread resulting dispersion applied as a coating to the photosensitive layer 2 The solvent is then evaporated by drying in a stream of air, whereupon the polymer film 3 is obtained.

Es hat sich herausgestellt, daß eine Dicke des Polymerfilms 3 in der Größenordnung von 5 bis 15 μιη erwünscht ist Wenn die Dicke weniger als 5 μιη beträgt, ist die Wirksamkeit des Polymerfilms mangelhaft Wenn andererseits die Dicke 15 μιη überschreitet wird die lichtabsorbierende Wirkung der lichtempfindlichen Schicht 2 schlecht und es nimmt die Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Materials ab.It has been found that a thickness of the polymer film 3 in the order of 5 to 15 μm is desirable If the thickness is less than 5 μm, If, on the other hand, the thickness exceeds 15 μm, the effectiveness of the polymer film is poor light-absorbing effect of the photosensitive layer 2 is poor and it decreases the sensitivity of the photosensitive material.

Für die Aufbringung der Lösung oder der Dispersion der oben beschriebenen lichtempfindlichen Verbindung auf dem Schichtträger oder das den Polymerfilm bildende Mittel kann irgendein bekanntes Verfahren angewendet werden, wie z. B. Stangenbeschichtung, Walzenbeschichtung, Tauchbeschichtung, Sprühbeschichtung usw.For applying the solution or dispersion of the photosensitive compound described above on the support or the polymer film-forming agent can be any known method be applied, such as B. Bar Coating, Roll Coating, Dip Coating, Spray Coating etc.

In dem erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Material, das in der oben beschriebenen Weise hergestellt worden ist, kann die reduzierende Verbindung in den folgenden Schichten vorliegen:In the photosensitive material of the present invention prepared in the manner described above the reducing compound can be present in the following layers:

a) Die reduzierende Verbindung ist in dem Polymerfilm 3 enthalten;a) The reducing compound is contained in the polymer film 3;

b) die reduzierende Verbindung ist in der lichtempfindlichen Schicht 2 enthalten;b) the reducing compound is contained in the photosensitive layer 2;

c) die reduzierende Verbindung ist sowohl im Polymerfilm 3 als auch in der lichtempfindlichen Schicht 2 enthalten.c) the reducing compound is in both the polymer film 3 and the photosensitive one Layer 2 included.

In jedem der obigen drei Fälle weist das lichtempfindliche Material nach der Erfindung die vorstehend erwähnten Eigenschaften auf. Das heißt, es ist das Auftreten verschiedener Fehler, wie Risse, Nadellöcher in der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht 2, Pulverbildung auf der Oberfläche und Einsicken der Bildteile in die bildfreien Teile, wirksam ausgeschaUet, und es werden andere Wirkungen, wie eine Verbesserung in der Auflösung des Bildes und der Haltbarkeit des fertigen Bildes und die Haltbarkeit des unbelichteten Materials erreicht.In each of the above three cases, the photosensitive material of the invention has the above mentioned properties. That is, there is the appearance of various defects, such as cracks, pinholes in the surface of the photosensitive layer 2, powder formation on the surface and beading of the Image parts in the non-image parts are effectively screened out, and there are other effects such as improvement in the resolution of the image and the durability of the finished image and the durability of the unexposed one Materials achieved.

Der obengenannte Fall b) entspricht einer Anordnung, in welcher ein Polymerfilm auf einer lichtempfindlichen Schicht eines bekannten lichtempfindlichen Materials vorgesehen ist, jedoch ist bei gleicher Reduktionsleistung der reduzierenden Verbindung die Empfindlichkeit im Falle a) etwas geringer als im Falle b). Jedoch ist der Fall a) insofern vorteilhaft, als eine stark reduzierende Verbindung verwendet werden kann und die Verhinderung der Schleierbildung besser ist. In diesem Fall ergibt sich ferner ein großer Vorteil insofern, als durch die Bildung eines die reduzierende Verbindung enthaltenden Polymerfilms kurze Zeit vor der Anwendung des lichtempfindlichen Materials die Haltbarkeit des lichtempfindlichen Materials beträchtlich verbessert werden kann. Die Empfindlichkeit im Fall c) erhöht sich um das zweifache gegenüber derjenigen im Falle b).The above case b) corresponds to an arrangement in which a polymer film on a photosensitive Layer of a known photosensitive material is provided, but is the same Reduction performance of the reducing compound, the sensitivity in case a) is somewhat lower than in case b). However, the case a) is advantageous in that a strong reducing compound can be used and the prevention of fogging is better. In this case, there is also a great advantage insofar as a short time ago by the formation of a polymer film containing the reducing compound the application of the photosensitive material, the durability of the photosensitive material is considerable can be improved. The sensitivity in case c) increases by two times compared to those in case b).

Es wird nun das Verfahren zum Entwickeln eines Bildes nach der Erfindung und die Anwendung des lichtempfindlichen Materials, das auf diese Weise erhalten ist, beschrieben. Dieses Verfahren enthält zwei Verfahrensschritte.The method for developing an image according to the invention and the application of the photosensitive material obtained in this way. This procedure contains two Procedural steps.

Wie in Fig.3 gezeigt, welche den Fall wiedergibt, in dem das in F i g. 2 gezeigte lichtempfindliche Material ve.-wendet ist wird das lichtempfindliche Material mit UV-Licht belichtet Mit einer Strahlungsenergie in der Größenordnung von lOOmJ/cm² wird ein Primär-Färbungsteil 4 mit hellblauer Farbe mit dem Bildmuster in der Schicht 2 erhalten.As shown in FIG. 3, which represents the case in which the FIG. The photosensitive material shown in FIG. 2 is used, the photosensitive material is exposed to UV light. A radiation energy of the order of magnitude of 100 mJ / cm ² gives a primary coloring part 4 with a light blue color with the image pattern in layer 2.

