DE1669689C3 - Process for the production of foamed ethylene copolymers - Google Patents

Process for the production of foamed ethylene copolymers

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DE1669689C3 DE19671669689 DE1669689A DE1669689C3 DE 1669689 C3 DE1669689 C3 DE 1669689C3 DE 19671669689 DE19671669689 DE 19671669689 DE 1669689 A DE1669689 A DE 1669689A DE 1669689 C3 DE1669689 C3 DE 1669689C3
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Beck Dipl.-Chem. Gilbert
Helmut Dr. 6703 Limburgerhof Pfannmueller
Fritz Dr. Stastny
Dieter Hans Dipl.-Ing. Zettler
Johann Dr. 6710 Frankenthal Zizlsperger
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
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    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene

Description

ungesättigten Säuren, die 10 bis 20 C-Atome enthal- fahren erhalten. Auch eignet sich das Verfahren zumunsaturated acids containing 10 to 20 carbon atoms. The method is also suitable for

ten. Insbesondere kommen die Stearinsäure, ölsäure, Ummanteln von Gegenständen mit schaumformigemth. In particular, stearic acid, oleic acid, encasing objects with foam

Palmitinsäure oder Resinsäure in Frage. Kunststoff.Palmitic acid or resin acid in question. Plastic.

Für das Verfahren geeignet sind die Oxyde Besondere Bedeutung kommt dem Verfahren zur zweiwertiger Metalle, von denen die Oxyde von Me- 5 Herstellung feinteiliger Schaumstoffe zu. Diese köntallen der zweiten Gruppe des Periodischen Systems oen z. B. durch kontinuierliches Auspressen der vereine besondere Bedeutung haben. Insbesondere eig- schäumenden Mischungen und Aufteilen der Mischung nen sich für das Verfahren Barium- und Zinkoxyd. vor dem Aufschäumen erhalten werden. Man erhält Die genannten Oxyde können in Kombination unter- nach dem Verfahren mit Flüssigtreibmittel Schaumeinander oder in Kombination mit anderen Oxyden, io Stoffteilchen mit Durchmessern zwischen 3 und z.B. mit Aluminium, Eisenoxyd, Nickel-, Wismut-. 20mm, deren Raumgewicht über 15g/l, vorzugs-Kobalt-, Silber- und Kaliumoxyd verwendet werden. weise zwischen 15 und 40 g/l liegen kann. Mit Fest-The oxides are suitable for the process. The process is of particular importance divalent metals, of which the oxides of Me- 5 manufacture finely divided foams too. These could be the second group of the periodic system oen z. B. by continuously squeezing the clubs have special meaning. In particular, self-foaming mixtures and dividing the mixture Barium and zinc oxide are suitable for the process. can be obtained before foaming. You get The oxides mentioned can foam one another in combination with the liquid propellant method or in combination with other oxides, io particles of matter with diameters between 3 and e.g. with aluminum, iron oxide, nickel, bismuth. 20mm, the density of which is over 15g / l, preferably cobalt, Silver and potassium oxide can be used. can be between 15 and 40 g / l. With fixed

Bezogen auf 100 Teile Copolymerisate werden den stofftreibmitteln erhält man Schaumstoffe der Dichte Mischungen außer Thiuramdi- oder -tetrasulfiden 0,2 300 bis 600 g/l. Solche Schaumstoffteilchen können bis 2Teile, insbesondere 0,3 bis ITeil, einer Fett- 15 z.B. als Füllstoffe für Polster, Isolierungen oder als säure und 0,5 bis 7 Teile, insbesondere 1 bis 5 Teile, Bodenauflockerungsmittel verwendet werden. Erfindes Metalloxyds zugesetzt. dungsgemäß hergestellte Platten und Folien dienenBased on 100 parts of copolymers, foams of the same density are obtained Mixtures except thiuram di or tetrasulfides 0.2 300 to 600 g / l. Such foam particles can up to 2 parts, in particular 0.3 to 1 part, of a fat 15 e.g. as fillers for upholstery, insulation or as acid and 0.5 to 7 parts, especially 1 to 5 parts, soil loosening agent can be used. Inventions Metal oxide added. Dedicated plates and foils are used

