DE1629281B1

DE1629281B1 - Process for the production of foam-shaped moldings from olefin polymers

Info

Publication number: DE1629281B1
Application number: DE19661629281D
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr Gaeth; Fritz Dr Stastny; Hans-Georg Dr Dr Trieschmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1966-04-28
Filing date: 1966-04-28
Publication date: 1972-03-23
Also published as: FR1522651A; JPS5012473B1; ES339865A1; GB1176238A; YU85267A; AT274392B; YU31703B; CH473165A; NL6705987A; DK120665B; SE336893B; NL142715B; IL27814A; DE1629295B2; BE697785A; CS157627B2; MY7100102A; DE1629295A1; SU470967A3

Description

Die schaumförmigen Teilchen sollen vernetzte Anteile enthalten, d. h., ein Teil der Moleküle soll in vernetzter Form vorliegen. Für das Verfahren eignen sich insbesondere solche Teilchen aus Olefinpolymerisaten, die einen Gelanteil von 10 bis 85 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 30 bis 70 Gewichtsprozent Gelanteile enthalten. Unter Gelanteil ist der Gewichtsanteil der Polymerisate zu verstehen, der in Lösungsmitteln bei Temperaturen oberhalb des Kristallinitätsschmelzpunktes unlöslich ist. Bei Olefinpolymerisaten wird der Gelanteil beispielsweise durch Erhitzen der Teilchen in Toluol auf Temperaturen von 100"C und Abfiltrieren und Trocknen der unlöslichen Anteile bestimmt. The foam-like particles should contain crosslinked components, i. That is, some of the molecules should be in crosslinked form. Suitable for the procedure in particular those particles of olefin polymers which have a gel content of 10 to 85 percent by weight, preferably from 30 to 70 percent by weight of gel parts contain. The gel fraction is to be understood as the weight fraction of the polymers, that in solvents at temperatures above the crystallinity melting point is insoluble. In the case of olefin polymers, the gel portion is increased, for example, by heating of the particles in toluene at temperatures of 100 "C and Filter off and drying the insolubles determined.

Man kann die schaumförmigen, vernetzte Anteile enthaltenden Teilchen nach verschiedenen Verfahren erhalten. Unter diesen hat sich insbesondere eine Arbeitsweise bewährt, bei der die schaumförmigen geschlossenzelligen Teilchen mit energiereichen Strahlen behandelt weiden. So kann man z. B. Röntgen-oder Elektronenstvahlen auf die Teilchen einwirken lassen. Bei einer Arbeitsweise zur Herstellung der Teilchen, die besonders geeignet ist, werden die kleinteiligen Olefinpolymerisate mit Elektronenstrahlen behandelt, deren Dosis zwischen 40 und 60 Mrad beträgt. The foam-like particles containing crosslinked components can be used obtained by various methods. Among these there is one mode of operation in particular proven in which the foam-shaped closed-cell particles with high-energy Rays treated graze. So you can z. B. X-ray or electron beam let the particles take effect. In a way of working for the production of the particles, which is particularly suitable are the small-particle olefin polymers with electron beams treated, the dose of which is between 40 and 60 Mrad.

Es ist aber auch möglich, schaumförmige Teilchen mit vernetzten Anteilen zu verwenden, die durch Umsetzen mit in Radikale zerfallende Verbindungen erhalten wurden. So kann man z. B. Teilchen verwenden, die durch Zerkleinern von Formkörpern hergestellt wurden wie man sie durch Aufschäumen von Gemischen aus Äthylenpolymerisaten und solchen Treibmitteln erhält, die unter Bildung von gasförmigen Produkten sich zersetzen. Mitunter ist es zweckmäßig, solchen Gemischen Peroxyd zuzusetzen, die eine weitere Vernetzung der Moleküle der Olefinpolymerisate bewirken. Geeignet sind z. B. die Zerkleinerungsprodukte von Formkörpern aus OlefinpolymeIisaten, die man durch Aufschäumen mittels Azodiisobutyrolnitril erhalten hat. But it is also possible to use foam-like particles with crosslinked components to use which are obtained by reacting with compounds which decompose into radicals became. So you can z. B. use particles obtained by crushing moldings were produced as one by foaming mixtures of ethylene polymers and such propellants that result in the formation of gaseous products decompose. Sometimes it is useful to add peroxide to such mixtures that cause further crosslinking of the molecules of the olefin polymers. Are suitable z. B. the comminution products of moldings made of olefin polymers, which one obtained by foaming by means of azodiisobutyrolnitrile.