Als Lichtquelle, welche die ultravioletten Strahlen aussendet kann eine Quecksüberlampe, eine Xenon-Blitzlampe, ein Laserstrahl oder irgendeine andere Lichtquelle verwendet werden.As a light source, which the ultraviolet rays emits a mercury overlamp, a xenon flash lamp, a laser beam or any other Light source can be used.

Laser-Licht kann bildweise als direkter StrahlLaser light can be imagewise as a direct beam

projiziert werden. Ferner ist eine gewöhnliche Kameraphotographie möglich, jedoch ist es in diesem Falle natürlich erforderlich, daß die Lichtstrahlung, die auf das Objektiv projiziert wird, ultraviolette Strahlen enthältprojected. Further is a common camera photograph possible, but in this case it is of course necessary that the light radiation falling on the Lens is projected, contains ultraviolet rays

In dem zweiten Verfahrensschritt wird die gesamte lichtempfindliche Schicht 2 einschließlich der gefärbtenIn the second process step, the entire photosensitive layer 2 including the colored

Teile und der noch ungefärbten Teile, die in der oben beschriebenen Weise erhalten sind, mit Lichtstrahlen großer Wellenlänge bestrahlt, wobei nur die obenerwähnten gefärbten Teile trennscharf schwarz oder mit dunkler Farbe gefärbt werden, wodurch der Bildtei! 6 erhalten wird. Die Fig.3 und 4 zeigen den Fall, in welchem das lichtempfindliche Material nach F i g. 2 verwendet wird. Die gleiche Beschreibung gilt auch für den Fall, in welchem der Polymerfilm 3 nicht vorhanden ist, bei dem alsu das Material nach F i g. 1 verwendet wird.Parts and the as yet uncolored parts obtained in the manner described above with light rays long wavelength irradiated, with only the above-mentioned colored parts selectively black or with be colored darker, making the picture! 6 is obtained. Figures 3 and 4 show the case in which the photosensitive material according to FIG. 2 is used. The same description applies to the case in which the polymer film 3 is absent, in which the material shown in FIG. 1 used will.

Es ist erforderlich, daß aus der obengenannten langwelligen Strahlung alle kurzwelligen Lichtstrahlen, die durch die noch ungefärbten Teile absorbiert werden können, abgetrennt werden. Dieses langwellige Licht kann erhalten werden, indem das Licht einer Lichtquelle, wie z. B. einer Xenonlampe, einer Wolframlampe, eines Xenon-Blitzlichtes oder einer Laservorrichtung, ein Filter durchsetzt, das die ultravioletten Strahlen abtrennt.It is necessary that from the above-mentioned long-wave radiation all short-wave light rays, which can be absorbed by the still uncolored parts, are separated. This long wave light can be obtained by applying the light from a light source such as B. a xenon lamp, a tungsten lamp, a xenon flashlight or a laser device, a filter that penetrates the ultraviolet rays separates.

L/UIV.II UIl. LfVSlI QIIIUIIg Γ "■L / UIV.II UIl. LfVSlI QIIIUIIg Γ "■

Vorteile, wie hohe Bilddichte, hohes Auflösungsvermögen, hohe Empfindlichkeit und gute Stabilität des Materials vor und nach der Belichtung.Advantages such as high image density, high resolution, high sensitivity and good stability of the Material before and after exposure.

Um deutlicher die Art und die Anwendbarkeit der Erfindung aufzuzeigen, werden die folgenden Beispiele beschrieben, die bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung sind.In order to more clearly demonstrate the nature and applicability of the invention, the following examples are provided which are preferred embodiments of the invention.

In den folgenden Beispielen sind die in »Teilen« und »Prozent« angegebenen Mengen als Gewichtsteile und in Gewichtsprozent aufzufassen.In the following examples, the amounts given in "parts" and "percent" are parts by weight and to be understood in percent by weight.

example 1

Ein Teil Phosphormolybdänsäure wurde in fünf Teilen einer 10%igen wäßrigen Polyvinylalkohollösung aufgei löst, und es wurde die sich ergebende Lösung mit Hilfe eines Drahtbarrens auf einen Polyesterfilm aufgebracht, worauf ein lichtempfindliches Material mit einer Dicke von 8 μπι erhalten wurde.One part of phosphomolybdic acid was dissolved in five parts of a 10% strength aqueous polyvinyl alcohol solution dissolves, and the resulting solution was applied to a polyester film using a wire bar, whereupon a photosensitive material with a thickness of 8 μm was obtained.

Es wurde ein Original in direkten Kontakt mit dem -" lichtempfindlichen Material gebracht, das durch das /~1» »I_n .. I Uinel* _IHnU »»> Ά U ψ· rt η Λ n't η λ w Dnli^UtimnFinit ι t/t η An original was brought into direct contact with the - "light-sensitive material, which is represented by the / ~ 1» »I _n .. I Uinel * _IHn U» »> Ά U ψ · rt η Λ n't η λ w Dnli ^ UtimnFinit ι t / t η

die Dichte der gefärbten Teile zu, wodurch die gefärbten Teile eine Farbe erreichen, die nahezu pechschwarz ist, während die nicht gefärbten Teile nahezu keine Veränderung erfahren. Infolgedessen kann die Belichtung entsprechend dem geforderten Kontrast gewählt werden, wobei mit einer minimalen Belichtung in der Größenordnung von 2,5 J/cm² ein zufriedenstellender Kontrast erreicht werden kann.the density of the colored parts increases, whereby the colored parts reach a color that is almost pitch black, while the uncolored parts experience almost no change. As a result, the exposure can be selected in accordance with the required contrast, and a satisfactory contrast can be achieved ^{with a minimum exposure of the order of magnitude of 2.5 J / cm 2.}