Zur Herstellung von Schaumstoffen mit besonders der Wärme und Schallisolierung.For the production of foams with especially the heat and sound insulation.

feiner Zellstruktur können den Mischungen söge- Die nach dem Verfahren erhaltenen SchaumstoffeThe foams obtained by the process

nannte Keimbildner, zugesetzt werden. Geeignet sind ao haben einen Gelgehalt, der zwischen 20 und 700Ocalled nucleating agents. Ao have a gel content of between 20 and 70 0 O are suitable

z.B. feinpulvrige Silikate, wie Talkum, das am liegen kann. Unter Gelgehalt sollen die unlöslichene.g. finely powdered silicates, such as talc, which may be on. The insoluble

zweckmäßigsten in Mengen von 1 bis 3 Gewichtspro- Anteile verstanden werden, die beispielsweise durchare understood most expediently in amounts of 1 to 3 parts by weight, for example by

zent, bezogen auf das Copolymerisat, verwendet Lösen des Polymerisates in Dekahydronaphthalin beicent, based on the copolymer, used dissolving the polymer in decahydronaphthalene

wird. Temperaturen von 140° C ermittelt werden. Die er-will. Temperatures of 140 ° C can be determined. Which he-

Die Mischungen können außer Polymerisat, Thiu- »5 haltenen Schaumstoffe haben eine thermische Stabiliramdi- oder -tetrasulfid, Fettsäuren und Metalloxy- tat, die um 20 bis 30° C über der thermischen Stabiden sowie Treibmittel noch andere Komponenten, lität von Schaumstoffen liegen, die lediglich unter wie Füllstoffe, Farbstoffe, Flammschutzmittel, Anti- Verwendung der Copolymerisate hergestellt wurden, statika, Stabilisatoren, Gleitmittel oder auch andere Es war überraschend, daß sich die erfindungsgemäß Polymerisate enthalten. Andere Polymerisate können 30 zu verschäumenden Gemische trotz des hohen Gelgez. B. Polyäthylen, Polypropylen, Polyisobutylen sein, haltes durch Düsen auspressen und verschäumen lasdie in Mengen bis zu 40 Gewichtsprozent, bezogen sen. Bei gleichbaren Verschäumungsverfahren, bei auf das Copolymerisat, den Gemischen zugesetzt denen beispielsweise Äthylenpolymerisate mit Perwerdenkönnen, oxyden vernetzt werden, ist es lediglich möglich, zuIn addition to polymer, the mixtures can contain foams that have a thermal stability. or tetrasulfide, fatty acids and metal oxy- tate, which are 20 to 30 ° C above the thermal stability as well as blowing agents and other components, the quality of foams are only below such as fillers, dyes, flame retardants, anti-use of the copolymers were made, Statics, stabilizers, lubricants or other It was surprising that the invention Contains polymers. Other polymers can be foamed mixtures despite the high gel gez. B. polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, stop squeezing through nozzles and foaming lasdie in amounts up to 40 percent by weight, based on sen. With similar foaming processes, at on the copolymer, the mixtures added to which, for example, ethylene polymers can be oxides are cross-linked, it is only possible to

Die thermoplastischen Äthylencopolymerisate wer- 35 verschäumende Mischungen mit einem Gelgehalt den im thermoplastischen Zustand mit den Treibmit- von 5 bis 7 °/c durch eine Düse auszupressen und zu teln gemischt. Zweckmäßig arbeitet man dabei bei verschäumen. Bei höherem Gelgehalt ist eine derar-Temperaturen, die 10 bis 1000C, insbesondere 30 tige Verarbeitung nicht mehr möglich,
bis 90° C oberhalb des Kristallitschmelzpunktes der Die in den Beispielen genannten Teile sind GePolymerisate liegen. Die Mischungen werden unter 40 wichtsteile.
Drücken gehalten, die über dem TreibmitteldruckThe thermoplastic ethylene copolymers are foamed mixtures with a gel content that in the thermoplastic state with the blowing agent of 5 to 7 ° / c through a nozzle and mixed. It is advisable to work with foaming. With a higher gel content, such temperatures that 10 to 100 0 C, in particular 30-day processing are no longer possible,
up to 90 ° C above the crystallite melting point of the The parts mentioned in the examples are Ge polymers. The mixtures are less than 40 parts by weight.
Pressures kept that above the propellant pressure