Die Teilchen der schaumförmigen Olefinpolymerisate können außer den Polymeren noch andere Anteile, wie Flammschutzmittel, Farbstoffe, Füllstoffe, Gleitmittel oder andere Polymere, z. B. Polyisobutylen, enthalten. Mitunter ist es vorteilhaft, die schaumförmigen Teilchen im Gemisch mit grobkörnigen oder fasrigen Füll- bzw. Verstärkungsstoffen zu verarbeiten. The particles of the foamed olefin polymers can also Polymers still have other components, such as flame retardants, dyes, fillers, lubricants or other polymers, e.g. B. polyisobutylene contain. Sometimes it is beneficial the foam-like particles mixed with coarse-grained or fibrous filling or Process reinforcement materials.

Als solche kommen beispielsweise Holzfasern, poröse andere Materialien oder Fasern aus thermoplastischen Kunststoffen in Frage. Auch kann man grobmaschige Gewebe oder Gitter, z. B. aus thermoplastischen Kunststoffen, als Verstärkungseinlagen in die Formkörper einarbeiten. Wood fibers, for example, and other porous materials come as such or fibers made from thermoplastics. You can also use wide-meshed ones Fabric or mesh, e.g. B. made of thermoplastics, as reinforcement inserts work into the moldings.

Das Erhitzen der Teilchen wird in geschlossenen Formen vorgenommen. Es sollen darunter solche Formen verstanden werden, deren Wände fest verbunden sind. Die Formen sollen so geschaffen sein, daß beim Erhitzen der Teilchen die Luft oder andere gasförmige oder flüssige Bestandteile aus der Form entweichen können, nicht aber die schaumförmigen Teilchen. Man verwendet zweckmäßig Formen, deren Wände perforiert sind oder solche, in deren Wänden Düsen mit kleinkalibrigen Öffnungen eingebaut sind, durch die das Heizmedium in die Form eindringen und die Luft aus der Form austreten kann. Für eine besonders vorteilhafte Ausführungsform des Verfahrens ist es erforderlich, solche Formen zu verwenden, worin mindestens eine Formwand beweglich ist, so daß der Formeninhalt vor, während oder nach dem Erhitzen zusammengepreßt werden kann. The particles are heated in closed molds. It is to be understood as such shapes, the walls of which are firmly connected. The shapes should be created so that when the particles are heated, the air or other gaseous or liquid components cannot escape from the mold but the foam-like particles. It is expedient to use forms whose walls are perforated or those with nozzles with small-caliber openings built into their walls through which the heating medium penetrates the mold and the air out of the mold can emerge. For a particularly advantageous embodiment of the method is it is necessary to use molds in which at least one mold wall is movable so that the contents of the mold are compressed before, during or after heating can be.

Unter geschlossenen Formen sollen auch kontinuierlich arbeitende Formgebungsvorrichtungen verstanden werden, wie sie zum kontinuierlichen Herstellen von Formkörpern aus feinteiligen geschäumten Kunststoffen Verwendung finden. Solche Vorrichtungen bestehen z. B. aus vier Fließbändern, die derart zueinander angeordnet sind, daß sie einen Kanal bilden. Closed forms should also include continuously working Shaping devices are understood as they are used for continuous manufacture of moldings made of finely divided foamed plastics are used. Such Devices exist z. B. from four assembly lines, which are arranged in such a way to each other are that they form a channel.

In diesem Kanal werden die schaumförmigen Teilchen an einem Ende eingebracht, dann geschäumt und der erhaltene Schaumstoffstrang am anderen Ende des Kanals ausgetragen. Die Fließbänder können derart angeordnet sein, daß die Teilchen vor dem Versintern zusammengepreßt werden. Die Fließbänder können auch plattenförmig aufgeteilt als Gliederketten ausgebildet sein. Zur Herstellung breiter Bahnen sind meist nur zwei parallel verlaufende Fließbänder erforderlich, an deren Seiten feste oder beweglich angeordnete Wände derart angeordnet sind, daß das System einen Kanal bildet. In this channel the foam-like particles are at one end introduced, then foamed and the obtained foam strand at the other end of the Channel. The conveyor belts can be arranged so that the particles are pressed together before sintering. The conveyor belts can also be plate-shaped be divided as link chains. For the production of wide webs are Usually only two parallel conveyor belts are required, with fixed ones on the sides or movably arranged walls are arranged in such a way that the system has a channel forms.