Das so erhaltene Schwarzbild hat einen Kontrast, der mit einem üblichen silberfreien photoempfindlichen Material nicht erreicht werden kann. Auch wenn das Material so gelassen wird, tritt keine Farbänderung auf, und die bildfreien Teile nehmen ebenfalls keine schwarze Färbung an. Um aber ein auch bei der Erwärmung und Bestrahlung mit ultraviolettem Licht stabiles Bild zu erhalten, ist es vorzuziehen, eine Fixierbehandlung durchzuführen. Im einzelnen kann das Material durch Behandlung mit einer alkalischen Substanz, wie Ammoniakgas, Ammoniakwasser oder einer wäßrigen Lösung von Natriumyhdroxid fixiert werden. Ein so behandeltes Bild weist einen hohen Kontrast auf, und das Material behält seine Färbung auch bei Erwärmung bei, wibei auch die bildfreien Teile farblich nicht verändert werden.The black image thus obtained has a contrast that cannot be achieved with a conventional silver-free photosensitive material. Even if that Material is left as it is, no color change occurs and the non-image parts also do not take up any black coloring. But also in the case of heating and irradiation with ultraviolet light To obtain a stable image, it is preferable to conduct fixing treatment. In detail it can Material by treating it with an alkaline substance such as ammonia gas, ammonia water or an aqueous solution of sodium hydroxide are fixed. A picture treated in this way has a high Contrast, and the material retains its color even when heated, including the non-image parts cannot be changed in color.

Ein weiteres bemerkenswertes Merkmal besteht darin, daß die alkalische Behandlung nicht nur nach der Herstellung des Schwarzbildes wirksam ist, sondern auch dann, wenn die ganze Oberfläche nach der Beleuchtung mit UV-Licht behandelt wird. Wenn die Oberfläche des lichtempfindlichen Materials nach der primären Färbung mit einer geeigneten alkalischen Verbindung während einer geeigneten Zeit (z. B. 2—3 s in NH3-Gas) behandelt wird, verlieren die ungefärbten Teile ihre Lichtempfindlichkeit, wobei jedoch die mit UV-Licht belichteten Bildteile ihre Fähigkeit zum Schwarzwerden nicht verlieren und durch Bestrahlung mit langwelligen Lichtstrahlen selektiv geschwärzt werden.Another notable feature is that the alkaline treatment is not just after the Production of the black image is effective, but also when the whole surface after the Illumination is treated with UV light. When the surface of the photosensitive material after the primary staining with a suitable alkaline compound for a suitable time (e.g. 2-3 sec in NH3 gas) lose the uncolored Share their sensitivity to light, but the parts of the image exposed to UV light show their ability to Do not lose blackness and are selectively blackened by exposure to long-wave light rays will.

Das oben beschriebene Verfahren zum Entwickeln eines Bildes und das photographische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung kann vorteilhafterweise bei verschiedenen Systemen angewandt werden, wie z. B. bei Schnell-Reproduktionssystemen, bei Projektions-Bildherstellungssystemen und bei Systemen zur Herstellung von IC-Masken. Bei solchen Anwendungen werden die Arbeitscharakteristiken dieser Systeme beträchtlich verbessert, und zwar aufgrund solcher 10 Sekunden belichtet wurde, und zwar mit einer 500 Watt Ultrahochspannungs-Quecksilberlichtbogenlampe aus einer Entfernung von 30 cm, worauf ein BildThe above-described method for developing an image and the photographic material according to the invention can advantageously be applied to various systems, such as z. B. in high-speed reproduction systems, in projection imaging systems and in systems for manufacturing IC masks. In such applications, the operating characteristics of these systems considerably improved, due to such 10 seconds exposure, with one 500 watt ultra-high voltage mercury arc lamp from a distance of 30 cm, whereupon a picture

-' erhalten wurde, in welchem die belichteten Teile blau geworden waren.- 'was obtained in which the exposed parts are blue had become.

Das Original wurde dann entfernt, und es wurde die ganze Oberfläche dieses belichteten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit Licht einer Xenon-Blitz-The original was then removed and the whole surface of this exposed photosensitive became Recording material with light from a xenon flash

i" lichtlampe belichtet, wobei das Licht ein Filter durchsetzt hat, um ultraviolette Strahlen abzutrennen. Es wurde ein Bild erhalten, in welchem nur die blauen Teile, die der Ultrahochspannungs-Quecksilberlichtbogenlampe ausgesetzt worden sind, schwarz gewordeni "light lamp exposed, the light being a filter interspersed to cut off ultraviolet rays. A picture was obtained in which only the blue Parts exposed to the ultra-high voltage mercury arc lamp have turned black

i> sind.i> are.

Es wurde festgestellt, daß die optische Dichte der Bildteile beträchtlich erhöht wurde, und zwar von einer Dichte von 0,1 vor der Blitzlichtbelichtung auf einen Wert von 2,0 nach der Blitz-Beüchtung. Während dieser Zeit blieb die Dichte der bildfreien Teile auf 0.04.It was found that the optical density of the image parts was increased considerably, by one Density from 0.1 before flash exposure to 2.0 after flash exposure. During this During this time, the density of the non-image parts remained at 0.04.