des Treibmittels bei der Mischungstemperatur liegen, Beispiel 1
so daß die Treibmittel unter den Mischungsbedingungen ständig im flüssigen Zustand vorliegen. Unter 100 Teile eines Terpolymerisats aus 82 Teilen Treibmitteldruck ist der Dampfdruck des Treibmit- « Äthylen, 8 Teilen Acrylsäure und 10 Teilen Acryltels über dem geschmolzenen Copolymerisat zu ver- säure-t-butylester werden mit 2 Teilen Tetramethylstehen. Die Mischungen werden nach Beendigung thiuramdisulfid, 0,5 Teilen Stearinsäure und 3 Teilen des Mischvorgangs im homogenen Zustand ent- Talkum gemischt. In einem Doppelschneckenextruspannt. Darunter ist zu verstehen, daß die Mischun- der werden 60 Teile dieses Gemisches je Stunde plagen in eine Zone gebracht werden, worin der Druck 5° stifiziert und mit 9 Teilen i-Butan gemischt. Die Verunter dem Treibmitteldruck bei der Mischungstem- weilzeit im Extruder der Mischung beträgt 4Minuperatur liegt. Am zweckmäßigsten entspannt man die ten, die Temperatur in der Düse 160° C. Das homoMischungen in einer unter Normalbedingungen ste- gene Gemisch wird über eine Breitschlitzdüse mit der henden Zone. Zum Herstellen der Mischung verwen- Abmessung 75 x 4,7 mm ausgepreßt. Dabei schäumt det man vorteilhaft kontinuierlich arbeitende Misch- 55 die Masse zu einem endlosen Schaumband auf, das vorrichtungen. Unter diesen haben sich besonders einen Querschnitt von 80 cm2 hat. Die Dichte des Extruder (Schneckenpressen) bewährt. Die Dirnen- Schaumes beträgt 25 g/l, der Gelgehalt 48 °/o (der sionen der Mischvorrichtung sind so zu wählen, daß Gehalt wird durch Lösen des Schaumes bei 140° C sich beim Verlassen des Mischraumes und Eintreten in Tetrahydronaphthalin ermittelt. Die Prozente gein die Entspannungszone eine homogene Mischung δο ben den Gehalt an unlöslichen Bestandteilen an),
aus Äthylencopolymerisat, den Zusätzen und Treib- Der Schaum ist bis 100° C wärmebeständig. Er mittel gebildet hat. Die Mischungen können auch in kann z. B. als Kälte- und Wärmeisolierung verwendet diskontinuierlich arbeitenden Vorrichtungen, z.B. in werden.of the propellant are at the mixing temperature, Example 1
so that the propellants are always in the liquid state under the mixing conditions. Below 100 parts of a terpolymer of 82 parts of blowing agent pressure is the vapor pressure of the blowing agent, ethylene, 8 parts of acrylic acid and 10 parts of acrylic above the molten copolymer to form t-butyl ester will be with 2 parts of tetramethyl. After completion of the thiuram disulfide, 0.5 part of stearic acid and 3 parts of the mixing process, the mixtures are mixed ent-talc in a homogeneous state. Extruded in a twin screw. This means that the mixers will be brought into a zone where the pressure is 5 ° and mixed with 9 parts of i-butane with 60 parts of this mixture per hour. The drop in the blowing agent pressure during the mixing time in the extruder of the mixture is 4 min. It is best to relax the temperature in the nozzle 160 ° C. The homoMixtures in a mixture that is stable under normal conditions is passed through a slot nozzle with the upright zone. To make the mixture use dimensions 75 x 4.7 mm pressed. In this case, it is advantageous to use continuously working mixers to foam the mass into an endless foam band, the devices. Among these, in particular, a cross-section of 80 cm 2 has been found. The density of the extruder (screw press) has proven itself. The whore foam is 25 g / l, the gel content 48% (the ions of the mixing device are to be selected so that the content is determined by dissolving the foam at 140 ° C. when it leaves the mixing room and entering tetrahydronaphthalene. The percentages in the relaxation zone a homogeneous mixture δο ben the content of insoluble components),
made of ethylene copolymer, additives and foaming The foam is heat-resistant up to 100 ° C. He has educated middle. The mixtures can also be used in e.g. B. as cold and heat insulation can be used discontinuously working devices, for example in.