Die schaumförrnigen Teilchen sollen innerhalb der Form auf Temperaturen erhitzt werden, bei denen sie versintern Diese Temperaturen sind abhängig von dem chemischen Aufbau des Polymerisates, dem Vernetzungsgrad und den sonstigen Zusatzstoffen. The foam-like particles should be heated to temperatures within the mold are heated at which they sinter. These temperatures depend on the chemical structure of the polymer, the degree of crosslinking and the other additives.

Zum Versintern werden die Teilchen vorteilhaft auf Temperaturen erhitzt, bei denen zumindest 25 0/o des Anteils der bei Raumtemperatur (25"C) vorhandenen Kristallite aufgeschmolzen sind. Besonders vorteilhaft arbeitet man bei Temperaturen, bei denen 50 bis 100 01o des ul sprünglichen kristallinen Anteils geschmolzen ist. For sintering, the particles are advantageously heated to temperatures where at least 25% of the proportion of those present at room temperature (25 "C) Crystallites are melted. It is particularly advantageous to work at temperatures in which 50 to 100 01o of the ul original crystalline portion has melted.

Verwendet man Copolymerisate des Äthylens mit Acrylsäureestern oder Vinylacetat, so liegt die Verarbeitungstemperatur oberhalb 600 C, vorzugsweise zwischen 90 und 1300C. If you use copolymers of ethylene with acrylic acid esters or Vinyl acetate, the processing temperature is above 600 C, preferably between 90 and 1300C.

Das Erhitzen der Teilchen innerhalb der Form kann mit unterschiedlichen Heizmedien erfolgen. So ist es beispielsweise möglich, heiße Gase, Dampf oder Flüssigkeiten in die Form einzuleiten. Besonders vorteilhaft arbeitet man, indem man die Formen, deren Innenhohlraum mit den schaumförmigen Teilchen gefüllt ist, in Flüssigkeiten lagert, worin die Polymerisate unlöslich sind. Besonders geeignete Heizflüssigkeiten sind z. B. Wasser, Glyzerin oder wäßrige Salzlösungen. Eine einfache Arbeitsweise besteht darin, heißen Dampf in die Formen einzuleiten. Das Erhitzen der Teilchen innerhalb der Form kann aber auch mit Infrarotstrahlen oder durch Einblasen von Heißluft erfolgen. Die Teilchen können auch mit geringen Mengen eines Stoffes beschichtet werden, der einen hohen dielektrischen Verlust hat, z. B. Wasser oder wäßrige Salzlösungen, und nach dem Einbringen in die Form im Hochfrequenzfeld erhitzt werden. The heating of the particles inside the mold can be done with different Heating media take place. For example, it is possible to use hot gases, steam or liquids initiate into the form. It is particularly advantageous to work by using the forms, whose inner cavity is filled with the foam-shaped particles, in liquids stores in which the polymers are insoluble. Particularly suitable heating fluids are z. B. water, glycerine or aqueous salt solutions. A simple way of working consists of injecting hot steam into the molds. The heating of the particles inside the mold, however, can also be done with infrared rays or by blowing in Hot air. The particles can also be coated with small amounts of a substance which has a high dielectric loss, e.g. B. water or aqueous salt solutions, and after being introduced into the mold, they are heated in a high-frequency field.

Nach einer besonders vorteilhaften Arbeitsweise des Verfahrens werden die Teilchen in der Form um 5 bis 60°/o des ursprünglichen Schüttvolumens zusammengepreßt. Man kann das Pressen der Teilchen vor, während oder insbesondere nach dem Erhitzen der Teilchen vornehmen. Je nach dem angewendeten Druck erhält man Formkörper aus verschweißten Teilchen, zwischen denen zum Teil noch Hohlräume vorhanden sind oder die einen homogenen Formkörper bilden. According to a particularly advantageous mode of operation of the method the particles are compressed in the mold by 5 to 60% of the original bulk volume. One can press the particles before, during or especially after heating of the particles. Depending on the pressure applied, moldings are obtained from welded particles, between which there are still some cavities or which form a homogeneous shaped body.