Example 2

Ein Teil der Phosphormolybdänsäure wun'i in fünf Teilen einer IO%igen Polyvinylbutyralalkohol-Lösung aufgelöst, und es wurde die sich ergebende Lösung als Schicht mittels eines Drahtbarrens auf Kunstpapier aufgebracht, wodurch ein lichtempfindliches Material erhalten wurde. Unter Verwendung dieses lichtempfindlichen Materials wurde durch das in Fig. 1 erläutertePart of the phosphomolybdic acid wun'i in five Parts of a 10% polyvinyl butyral alcohol solution, and the resulting solution was used as Layer applied to art paper by means of a wire bar, creating a photosensitive material was obtained. Using this photosensitive material, the illustrated in Fig. 1 was carried out

"><> Verfahren ein Schwarzbild erhalten."> <> Procedure to obtain a black screen.

Example 3

Ein Teil Phosphormolybdänsäure und ein Teil D-Glukose wurden in fünf Teilen Kollodium gelöst, und es wurde die sich ergebende Flüssigkeit für die Tauchbeschichtung einer Glasunterlage oder eines Glasträgers verwendet, worauf ein lichtempfindliches Material erhalten wurde. Unter Verwendung dieser lichtempfindlichen Anordnung wurde bei VerwendungOne part of phosphomolybdic acid and one part of D-glucose were dissolved in five parts of collodion, and it became the resulting liquid for dip-coating a glass pad or Glass support was used, whereupon a photosensitive material was obtained. Using this photosensitive arrangement was in use

po des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens ein Schwarzbild erhalten.po of the method described in Example 1 a black image obtain.

Example 4

Es wurde durch das in Beispiel 1 beschriebeneIt was followed by that described in Example 1

<" Verfahren ein lichtempfindliches Material hergestellt, wobei anstelle der Phosphormolybdänsäure Siliziumri.olybdänsäure verwendet wurde. Unter Verwendung dieses lichtempfindlichen Materials wurde mit dem<"Process produced a photosensitive material, with silicon tri-molybdic acid instead of phosphomolybdic acid was used. Using this photosensitive material, the

IlIl

Vtrfaiiien nach Beispiel 1 ein Schwarzbild erhalten.
Beispiel 5Vtrfaiiien according to Example 1 obtained a black image.
Example 5

Es wurdt ein lichtempfindliches Material durch das in Beispiel 2 beschriebende Verfahren hergestellt, wobei anstelle von Phosphormolybdänsäure Siliziur.imolybdänsäuie verwendet wurde. Unter Verwendung dieses lichtempfindlichen Materials wurde mit dem Verfahren nach Beispiel 2 ein Schwarzbild erhalten.A photosensitive material was made by the in Example 2 described method prepared, where instead of phosphomolybdic acid siliconur.imolybdic acid was used. Using this photosensitive material, the procedure obtained according to Example 2, a black screen.

Example 6

Unter Verwendung eines lichtempfindlichen Materials, das gemäß Beispiel 1 hergestellt wurde, wobei aber anstelle von Phosphormolybdänsäure Siliziumrnolybdänsäure verwendet wurde, wurde unter Anwendung des Verfahrens nach Beispiel 3 ein Schwarzbild erhalten.Using a photosensitive material prepared according to Example 1 but using silicon molybdic acid instead of phosphomolybdic acid, using the procedure of Example 3, a black image was obtained.

Example 7

F.in Teil Phosnhorwolframsäure wurde in fünf Teilen einer 10%igen Polyvinyl-Butyral-Alkohol-Lösung aufgelöst, und :s wurde die sich ergebende Lösung als Schicht auf ein Blatt Kunstpapier aufgebracht, und zwar mit Hilfe eines Drahtbarrens, wodurch ein lichtempfindliches Material erhalten wurde. Dieses lichtempfindliche Material wurde von einer Xenon-Blitzlampe belichtet, und zwar durch einen Filter, um sichtbare und infrarote Strahlen abzutrennen, und durch ein Original hindurch, das sich in direktem Kontakt mit der Oberfläche der photoempfindlichen Anordnung befand. Es wurde ein Bild erhalten, in welchem die so belichteten Teile gefärbt waren.F. in part phosnhorungstic acid was dissolved in five parts of a 10% polyvinyl butyral alcohol solution, and: The resulting solution was coated onto a sheet of art paper, namely with the aid of a wire bar, whereby a photosensitive material was obtained. This photosensitive Material was exposed by a xenon flash lamp, through a filter, to the visible and infrared Separate rays, and pass them through an original that is in direct contact with the surface of the photosensitive assembly located. An image was obtained in which the parts thus exposed were colored.

Es wurde dann das Original entfernt, und die gesamte Oberfläche des Materials dem Licht einer Xenon-Blitzlampe ausgesetzt, und zwar durch einen Filter hindurch, um ultraviolette Strahlen abzutrennen, worauf ein Bild erhalten wurde, in welchem blau gefärbte Teile schwarz geworden waren.The original was then removed and the entire surface of the material exposed to the light of a xenon flash lamp exposed through a filter to cut off ultraviolet rays, followed by an image in which blue colored parts had turned black.

Example 8

Das in Beispiel 1 erhaltene Bild wurde Ammoniakgas ausgesetzt. Das Bild wurde hierdurch zu einem stabilen Bild, das auch bei Erwärmung die Farbe nicht änderte.The image obtained in Example 1 was exposed to ammonia gas. This made the image stable Image that did not change color even when heated.

Example 9

Das nach Beispiel 2 erhaltene Bild wurde in eine Ammoniaklösung eingetaucht.The image obtained according to Example 2 was immersed in an ammonia solution.