Druckbehältern mit Rührvorrichtung, hergestellt Eine unter denselben Bedingungen extrudierte Mi-Pressure vessels with agitator, manufactured A mixture extruded under the same conditions

werden. Nach dem Verfahren der Erfindung können 65 schung, die keine Zusätze enthält, führt bei Verwen-will. According to the method of the invention, 65 research which does not contain any additives leads to

Schaumstoffe unterschiedlicher Formgebung erhalten dung von Düsen mit gleicher öffnung zu keinemFoams of different shapes do not receive nozzles with the same opening to none

werden. So kann man z.B. endlose Schaumprofile, brauchbaren Schaum. Reduziert man den Düsen-will. For example, you can create endless foam profiles, usable foam. If you reduce the nozzle

wie Platten, Blasfolien oder Rohre, nach dem Ver- querschnitt auf 30 X 4,7 mm, so kann ein Schaumlike sheets, blown film or pipes, after the cross-section to 30 X 4.7 mm, a foam

erhalten werden, der einen Querschnitt von 25 cm2 . . . _can be obtained which has a cross-section of 25 cm 2 . . . _

und eine Wännebeständigkeit von 74° C hat. Dieser Beispiel Jand has a heat resistance of 74 ° C. This example J

Schaum hat grobzelligere Struktur. ]00 Teüe eines Copolymerisate aus 72 TeilenFoam has a coarser cell structure. ] 00 Part of a copolymer of 72 parts

B e i s D i e 1 n 5 Äthvlen>5 Teilen Acrylsäure-t-butylester und 17 TeilenT he 1 n 5 volumes of > 5 parts of acrylic acid t-butyl ester and 17 parts

p " Acrylsäure werden mit 3 Teilen Dipentametyhlen- p "Acrylic acid is mixed with 3 parts of dipentamethylene

100 Teile eines Copolymerisates aus 78 Teilen thiuramtetrasulfid sowie 3 Teilen Talkum trocken geÄthylen und 22 Teilen Acrylsäure-t-butylester werden mischt. Dieses Gemisch wird m einem Extruder bei mit 1,8 Teilen Dimethyldiphenylthiuramdisulfid und emem Durchsatz von 15 Teilen pro Stunde plastifi-2 Teilen Talkum trocken gemischt. 18 Teile dieses i. ™rt und ™'3Τ"Ιβη eines Kohlenwasserstoffgemi-Gemisches werden je Stunde in einem Einschicken- «ches aus 60 ·/. i-Butan und 40 °/o η-Butan gemischt, extruder plastifiziert und mit 3 TeUen Tetrafluordi- D.!e homogene Mischung wird über eine Folienb aschloräthan gemischt. Die Verweilzeit im Extruder be- ^use entspannt. Es entsteht eine geschlossenzellige trägt 3 Minuten, die Temperatur in der Düse Schaumfolie der D.chte 65 g/l bei einer Dicke von 165° C. 15 1)2 mm·100 parts of a copolymer of 78 parts of thiuram tetrasulfide and 3 parts of dry talc, ethylene and 22 parts of t-butyl acrylate are mixed. This mixture is dry-mixed in an extruder with 1.8 parts of dimethyldiphenylthiuram disulfide and a throughput of 15 parts per hour of plastic-2 parts of talc. 18 parts of this i. ™ ™ rt and '3 Τ "Ιβη a Kohlenwasserstoffgemi mixture are mixed per hour in a Einschicken-" ches from 60 · /. I-butane and 40 ° / o η-butane, extruder is plasticized with 3 TeUen Tetrafluordi- D. ! e homogeneous mixture is mixed aschloräthan a Folienb. the residence time in the extruder loading ^ use relaxed. the result is a closed cell carries 3 minutes, the temperature in the nozzle of the foam sheet D.chte 65 g / l at a thickness of 165 ° C . 15 1) 2 mm