Die erhaltenen Formkörper können nach dem Entnehmen aus der Form erneut erhitzt werden, so daß sie weiter aufschäumen und somit ein Fonnkörper mit geringerem Raumgewicht erhalten wird. Man kann die Formkörper auch zerkleinern und die erhaltenen Teilchen erneut in Formen unter Druck erhitzen. The moldings obtained can after removal from the mold be reheated so that they continue to foam and thus a shaped body with lower density is obtained. The shaped bodies can also be crushed and reheat the obtained particles in molds under pressure.

Durch Verwendung von Äthylencopolymerisaten ist es möglich, Formkörper zu erhalten, die flexibel sind und deren Raumgewicht zwischen 15 und 30 kg/cbm liegt, was nach bekannten Verfahren nicht möglich war. Die Formkörper haben eine besonders große Stoßelastizität und einen geringen Druckverformungsrest. Auf diese Art hergestellte Schaumstoffe können auf vielen Anwendungsgebieten mit Vorteil verwendet werden. So kann man z. B. nach dem Verfahren der Erfindung Polsterungen, Verpackungsteile, thermische und akustische Isolierungen im Bauwesen, schwimmende Estriche oder Spielzeuge herstellen. Die Formkörper können auch mit einem erhitzten Metalldraht in einzelne Abschnitte, z. B. in Folien oder Bahnen, aufgetrennt werden. By using ethylene copolymers, it is possible to produce moldings to obtain that are flexible and whose density is between 15 and 30 kg / cbm, which was not possible according to known methods. The moldings have a special one high resilience and low compression set. Made in this way Foams can be used to advantage in many applications. So you can z. B. according to the method of Invention of upholstery, Packaging parts, thermal and acoustic insulation in construction, floating Make screeds or toys. The moldings can also be heated with a Metal wire into individual sections, e.g. B. in films or webs are separated.

Die in den Beispielen genannten Prozente sind Gewichtsprozente. The percentages given in the examples are percentages by weight.

Beispiel 1 Kugelförmige Teilchen vom Durchmesser 20mm und einem Schüttgewicht von 16 g/l aus einem schaumförmigen, überwiegend geschlossenzelligen Copolymerisat aus 83 01o Äthylen und 17 0/o Acrylsäuret-butylester werden in loser Schüttung einer Bestrah lung von 60 Miad im Elektronenbeschleuniger unterworfen. Danach beträgt der Gelanteil 84 0/o. Diese Teilchen werden in eine perforierte Metallfolm, die druckfest verschließbar und deren eine Wand beweglich ist, eingefüllt und um etwa 500/o des ursprünglichen Volumens zusammengedrückt. Die geschlossene Form wird 10 Minuten in Wasser von 95° C gelagert. Example 1 Spherical particles with a diameter of 20 mm and a bulk weight of 16 g / l from a foam-like, predominantly closed-cell copolymer 83 01o ethylene and 17 0 / o acrylic acid t-butyl ester become one in bulk Subjected to irradiation of 60 Miad in the electron accelerator. Thereafter amounts to the gel content 84%. These particles are wrapped in a perforated metal foil that pressure-tight closable and one wall of which is movable, filled and around 500 / o of the original volume compressed. The closed shape becomes 10 Stored in water at 95 ° C for minutes.

Man entnimmt einen zusammenhängenden, einheitlichen, sehr flexiblen und hochelastischen, dehn- und reißfähigen Schaumstoff vom Raumgewicht 32 g/l, in dem die Teilchen vollständig verschweißt sind. Der Formkörper-eignet sich vorzüglich als Polsterungsmaterial. One takes a coherent, uniform, very flexible and highly elastic, stretchable and tearable foam with a density of 32 g / l, in which the particles are completely welded together. The shaped body is eminently suitable as upholstery material.

Verwendet man an Stelle der Copolymerisatteilchen solche geschlossenzelligen Teilchen, die aus einem Gemisch aus 90 Teilen des gleichen Copolymerisates und 10 Teilen Polyisobutylen vom Molekulargew:cht 150 000 bestehen, so werden unter den gleichen Bestrahlungs- und Verarbeitungsbedingungen Schaumstoffe erhalten, die besonders weich und flexibel sind. If the copolymer particles are replaced by closed-cell ones Particles made from a mixture of 90 parts of the same copolymer and 10 Parts of polyisobutylene have a molecular weight of 150,000, so are among the same irradiation and processing conditions foams obtained, especially are soft and flexible.