Beispiel 10Example 10

Ein Teil Molybdänsäure wurde in fünf Teilen einer 10%igen wäßrigen Lösung Polyvinylalkohol gelöst, und es wurde die sich ergebende Lösung durch Zusatz von Salzsäure auf den pH-Wert 2 eingestellt. Die Lösung wurde dann als Schicht auf einem Polyesterfilm aufgebracht, und zwar mit Hilfe eines Drahtbarrens, so daß ein lichtempfindliches Material erhalten wurde. Dieses Material wurde zur Erzeugung eines Bildes ähnlich wie in F i g. 1 verwendet, worauf ein braunes Bild erhalten wurde.One part of molybdic acid was dissolved in five parts of a 10% strength aqueous solution of polyvinyl alcohol, and the resulting solution was adjusted to pH 2 by adding hydrochloric acid. The solution was then applied as a layer on a polyester film with the aid of a wire bar, see above that a photosensitive material was obtained. This material was used to create an image similar to FIG. 1 was used, whereupon a brown image was obtained.

Beispiel 11Example 11

Das Verfahren nach Beispiel 10, wobei anstelle von Molybdänsäure Ammoniummolybdat und anstelle einer 10°/oigen wäßrigen Polyvinylalkohol-Lösung eine 10%ige wäßrige Polyacrylsäure-Lösung verwendet wurde, wurde ausgeführt Das Ergebnis war ein Schwarzbild.The method according to Example 10, wherein instead of molybdic acid ammonium molybdate and instead of a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution, a 10% aqueous polyacrylic acid solution is used was carried out. The result was a black image.

Beispiel 12Example 12

Das Verfahren nach Beispiel 10 wurde durchgeführt,The procedure according to Example 10 was carried out,

wobei anstelle von Molybdänsaure Isopropylammonium Moiybdal, das aus der Reaktion von Isopropylamin und Ammoniummolybdat erhalten wurde, eingesetzt wurde. Es ergab sich ein Schwarzbild.instead of molybdenic acid isopropylammonium Moiybdal, which is the result of the reaction of isopropylamine and ammonium molybdate was obtained. A black screen resulted.

Beispiel 13Example 13

ίο Ein Teil Phosphormolybdänsäure wurde in fünf Teilen einer 10%igen wäßrigen Polyvinylalkohol-Lösung gelöst, und es wurde die sich ergebende Lösung als Beschichtung auf ein Blatt eines Polyesterfilms mit Hilfe eines Drahtbarrens aufgebracht und dann während fünfίο One part of phosphomolybdic acid was divided into five parts a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution dissolved, and the resulting solution was coated on a sheet of polyester film with the aid of of a wire bar and then for five

i> Minuten in einem Ofen bei 50°C getrocknet, worauf ;ine lichtempfindliche Schicht erhalten wurde. Es wurde dann als Überzugsschicht eine 5%ige Toluollösung \ on Polyvinylchlorid als Beschichtung auf diese lichtempfindliche Schicht aufgebracht, und zwar mit Hilfe einesdried in an oven at 50 ° C for> minutes, whereupon ; a photosensitive layer was obtained. A 5% toluene solution was then used as a coating layer Polyvinyl chloride applied as a coating to this photosensitive layer, with the help of a

)i! npahtheprpnc worauf die Schicht während fünf Miriütcn in einem Ofen bei 50°C getrocknet wurde. Es wurde so ein lichtempfindliches Material mit einer Dicke von 13μηι (lichtempfindliche Schicht ungefähr 8 μίτι, Polyesterfilm etwa 5 μπι) erhalten.) i! npahtheprpnc whereupon the shift for five minutes dried in an oven at 50 ° C. It became a photosensitive material with a thickness of 13μηι (light-sensitive layer about 8 μίτι, polyester film about 5 μπι) obtained.

> Es wurde ein Original in direktem Kontakt mit diesem lichtempfindlichen Material gebracht, das dann während 10 Sekunden dem Licht einer 500 Watt-Ultrahochspannungs-Quecksilberlampe in einer Entfernung von 30 cm ausgesetzt wurde, worauf ein Bild erhalten wurde, in> There was an original in direct contact with this Brought light-sensitive material, which is then exposed to the light of a 500 watt ultra-high voltage mercury lamp for 10 seconds at a distance of 30 cm, whereupon an image was obtained in

ίο welchem die belichteten Teile blau geworden waren. Das Original wurde entfernt, und es wurde die gesamte Oberfläche des so belichteten Materials dem Licht einer Xenon-Biitzlampp. ausgesetzt, wobei das Licht zur Abtrennung von Ultraviolettstrahlen durch einen Filter gesandt wurde. Es wurde ein Bild erhalten, in welchem nur die blauen Teile des von der Ultrahochspannungs-Quecksilberlampe belichteten Bildes schwarz geworden waren.ίο which the exposed parts had turned blue. The original was removed and the entire surface of the material thus exposed was exposed to light Xenon Biitzlampp. exposed, the light being used to separate ultraviolet rays through a filter was sent. An image was obtained in which only the blue parts of the ultra-high voltage mercury lamp exposed image turned black.

Es wurde festgestellt, daß die optische Übertragungsdichte der Bildteiie beträch'lich erhöht wurde, und zwar von einer Dichte von 0,1 vor der Blitzlichtbelichtung auf einen Wert von 2,0 nach der Blitzbelichtung. Während dieser Zeit blieb die Dichte der bildfreien Teile bis 0,04.It was found that the optical transmission density of the image parts was considerably increased, namely from a density of 0.1 before flash exposure to 2.0 after flash exposure. While during this time the density of the non-image parts remained to 0.04.