Extrudiert man durch eine Runddüse von 4 mm Beispiel 4
Durchmesser und zerteilt den aufschäumendenExample 4 is extruded through a round nozzle of 4 mm
Diameter and parts the intumescent

Strang mittels einer Heißabschlagvorrichtung, so 100 Teile eines Äthylencopolymerisats, dasStrand by means of a hot die, so 100 parts of an ethylene copolymer that

werden Partikeln mit einem Durchmesser von 13 mm 12 Teile Vinylacetat einpolymerisiert enthält, wirdparticles with a diameter of 13 mm contain 12 parts of vinyl acetate in polymerized form

erhalten. ao mit 1,5 Teilen Tetraäthylthiuramdisulfid, 2 Teilenobtain. ao with 1.5 parts of tetraethylthiuram disulfide, 2 parts

Die Schaumpartikeln haben einen Gelgchali von Zinkoxyd und 0,5 Teilen Azodicarbonamid alsThe foam particles have a gelchali of zinc oxide and 0.5 parts of azodicarbonamide as

40 % und eine Wärmestabilität von 90° C. Keimbildner trocken gemischt. Das Gemisch wird40% and a thermal stability of 90 ° C. Nucleating agent mixed dry. The mixture will

Mit Schaum aus dem Copolymerisat ohne vernet- unter Zugabe von 15 Teilen Isopentan je 100 TeileWith foam from the copolymer without crosslinking with the addition of 15 parts of isopentane per 100 parts

zende Zusätze werden nur Wärmestabilitäten von Polymerisat in einem Einschneckenextruder mit vor-only the thermal stability of polymer in a single-screw extruder with pre-

75° C erhalten. Ein Versuch, durch Zusatz von 1 Teil as geschaltetem Austragsextruder plastifiziert und in75 ° C obtained. An attempt, plasticized by adding 1 part as a switched discharge extruder and in

Benzoylperoxyd die Wärmestabilität zu verbessern, Form eines Rundprofils extrudiert. Der erhalteneBenzoyl peroxide to improve thermal stability, extruded in the form of a round profile. The received

führte je nach Temperaturführung des Extruders ent- Schaumstrang hat einen Gelgehalt von 25 °/o. DerDepending on the temperature control of the extruder, the foam strand has a gel content of 25%. Of the

weder zu keiner merklichen Vernetzung der Copo- Strang hat einen Schaumstrang, der lediglich aus demneither to no noticeable crosslinking the copo-strand has a foam strand, which consists only of the

lymerisate oder zur plötzlichen vollständigen Vernet- Copolymerisat erhalten wurde, einen doppeltenlymerisate or for sudden complete cross-linking copolymer was obtained, a double

zung und damit Stillstand des Arbeitsablaufes. 30 Durchmesser und eine feinzelligere Struktur.tion and thus standstill of the work process. 30 diameters and a fine-cell structure.

Claims (1)