Beispiel 2 Ein Copolymerisat aus 80°/o Äthylen und 200/o Vinylacetat wird in einem Extruder mit einem niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffgemisch durch Erwärmen unter Druck gemischt. Die heiße Mischung wird durch Lochdüsen ausgepreßt und zerkleinert. Nach dem Zerkleinern schäumen die Teilchen auf. Sie haben ein Schüttgewicht von 35 g/l und einen Durchmesser von 10 mm. Die so erhaltenen Teilchen werden einer Elektronenbestrahlung von 50 rad unterworfen. Example 2 A copolymer of 80% ethylene and 200% vinyl acetate is carried out in an extruder with a low-boiling hydrocarbon mixture Heating mixed under pressure. The hot mixture is pressed out through hole nozzles and crushed. After being crushed, the particles foam up. They have a bulk weight of 35 g / l and a diameter of 10 mm. The particles thus obtained become one Subjected to electron irradiation of 50 rads.

Nach dieser Behandlung enthalten die Teilchen einen Gelanteil von 68 bis 700/0.After this treatment, the particles contain a gel fraction of 68 to 700/0.

Die Teilchen werden in eine mit Perforierungen versehene Metallform eingebracht, die danach geschlossen wird. Die Form wird 30 Minuten im Dampfautoklav auf Temperaturen von 125"C erhitzt. Danach werden die Teilchen um 30 0/o des ursprünglichen Volumens zusammengepreßt und in diesem Zustand abgekühlt. The particles are placed in a perforated metal mold introduced, which is then closed. The mold is in the steam autoclave for 30 minutes heated to temperatures of 125 "C. Thereafter, the particles are around 30% of the original Compressed in volume and cooled in this state.

Es wird ein zusammenhängender, teilweise luftdurchlässiger Schaumstoff von sehr guten mechanischen und elastischen Eigenschaften erhalten, der sich z. B. als stoßdämpfendes Material im Verpackungswesen oder beim Einbau unter einem schwimmenden Estrich zur Trittschalldämmung eignet.It becomes a cohesive, partially air-permeable foam obtained from very good mechanical and elastic properties, the z. B. as a shock-absorbing material in packaging or when installing under one floating screed is suitable for impact sound insulation.

Beispiel 3 Geschäumte, überwiegend geschlossenzellige Teilchen aus einem Mischpolymerisat aus 750/o Äthylen und 250/0 Acrylsäure-n-butylester von 10 bis 15 mm Durchmesser mit einem Schüttgewicht von 21 g/l werden einer Bestrahlung mit Röntgenstrahlen so lange unterworfen, bis der Gelanteil 75°/0 beträgt. Example 3 Foamed, predominantly closed-cell particles excluded a copolymer of 750 / o ethylene and 250/0 acrylic acid n-butyl ester of 10 up to 15 mm in diameter with a bulk density of 21 g / l are irradiated subjected to X-rays until the gel content is 75 ° / 0.

Die so behandelten Teilchen werden in eine Metallform, die Perforierungen hat, durch die Dampf in die Form eingeblasen werden kann, eingefüllt. Danach wird für die Dauer von 2 Minuten Dampf von 0,5 atü in die Form eingeblasen. Anschließend werden die Teilchen um 500/0 des ursprünglichen Volumens zusammengedrückt und in diesem Zustand 15 Minuten bei Raumtemperatur belassen. Man erhält einen zusammenhängenden, hochflexiblen, einheitlichen Schaumstoffkörper vom Raumgewicht 42 g/l. The particles treated in this way are put into a metal mold that has perforations through which steam can be blown into the mold. After that, will Steam at 0.5 atm is blown into the mold for a period of 2 minutes. Afterward the particles are compressed by 500/0 of the original volume and in Leave this state for 15 minutes at room temperature. You get a coherent, Highly flexible, uniform foam body with a density of 42 g / l.

Beispiel 4 Es wird auf einem Walzwerk bei 110° C ein Gemisch aus folgenden Bestandteilen hergestellt: 100 Gewichtsteile eines in Granulatform vorliegenden Copolymerisates aus 800/, Äthylen und 20 0/, Vinylacetat, 10 Gewichtsteile Azodicarbonamid, pulverförmig, 1 Gewichtsteil tert. Butylperbenzoat, pulverförmig, 5 Gewichtsteile Zinkoxid, pulverförmig, 10 Gewichtsteile Calciumcarbonat, pulverförmig, 5 Gewichtsteile Phthalsäuredibutylester. Example 4 A mixture is made on a rolling mill at 110.degree the following ingredients are produced: 100 parts by weight of one in granular form Copolymers of 800 /, ethylene and 20 0 /, vinyl acetate, 10 parts by weight of azodicarbonamide, powdery, 1 part by weight tert. Butyl perbenzoate, powder, 5 parts by weight Zinc oxide, powder, 10 parts by weight calcium carbonate, powder, 5 parts by weight Dibutyl phthalate.