₄. Beispiel 14 _4th Example 14

Ein Teil Phosphormolybdänsäure wurde in fünf Teilen ^pi".cf lO°/oigen Polyvinylbutyralalkohol-Lösung aufgelöst. Die sich ergebende Lösung wurde als Beschichtung mit einem Drahtbarren auf ein Blatt Kunstpapier aufgebracht und dann während fünf Minuten in einem Ofen bei 50° C getrocknet, worauf auf dem Kunstpapier eine lichtempfindliche Schicht erhalten wurde. Auf diese lichtempfindliche Schicht wurde eine 10%ige Toluol-Lösung von Äthylzellulose aufgebracht, wodurch ein lichtempfindliches Material erhalten wurde. Unter Verwendung dieses lichtempfindlichen Materials wurde das Verfahren nach Beispiel 13 ausgeführt, woduixh ein Schwarzbild erzeugt wurde.One part of phosphomolybdic acid was dissolved in five parts of ^pi ".cf 10% polyvinyl butyral alcohol solution. The resulting solution was coated onto a sheet of art paper with a wire bar and then dried in an oven at 50 ° C. for five minutes, followed by A 10% toluene solution of ethyl cellulose was applied to this photosensitive layer to obtain a photosensitive material, and using this photosensitive material, the procedure of Example 13 was carried out to form a black image .

Beispiel 15Example 15

Ein Teil Phosphormolybdänsäure wurde aufgelöst und in fünf Teilen einer Kollodiumlösung verteilt, und es wurde die sich ergebende Lösung durch Tauchbeschichtung auf eine Glasunterlage aufgebracht, um eine lichtempfindliche Schicht zu erhalten. Auf diese lichtempfindliche Schicht wurde eine 5%ige Polyvinylidenchlorid-THF-Lösung als Beschichtung aufgebracht und während fünf Minuten in einem Ofen bei 50⁰COne part of phosphomolybdic acid was dissolved and divided into five parts of a collodion solution, and the resulting solution was dip-coated on a glass substrate to obtain a photosensitive layer. A 5% strength polyvinylidene chloride-THF solution was applied as a coating to this light-sensitive layer and was placed in an oven at 50 ^° C. for five minutes

getrocknet, um ein lichtempfindliches Material zu erhalten. Bei Verwendung dieses lichtempfindlichen Materials wurde durch das Verfahren nach Beispiel 13 ein Schwarzbild erhalten.dried to be a photosensitive material obtain. Using this light-sensitive material, following the procedure of Example 13 get a black screen.

Beispiel 16Example 16

Ein nach dem Verfahren nach Beispiel 13 erhaltenes lichtempfindliches Material, bei dem anstelle von Phosphormolybdänsäure Siliziummolybdänsäure verwendet wurde, wurde in ähnlicher Weise wie nach to Beispiel 13 zur Erzeugung eines Schwarzbildes verwendetA photosensitive material obtained by following the procedure of Example 13 in which, instead of Phosphomolybdic acid Silicon molybdic acid was used in a manner similar to that according to to Example 13 used to produce a black image

Beispiel 17Example 17

Ein lichtempfindliches Material, das nach dem Verfahren nach Beispiel 14 hergestellt wurde, wobei anstelle v&ii Phosphormolybdänsäure Siliziummolybdänsäure verwendet wurde, wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 14 zur Erzeugung eines Schwarzbildes verwendetA photosensitive material prepared by following the procedure of Example 14, wherein Silicon molybdic acid was used instead of v & ii phosphomolybdic acid in a similar manner as used in Example 14 to produce a black image

2020th

Beispiel 18Example 18

Ein lichtempfindliches Material, das nach Beispiel 15 hergestellt wurde, wobei anstelle von Phosphormolybdänsäure Süiziummolybdänsäure verwendet wurde, wurde ähnlich wie in Beispiel 15 zur Erzeugung eines Schwarzbildes verwendetA photosensitive material prepared according to Example 15 using silicon molybdic acid in place of phosphomolybdic acid, was used similarly to Example 15 to produce a black image

Beispiel 19Example 19

Ein Teil Phosphorwolframsäure wurde in fünf Teilen einer 10%igen Polyvinylbuiralalkohol-Lösung gelöst und es wurde die sich ergebende Lösung alsOne part of phosphotungstic acid was dissolved in five parts of a 10% polyvinyl butyral alcohol solution and it was the resulting solution as Beschichtung mit Hilfe eines Drahtbarrens auf ein Blatt Kunstpapier aufgebracht und so eine lichtempfindliche Schicht hergestellt Eine 5%ige Vinylchloridharzjösung in Toluol wurde auf diese lichtempfindliche Schicht aufgebracht, wodurch ein lichtempfindliches Material erhalten wurde. Dieses lichtempfindliche Material wurde durch ein Original dem Licht einer Xenon-Blitzlampe mit einem Filter ausgesetzt, wobei sichtbare und infrarote Strahlen abgetrennt wurden. Es wurde ein Bild erhalten, in welchem die dem Licht ausgesetzten Teile gefärbt waren.Coating with the help of a wire bar on a sheet Art paper applied to produce a photosensitive layer. A 5% vinyl chloride resin solution in toluene was applied to this photosensitive layer, thereby forming a photosensitive material was obtained. This photosensitive material was exposed to the light of a xenon flash lamp with a filter through an original, with visible and infrared rays have been cut off. It became a picture in which the light-exposed parts were colored.