*· Für das Verfahren eignen sich Copolymerisate des* Copolymers of are suitable for the process Patentanspruch· Äthylens mit Vinylestern und/oder Estern von unge-Claim ethylene with vinyl esters and / or esters of un- P sättigten mit Äthylen copolymensierbaren Sauren, P saturated acids copolymerizable with ethylene, Verfahren zum Herstellen von Schaumstoffen die mindestens^ 60 Gewichtsprozent*^ 1J^ durch Mischen von thermoplastischen Äthylenco- 5 lymerisiert enthalten Geeignete Comonomere smd polymerisaten im thermoplastischen Zustand mit z. B. Vinyester von Sauren mit 2 bis 5 C-Atomen Treibmitteln bei Drücken" die über den Treibmit- oder Ester ungesättigter Sauren von'Alkoholen mit 1 teldrücken bei den Mischtemperaturen liegen und bis 20 C-Atomen. Vorteilhafte Efnschaf., ,haben Entspannen der homogenen Mischungen, da- Schäume aus Copolymerisate«.^ *%'«> ,tV-durch gekennzeichnet, daß man Copo- » nylacetat oder ^a™^™**^***?* lymerisate aus Äthylen und Vinylcstern oder tung kommt Athylencop Estern ungesättigte/Säuren in Gegenwart von den genannten Estern 1 Thiuramdi oder -tetrasulfiden mit Treibmittel jeweiligen ungesättigten ^Process for the production of foams which contain at least ^ 60 percent by weight * ^ 1 J ^ by mixing thermoplastic Äthylenco- 5 polymerized. Suitable comonomers smd polymers in the thermoplastic state with z. B. vinyl esters of acids with 2 to 5 carbon atoms blowing agents at pressures "which are above the blowing agents or esters of unsaturated acids von'Alkoholen with 1 partial pressures at the mixing temperatures and up to 20 carbon atoms. Advantageous Efnschaf.,, Have relaxation homogeneous mixtures, data foams from copolymers. "^ *% '">, in that Copo- "acetate or ^ a ™ ^ ™ ** ^ *** * lymerisate of ethylene and Vinylcstern or processing is carried tV Athylencop esters unsaturated / acids in the presence of the esters mentioned 1 thiuramdi or tetrasulfides with propellant respective unsaturated ^ mischt und die Mischung entspannt. tonsäure, Fumarsäure und Maleinsäure,mixes and relaxes the mixture. tonic acid, fumaric acid and maleic acid, 5 15 siert enthalten. So eignen sich z. B., insbesondere zur 5 15 sated included. So are z. B., in particular for Herstellung weicher Schäume, Copolymerisate des Äthylens, die 5 bis 20% Acrylsäure und 5 bis 20»/»Production of soft foams, copolymers of ethylene containing 5 to 20% acrylic acid and 5 to 20 »/» Acrylsäure-t-butylester einpolymerisiert enthalten.Acrylic acid t-butyl ester included in polymerized form. Als Treibmittel für die Äthylencopolymensate kom- *o men Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe und Chlorfluorkohlenstoffverbindungen in Frage, deGegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur ren Siedepunkte 25 bis 15O0C unter dem Schmelz-Herstellung von schaumförmigen Athylencopolymc- punkt des Copolymerisate hegen. Unter Schmelzrisaten punkt soll hier der Knstalhtschmelzpunkt verstandenSuitable propellants for the Äthylencopolymensate com- * o men hydrocarbons, halogenated hydrocarbons and chlorofluorocarbon compounds in question, deGegenstand of the invention is a method for ren boiling points of 25 to 15O 0 C below the melting-producing foamed Athylencopolymc- point of the copolymers cherish. The melting point is understood here to mean the synthetic melting point Zur'Herstellung von schaumförmigen Äthylenco- 15 werden. Geeignete Treibmittel sind ζ. Β aliphatisch« polymerisaten sind verschiedene Verfahren bekannt. oder olefinische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis,C-feei einem Verfahren, das sich vor allem in die Tech- Atomen, wie Propan, Butan, Pentan oder Propen, nik eingeführt hat, werden die Copolymerisate in Buten oder Penten. Besondere Bedeulung J Tre.beiner kontinuierlich arbeitenden Mischvorrichtung, mittel haben Isobutan oder Kohlenwasserstoffe