Das als Walzfell vorliegende Gemisch wird in eine gasdicht schließende Metallform eingebracht und für die Dauer von 15 Minuten bei 170"C unter einem Druck von 200 atü gehalten. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen und erhält so einen blähfähigen Vorformling. Dieser Vorformling wird im Wärmeschrank bei 170°C 25 Minuten gelagert. Es entsteht ein feinzelliger Schaumstoff vom Raumgewicht 22 g/l. The mixture, which is present as a rolled skin, is sealed in a gas-tight manner Metal mold placed and for a period of 15 minutes at 170 "C under a pressure held at 200 atm. It is allowed to cool to room temperature and thus an expandable one is obtained Preform. This preform is stored in a heating cabinet at 170 ° C. for 25 minutes. The result is a fine-cell foam with a density of 22 g / l.

Der Schaumstoff wird in einer Messermühle in Teil chen von 5 bis 10 mm Durchmesser aufgeteilt und die Teilchen in eine nicht gasdicht schließende, mit Perforierungen versehene Metallform eingebracht, wobei beim Schließen dieser Form das Volumen der eingebrachten Teilchen um etwa 550/o, verglichen mit der anfänglichen Aufschüttung, vermindert wird. Dann wird die Form 20 Minuten bei 1200C in einem Glycerin-Badgelagert. Es entsteht ein zusammenhängender, den Ausmaßen des Innenraumes der Form entsprechender Formkörper vom Raumgewicht 115 gil, der sehr gute mechanische und stoßdämpfende Eigenschaften aufweist.The foam is in a knife mill in parts from 5 to 10 mm diameter and split the particles into a non-gastight, with Metal mold provided with perforations introduced, with this mold being closed the volume of particles introduced by about 550 / o compared to the initial one Embankment, is diminished. Then the mold is 20 minutes at 1200C in one Glycerine bath stored. The result is a coherent, the dimensions of the interior the shape of the corresponding molded body with a density of 115 gil, the very good mechanical and has shock absorbing properties.

Der Formkörper eignet sich beispielsweise als Dichtungsmaterial zur Herstellung von Schwimmern. The molded body is suitable, for example, as a sealing material Manufacture of floats.

BeispielS Es wird auf einem Walzwerk bei 110"C ein Gemisch aus folgenden Bestandteilen hergestellt: 100 Gewichtsteile eines Copolymerisates bestehend aus 83 0/, Äthylen und 17 0/o tert. Butylacrylat, 10 Gewichtsteile Azodicarbonamid, pulverförmig, 1 Gewichtsteil tert. Butylperbenzoat, pulverförmig, 5 Gewichtsteile Zinkoxid, pulverförmig, 10 Gewichtsteile Calciumcarbonat, pulverförmig, 5 Gewichtsteile Phthalsäurebutylester. Example S A mixture of the following is produced on a rolling mill at 110 "C Components produced: 100 parts by weight of a copolymer consisting of 83 0 /, ethylene and 17 0 / o tert. Butyl acrylate, 10 parts by weight azodicarbonamide, powdery, 1 part by weight tert. Butyl perbenzoate, powder, 5 parts by weight Zinc oxide, powder, 10 parts by weight calcium carbonate, powder, 5 parts by weight Butyl phthalate.

Das in Form von Walzfellen vorliegende Gemisch wird in eine gas dicht schließende Metallform eingebracht und 15 Minuten bei 170"C bei einem Druck von 200 atü gehalten. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen und erhält so einem bläbfähigen Vorformling. Dieser Vorformling wird mechanisch in Teilchen von 3 bis 8 nun Durchmesser zerkleinert. Die einzelnen Teilchen werden in einem Salz enthaltenden Wasserbad bei 105"C 25 Minuten gelagert. Dabei blähen sie zu vergrößerten geschlossenzelligen Partikeln vom Schüttgewicht 60 g/l auf. The mixture, which is in the form of rolled skins, becomes gas-tight closing metal mold and 15 minutes at 170 "C at a pressure of 200 atm. It is allowed to cool to room temperature and thus a pale color is obtained Preform. This preform is mechanically made into particles 3 to 8 now in diameter crushed. The individual particles are placed in a salt-containing water bath at 105 "C stored for 25 minutes. In doing so, they swell to form enlarged closed-cell structures Particles with a bulk density of 60 g / l.