Das Original wurde dann entfernt, und es wurde die gesamte Oberfläche dieses so belichteten Materials wie oben dem Licht einer Xenon-Blitzlampe ausgesetzt worauf ein Bild erhalten wurde, in dem blaue Teile geschwärzt waren.The original was then removed and it became the The entire surface of this material thus exposed was exposed to the light of a xenon flash lamp as above whereupon an image in which blue parts were blackened was obtained.

Beispiel 20Example 20

Ein Teil einer Substanz, die von einer Reaktion von Isopropylamin und Phosphormolybdänsäure erhalten wurde, wurde in fünf Teilen einer 10%igen Polyvinyl-Butyral-Alkohol-Lösung gelöst, und es wurde die sich ergebende Lösung mit einem Drahtbarren als Beschichtung auf einen Polyesterfilm aufgebracht worauf eine lichtempfindliche Schicht erhalten wurde. Es wurde dann eine 5%ige Vinylchlorid-Harz-THF-Lösung als Beschichtung auf diese lichtempfindliche Schicht aufgebracht worauf ein lichtempfindliches Material erhalten wurde. Bei Verwendung dieses lichtempfindlichen Materials wurde durch das Verfahren nach Beispiel 13 ein Schwarzbild erhalten.Part of a substance that is produced by a reaction of Isopropylamine and phosphomolybdic acid was dissolved in five parts of a 10% polyvinyl butyral alcohol solution and it became the same resulting solution applied with a wire bar as a coating on a polyester film whereupon a photosensitive layer was obtained. It was then a 5% vinyl chloride-resin-THF solution as Coating applied to this photosensitive layer, whereupon a photosensitive material is obtained became. Using this light-sensitive material, following the procedure of Example 13 get a black screen.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patentansprüche:Patent claims:

I, Photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und einer auf wenigstens einer Oberflache des Schichtträgers angeordneten lichtempfindlichen Schicht, die eine aus Polysäuren von Molybdän oder Wolfram oder Salzen oder Komplexen dieser Polysäuren bestehende lichtempfindliche Verbindung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß auf die lichtempfindliche Schicht ein transparenter Polymerfilm aufgebracht ist, wobei die lichtempfindliche Schicht und/oder der transparente Polymerfilm eine reduzierende Verbindung enthältI, photographic recording material, consisting of a support and a at least one surface of the layer support arranged photosensitive layer, the one contains photosensitive compound consisting of polyacids of molybdenum or tungsten or salts or complexes of these polyacids, thereby characterized in that a transparent polymer film is applied to the photosensitive layer is, wherein the photosensitive layer and / or the transparent polymer film contains a reducing compound

Z Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht aus wenigstens einem der folgenden Stoffe besteht: Molybdänsäure, Natriummolybdat Amraoniummolybdat, Phosphormolybdänsäure, Ammoniumphosphormolybdat, Silizium molybdänsäure, Ammoniumsiliziummolybdat, Arsenmolybdänsäure, Ammoniumarsenmolybdat, Natriumarsenmolybdat, Wolframsäure, Ammoniumsolframat, Phosphorwolframsäure, Ammoniumphosphorwolframat, Siliziumwolframsäure, Ammoniumsiliziumwolframat, Natriumsiliziumwolframat, Arensolframsäure, Ammoniumarsenwolframat Natriumarsenwolframat, Isopropylammoniummolybdat, Phosphorvanadiummolybdänsäure.Z recording material according to claim 1, characterized in that the light-sensitive The layer consists of at least one of the following substances: molybdic acid, sodium molybdate, amraonium molybdate, phosphomolybdic acid, ammonium phosphorus molybdate, silicon molybdic acid, ammonium silicon molybdate, arsenic molybdic acid, Ammonium arsenic molybdate, sodium arsenic molybdate, Tungstic acid, ammonium tungstate, phosphotungstate, ammonium phosphotungstate, silicon tungstic acid, ammonium silicon tungstate, sodium silicon tungstate, arensolstic acid, ammonium arsenotungstate, sodium arsenic tungstate, isopropadiumylammonium molybdate, phosphorus vanadiumylammonium molybdate.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die reduzierende Verbindung D-Glukose, Thicoabamid, Oxalateisen, Michlers-Keton, L-Ascorbinsäure, Diphenylamin, Diphenylcarbazid. Titanoxid, Zinkoxid, Zinnoxid, Blei, Zinn, Eisen, Zink, oder eine reduzierende Polymerverbindung ist3. Recording material according to claim 1, characterized in that the reducing compound is D-glucose, thicoabamide, oxalate iron, Michler's ketone, L-ascorbic acid, diphenylamine, diphenyl carbazide. Titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, lead, Tin, iron, zinc, or a reducing polymer compound

4. Bilderzeugendes Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht zusätzlich ein Bindemittel enthält4. Imaging material according to claim 1, characterized in that the photosensitive Layer additionally contains a binder

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel eine polymere Verbindung ist die in Wasser oder in einem Alkohol löslich ist, und daß die den transparenten Polymerfilm bildende polymere Verbindung in Wasser oder in einem Alkohol unlöslich ist5. Recording material according to claim 4, characterized in that the binder is a polymeric compound is soluble in water or in an alcohol, and that the den A polymeric compound forming a transparent polymer film is insoluble in water or an alcohol is

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet daß die lichtempfindliche Schicht eine reduzierende Polymerverbindung als reduzierende Verbindung und zusätzlich ein Bindemittel enthält6. Recording material according to claim I, characterized in that the photosensitive Layer contains a reducing polymer compound as a reducing compound and additionally a binder

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die reduzierende Polymerverbindung Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat oder Polyvinylbutyral ist7. Recording material according to claim 6, characterized in that the reducing polymer compound is polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate or polyvinyl butyral