mit 5 E. B. in einem Extruder, im geschmolzenen Zustand 30 bis 7 Kohlenstoffatomen und mindestens zwei se.tenmit einem flüssigen oder gasförmigen Treibmitte!, ständige Melhylgruppen, deren Siedepunkte zwischen z.B. einem aliphatischen Kohlenwasserstoff oder - 10 und f6<TC hegen. In Frage kommen ζ B. einer Fluorkohlenstoffverbindung, gemischt und das Isopentan. Isohexan, 2 2-Dimethylbutan. Von den erhaltene homogene Gel durch eine Düse ausgepreßt. Halogenkohlenwasserstoffen eignen sich vor allem Nach dem Verlassen der Düse schäumt das Gel unter 35 solche mit 1 bis 2 C-Atomen, wie Methylchlond, dem Dampfdruck des Treibmittels auf. Für die Her- Äthylchlorid, Dichlormethan.Zur'Herstellung of foam-like Äthylenco- 15 are. Suitable propellants are ζ. Β aliphatic « various processes are known for polymers. or olefinic hydrocarbons with 3 bis, C-feei a process that is mainly related to the tech atoms, such as propane, butane, pentane or propene, nik introduced the copolymers in butene or pentene. Special remarks to J Tre.beiner continuous mixing device, medium have isobutane or hydrocarbons with 5 E. B. in an extruder, in the molten state 30 to 7 carbon atoms and at least two se.tenmit a liquid or gaseous propellant !, permanent methyl groups, their boiling points between e.g. an aliphatic hydrocarbon or - 10 and f6 <TC. Possible are ζ B. a fluorocarbon compound, mixed and the isopentane. Isohexane, 2 2-dimethylbutane. Of the obtained homogeneous gel pressed through a nozzle. Halogenated hydrocarbons are particularly suitable After leaving the nozzle, the gel foams among 35 such with 1 to 2 C atoms, such as methyl chloride, the vapor pressure of the propellant. For the her- ethyl chloride, dichloromethane. stellung besonders weicher Schäume werden Copo- Geeignete Chlorfluorkohlenstof verbindungen sindparticularly soft foams are copo- Suitable chlorofluorocarbon compounds are lymerisate des Äthylens mit Vinyleslern und/oder Dichlordifluormethan, Fluortnchlormethan, Mono-Acrylsäureestern verwendet. Die unter Verwendung fluorchlormethan, U^-Tnfluortrichlorathan, und solcher Copolymerisate erhaltenen Schäume haben 40 1,1,2,2-Tetrafluordichlorathan. einen relativ niedrigen Erweichungspunkt, so daß die Man verwendet solche Mengen an Treibmitteln,lymerisate of ethylene with vinyls and / or dichlorodifluoromethane, fluorotnchloromethane, mono-acrylic acid esters used. Those using fluorochloromethane, U ^ -Tnfluortrichlorathan, and Foams obtained from such copolymers have 40 1,1,2,2-tetrafluorodichloroethane. a relatively low softening point, so that the amounts of propellants used Wärmestabilität relativ gering ist, was bei der An- daß die Mischungen aus thermoplastischen Äthylenwendung der Schäume als Polster oft hinderlich ist. copolymerisaten und Treibmittel 15 bis i^ewicnts-Thermal stability is relatively low, which is when the mixtures of thermoplastic ethylene use the foam is often a hindrance as a cushion. copolymers and blowing agents 15 to i ^ ewicnts- Es isf weiterhin bekannt, daß man die Wärme- prozent des Treibmittels, bezogen auf 100 Teile Costandfestigkeit schaumförmiger Polymerisate durch 45 polymerisat, enthält. Die Menge des 1 reibmittel Vernetzen der Polymerisate erhöhen kann. So kann richtet sich nach dem gewünschten Raumgewicnt des man z. B. schaumförmige Polymerisate durch Einarbei- schaumförmigen Athylencopolymensates und den ten und Zersetzen von Peroxyden oder durch Behan- Druck- und Temperaturbedingungen wahrend der dein mit enereiereicher Strahlung verbessern. Nach- Verarbeitung. .It is also known that the percentage of heat of the blowing agent can be calculated based on 100 parts of Costand strength foam-like polymers through 45 polymer, contains. The amount of 1 abrasive Can increase crosslinking of the polymers. So it can be based on the desired space weight