Die vorgeschäumten Teilchen werden in eine nicht gas dicht schließende Metallform eingefüllt und durch Einblasen von Dampf durch die Perforierungsöffnungen erwärmt. Man erhält nach dem Zusammenpressen der Teilchen in erwärmtem Zustand einen zusammenhängenden, hoch flexiblen Schaumstoffkörper vom Raumgewicht 120 g/l, der vorzüglich als Schwimmkörper geeignet ist. The pre-expanded particles are sealed in a non-gas-tight Metal mold filled and by blowing steam through the perforation openings warmed up. After the particles have been pressed together in a heated state, a coherent, highly flexible foam body with a density of 120 g / l, the is particularly suitable as a float.

Beispiel 6 Geschäumte Teilchen aus Polyäthylen, das eine Dichte von 0,917 g/cm3 und einen Schmelzindex von 1,2 hatte, wurden mit Elektronenstrahlen einer Dosis von 60Mrad bestrahlt, so daß der Gelgehalt der Teilchen 75 Gewichtsprozent betrug. Die geschäumten Teilchen hatten ein Schüttgewicht von 12 g/l und einen Teilchendurchmesser von 20 mm. Die vernetzten, geschäumten Teilchen aus Polyäthylen wurden in eine Aluminiumform gefüllt. Die Dimensionen des Innenraums der Form waren 20. 20. 10 cm. Auf die Teilchenaufschüttung wurde eine Aluminiumplatte gelegt, so daß die Form nicht gasdicht abschloß. Sie wurde 2 Stunden in einem Wärmeschrank bei 125"C gelagert. Nach dieser Zeit wurde die Teilchenaufschüttung in der Form um 500/o des ursprünglichen Schüttvolumens zusammengepreßt. Man ließ den Schaumstoff-Formkörper in der Form abkühlen. Die geschäumten, vernetzten Teilchen waren sehr gut miteinander verschweißt und bildeten eine einheitliche Oberfläche. Example 6 Foamed particles of polyethylene having a density of 0.917 g / cm3 and a melt index of 1.2 were used with electron beams irradiated at a dose of 60Mrad, so that the gel content of the particles is 75 percent by weight fraud. The foamed particles had a bulk density of 12 g / l and a particle diameter of 20 mm. The crosslinked, foamed polyethylene particles were placed in an aluminum mold filled. The dimensions of the interior of the mold were 20.20.10 cm. On the heap of particles an aluminum plate was placed so that the mold did not seal in a gas-tight manner. she became Stored for 2 hours in a heating cabinet at 125 ° C. After this time, the particles were piled up compressed in the form by 500 / o of the original bulk volume. One let cool the molded foam body in the mold. The foamed, crosslinked particles were very well welded together and formed a uniform surface.

Beispiel 7 Zum Vergleich wurden geschäumte Teilchen aus Polyäthylen, das eine Dichte von 0,917 g/cm3 und einen Schmelzindex von 1,2 hatte, in eine Aluminiumform gefüllt. Der Innenraum der Form hatte die Dimensionen 20 20. 10 cm. Der Durchmesser der geschäumten Teilchen aus Polyäthylen betrug 20 mm, das Schüttgewicht der Teilchen 12 g/l. Die Teilchen enthielten jedoch keinen Gelanteil. Nachdem man auf die lose Schüttung der Teilchen in der Form eine Aluminiumplatte gelegt hatte, lagerte man die Form 2 Stunden bei 125"C in einem Wärmeschrank. Die Teilchen konnten nach dem Erhitzen nicht zusammengepreßt werden, weil sie sehr stark geschrumpft waren. Example 7 For comparison, foamed particles made of polyethylene, which had a density of 0.917 g / cm3 and a melt index of 1.2, into an aluminum mold filled. The interior of the mold had the dimensions 20 20 10 cm. The diameter of the foamed polyethylene particles was 20 mm and the bulk density of the particles 12 g / l. However, the particles did not contain any gel portion. After getting on the loose The bulk of the particles in the form of an aluminum plate was placed in storage the mold for 2 hours at 125 "C in a heating cabinet. The particles could after When heated, they should not be compressed because they had shrunk very much.