8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die den transparenten Polymerfilm bildende Polymerverbindung Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat Polyvinylidenchlorid, Zelluloseharze, Polystyrol, Polypropylen oder Polyvinylcarbazol, ein Polymethacrylatharz, ein Polyamidharz oder ein Fluorharz ist,8. Recording material according to claim 1, characterized in that the transparent Polymer film forming polymer compound polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, Cellulose resin, polystyrene, polypropylene or polyvinyl carbazole, a polymethacrylate resin, a polyamide resin or a fluororesin,

9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der lichtempfindlichen Verbindung in der lichtempfindlichen Schicht größer als 15 Gew.-% ist.9. Recording material according to claim 1, characterized in that the concentration of photosensitive compound in the photosensitive layer is greater than 15% by weight.

10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der lichtemp10. Recording material according to claim 1, characterized in that the thickness of the light temp

fjndltchen Schicht 2 bis 20 μπι ist und daß die Dicke des PoIymerfiJms 5 bis 15 μχη ist,The small layer is 2 to 20 μm and that the thickness of the polymer film is 5 to 15 μm ,

H, Verfahren zum Entwickeln eines Bildes, bei welchem eine lichtempfindliche Verbindung aus Polysäuren von Molybdän oder Wolfram oder Salzen oder Komplexen dieser Polysäuren in Schichtform auf wenigstens einer Oberfläche eines Schichtträgers aufgetragen wird und die lichtempfindliche Verbindung bei bildgemäßer BelichtungH, A method of developing an image in which a photosensitive compound is made from Polyacids of molybdenum or tungsten or salts or complexes of these polyacids in Layer form is applied to at least one surface of a support and the photosensitive compound with imagewise exposure

m mit UV-Licht in den belichteten Bereichen reduziert wird, dadurch gekennzeichnet, daß die gesamte Oberfläche des Materials mit solchen Licht bestrahlt wird» das nur von den gefärbten Teilen absorbiert wird.m reduced with UV light in the exposed areas is characterized in that the entire surface of the material is irradiated with such light becomes »that is only absorbed by the colored parts.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet daß die lichtempfindliche Schicht zusätzlich eine reduzierende Verbindung enthält12. The method according to claim 11, characterized in that the photosensitive layer additionally contains a reducing compound

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet daß auf der lichtempfindlichen Schicht ein transparenter Polymerfilm aufgebracht ist und daß wenigstens die lichtempfindliche Schicht oder wenigstens die Polymerfilmschicht eine reduzierende Verbindung enthält13. The method according to claim 12, characterized in that a on the photosensitive layer transparent polymer film is applied and that at least the photosensitive layer or at least the polymer film layer contains a reducing compound

14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet daß als lichtempfindliche Verbindung14. The method according to claim 11, characterized in that the light-sensitive compound wenigstens eine der folgenden Verbindungen verwendet wird: Molybdänsäure, Natriummolybdat Ammoniummolybdat Phosphormolybdänsäure, Ammonoiumphosphormolybdat Siliziummolybdänat least one of the following compounds is used: molybdic acid, sodium molybdate Ammonium molybdate phosphomolybdic acid, ammonium phosphorus molybdate silicon molybdenum säure, Ammoniumsiliziummolybdat Arsenmolyb dänsäure, Ammoniumarsenmolybdat Natriumarsenmolybdat WoJframsäure, Ammoniumwolframat Phosphorwolframsäure, Ammoniumphosphorwolframat, Siliziumwolframsäure, Ammoniumsilizium-acid, ammonium silicon molybdate arsenic molyb Danish acid, ammonium arsenic molybdate Sodium arsenic molybdate, WoJframic acid, ammonium tungstate Phosphotungstic acid, ammonium phosphotungstate, silicon tungstic acid, ammonium silicon wolframat Natriumsiliziumwolframat Arsenwolframsäure, Ammoniumarsenfolramat, Natriumarsenwolframat Isopropylammoniummolybdat, Phosphorvanadiummolybdänsäure.tungstate sodium silicon tungstate arsenic tungstic acid, ammonium arsenic folramate, sodium arsenic tungstate, isopropylammonium molybdate, phosphorus vanadium molybdic acid.

15. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekcnn- «·> zeichnet, daß die reduzierende Verbindung D-Glukose oder eine reduzierend? Polyvierverbindung ist.15. The method according to claim 12, characterized in that «·> Indicates that the reducing compound is D-glucose or a reducing? Poly-quad connection is.

16. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht ein Bindemittel enthält16. The method according to claim 11, characterized in that the photosensitive layer is a Contains binding agent

17. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß als weiterer Verfahrensschritt zum Fixieren die unbelichtete, lichtempfindliche Verbindung mit einer alkalischen Substanz in Berührung gebracht wird.17. The method according to claim 11, characterized in that as a further process step for Fix the unexposed, photosensitive compound in contact with an alkaline substance is brought.

18. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche des lichtempfindlichen Materials mit UV-Licht von mindestens 100 mj/cm² bestrahlt wird.18. The method according to claim 11, characterized in that the surface of the photosensitive material is irradiated ^{with UV light of at least 100 mj / cm 2.}

19. Verfahren nach Anspruch 1 !,dadurch gekenn19. The method according to claim 1!, Characterized zeichnet, daß die Oberfläche des lichtempfindlichen Materials anschließend mit langwelligem Licht von mindestens 23 J/cm² bestrahlt wird.shows that the surface of the photosensitive material is then irradiated with long-wave light of at least 23 J / cm ^2.