one z. B. foam-like polymers by incorporating foam-like ethylene copolymers and the th and decomposition of peroxides or by treatment pressure and temperature conditions during the Enhance yours with high-energy radiation. Post-processing. . teilig hierbei ist jedoch, daß die vernetzten Produkte 50 Die Äthylencopolymensate werden in Gegenwart nicht mehr thermoplastisch sind, so daß es nicht von 0,5 bis 7, vorzugsweise von 1 bis 5 Teilen Thiumöglich ist, solche vernetzten Produkte nach konti- ramdi- und/oder -tetrasulfiden, bezogen auf nuierlich arbeitenden Verschäumungsprozessen, z. B. Teile Copolymerisate, mit dem Treibmittel gemischt, mittels Extruder, zu Schaumstoffen zu verarbeiten. Besonders eignen sich Tetraalkyl- bzw. Dialkyld.a-Es bestand daher das Problem, weichelastische 55 ryl-Thiuramdi- oder -tetrasulfidverb.ndungen mit Al-Schäume mit relativ hoher Wärmestabilität herzustel- kylgruppen, die vorzugsweise 1 bis 5 C-Atome entlen halten. Es können auch Gemische von Di- und Te-Part of this, however, is that the crosslinked products 50 The Ethylencopolymensate are no longer thermoplastic in the presence, so that it is not possible from 0.5 to 7, preferably from 1 to 5 parts of thium, such crosslinked products after Konti- ramdi- and / or tetrasulphides, based on natural foaming processes, e.g. B. parts of copolymers, mixed with the blowing agent, to be processed into foams by means of an extruder. Particularly suitable to tetraalkyl or Dialkyld.a-There was therefore the problem, soft elastic 55 ryl-Thiuramdi- or -tetrasulfidverb.ndungen with Al-foams having relatively high thermal stability herzustel- kylgruppen, preferably 1 len ent to 5 C-atoms keep. Mixtures of di- and te- Es wurde nun gefunden, daß man Schaumstoffe trasulfiden verwendet werden Besonders vorteilhaft durch Mischen thermoplastischer Äthylencopolymeri- sind Tetramethylthiuramclisulfid, Tetraathylthiuramsate im thermoplastischen Zustand mit Treibmitteln 60 disulfid, Dipentamethylenth.uramtelrasulfid und bei Drücken, die über dem Treibmitteldruck bei den Dimethyldiphenylthiuramdisulfid. Mischungstemperaturen liegen und Entspannen der Schaumstoffe mit besonders vorteilhaften E.gen-It has now been found that foams can be used as trasulfides, which are particularly advantageous by mixing thermoplastic ethylene copolymers are Tetramethylthiuramclisulfid, Tetraathylthiuramsate in the thermoplastic state with blowing agents 60 disulphide, dipentamethylene thuramtelrasulphide and at pressures above the propellant pressure in the case of the dimethyldiphenylthiuram disulfide. Mixing temperatures are and relaxation of the foams with particularly advantageous E.gen- homogenen Mischung mit besonders vorteilhaften schäften, wie feinteihger Zellstruktur und geringem Eigenschaften herstellen kann, wenn man Copolyme- Raumgewicht, erhält man, wenn man die Athylencorisate aus Äthylen und Vinylestern oder Estern unge- 65 polymerisate zusammen mit Thiurarndi- oder -tetrasättigter mit Äthylen copolymerisierbarer Säuren in sulfiden und Fettsäuren sowie Oxyden zweiwertiger Gegenwart von Thiuramdi- oder -tetrasulfiden mit Metalle mischt. Treibmittel mischt und die Mischungen entspannt. Von den Fettsäuren eignen sich die gesattigten undhomogeneous mixture with particularly advantageous shafts, such as fine-grained cell structure and low Properties can be produced when copolyme density is obtained when the ethylene corisate is used from ethylene and vinyl esters or esters unpolymerized 65 together with thiurane di- or tetrasaturated Acids copolymerizable with ethylene in sulfides and fatty acids and oxides of bivalent ones Mixes presence of thiuram di or tetrasulfides with metals. Propellant mixes and the mixes relaxed. Of the fatty acids, the saturated and are suitable
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