Man erhielt ein ungleichmäßig aussehendes Gebilde, das eine Dicke von 6 mm hatte.An uneven-looking structure was obtained, that is, one thickness of 6 mm.

Claims

Claim: Use of the method for producing foam moldings from thermoplastics by heating and compressing foamed Particles in molds that do not close gas-tight to foam-like, 10 to 850 / o crosslinked Particles containing fractions of crystalline olefin polymers.

The invention relates to the use of a manufacturing method of foam bodies made of thermoplastics by heating and pressing together of foamed particles in molds that do not close gas-tight.

For the production of molded bodies with a cell structure, in particular a process introduced into technology in which blowing agent-containing styrene polymers are used first pre-foams and the pre-foamed masses after a short storage time within heated in a mold so that the particles foam and sinter to form a molded body, which corresponds in the dimensions to the inner cavity of the mold used.

According to this method, it is possible to produce moldings with more complicated Produce shaping as it is z. B. can be used as packaging inserts. However, this procedure is limited to styrene polymers. It was so far not yet possible, other line-shaped polymers, for example olefin polymers, sintering in molds with equally satisfactory results.

Foam-like olefin polymers with a closed-cell structure are z. B. obtained by a process in which the polymers are within a continuously operating mixing device, e.g. B. within an extruder, mixed with blowing agent and the mixtures relaxed after leaving the extruder nozzle. With certain propellants it is possible to use this procedure to produce cell-containing To obtain particles or webs whose density is between 20 and 50 g / l. According to a different procedure, the olefin polymers with blowing agents such as which decompose into gaseous products when heated, inside a mold Pressure heated; the molded body obtained is, after cooling, again to high temperatures brought so that the molding foams.

From the Austrian patent specification 249 989 is a method for the production of moldings from particles of a foamed plastic known, in which foamed particles are brought to the softening temperature of the polymer heated and sintered in molds under the action of pressure. Although according to the information in the patent specification all thermoplastics come into consideration, the examples relate to polystyrene only. If one applies this procedure for example on foamed particles of polyethylene, the foamed particles shrink when heated and sintered to a non-homogeneous foam structure.

The object of the invention was to produce foam from foamed, predominantly closed-cell individual particles molded body produce, which has a high heat resistance, great impact resilience and a have low compression set.

The object is achieved if one uses the method for Manufacture of foam moldings from thermoplastics by heating and compressing foamed particles in non-gas tight molds on foam-like particles containing 10 to 85 percent by weight of crosslinked fractions from crystalline olefin polymers.

It is a particular advantage that when heating and sintering the According to the invention to be used foam-shaped particles containing crosslinked fractions Olefin polymer moldings are obtained, the shape of which corresponds to the inner cavity correspond to the shape used. It is thus possible to have molded bodies with relatively complex Shaping and closed-cell foam structure based on a technically simple one How it works.

For the purposes of the invention, olefin polymers are intended to be crystalline Olefin polymers are understood whose X-ray crystallinity at 25 ° C above 250 / o lies.

Homopolymers of ethylene or propylene are suitable for the process or copolymers of these monomers. In particular, are suitable for the process Copolymers of ethylene with other ethylenically unsaturated monomers, the contain at least 50 percent by weight of the olefin in copolymerized form. Particularly Copolymers of ethylene with 5 to 30 percent by weight of esters are suitable Acrylic or methacrylic acid or vinyl carboxylic acid esters. Have among the comonomers the esters of acrylic acid, n-butyl alcohol and t-butyl alcohol and vinyl acetate a special meaning.

For the process according to the invention, foam-shaped particles are used Olefin polymers are used, the diameter of which is preferably between 3 and 20 mm lies. Among foam-shaped particles, which is sometimes used in technical parlance Also referred to as foam particles, such particles are to be understood in which the cell membranes consist of the olefin polymer. Preferably one uses for the process particles with a predominant proportion of closed ones Cells. The foam-like particles are produced by customary technical processes received, e.g. B. by mixing the olefin polymers with a blowing agent in one Extruder and pressing out the mixtures through a perforated nozzle, the obtained Propellant-containing strand is comminuted immediately after leaving the nozzle. But it is also possible to use such particles that by heating mixtures are obtained from olefin polymers and such blowing agents, which are under Decompose formation of gaseous products.