DE1669432B2 - Preparation of highly elastic threads made of segmented polyurethanes to prevent them from sticking - Google Patents

Preparation of highly elastic threads made of segmented polyurethanes to prevent them from sticking

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DE1669432B2 DE1669432A DE1669432A DE1669432B2 DE 1669432 B2 DE1669432 B2 DE 1669432B2 DE 1669432 A DE1669432 A DE 1669432A DE 1669432 A DE1669432 A DE 1669432A DE 1669432 B2 DE1669432 B2 DE 1669432B2
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Description

R» —R »-

(OC2H3R1H)1nOH(OC 2 H 3 R 1 H) 1n OH

worin R1 und Rn einen Kohlenwasserstoffrest der Formel CnH2n+i oder CnH2n Λ= 1 bis 20), m eine ganze Zahl von 1 bis 6 und Rni Wasserstoff oder den Methylrest bedeutet, gegebenenfalls in einem textlien öl dispergiert oder gelöst, verwendet.wherein R 1 and R n are a hydrocarbon radical of the formula C n H 2 n + i or C n H 2n Λ = 1 to 20), m is an integer from 1 to 6 and R ni is hydrogen or the methyl radical, optionally in a textile oil dispersed or dissolved, used.

Um die Emulgierbarkeit bzw. Löslichkeit der tertiären Phosphorsäureester einerseits in den sogenannten textlien Ölen und andererseits in Waschflotten zu erhöhen, können sie vor der Applikation mit Emulgiermitteln abgemischt werden. Hierzu werden Äthylenoxidaddukte der allgemeinen FormelTo the emulsifiability or solubility of the tertiary phosphoric acid ester on the one hand in the so-called Textile oils and, on the other hand, in washing liquors, they can be increased with emulsifiers before application be mixed. For this purpose, ethylene oxide adducts of the general formula are used

R-(O- CH2 — CHa)„OHR- (O-CH 2 - CH a) "OH

worin R ein Kohlenwasserstoff rest der Formel C9H29+1 oder C9H2,-, (q = 10 bis 20) und ρ eine ganze Zahl von 4 bis 50 bedeutet, verwendet.where R is a hydrocarbon radical of the formula C 9 H 29 + 1 or C 9 H 2 , -, (q = 10 to 20) and ρ is an integer from 4 to 50, is used.

Die zugemischten Mengen an Äthylenoxidaddukt variieren je nach Konstitution und Eigenschaft des verwendeten tertiären Phosphorsäureesters.The added amounts of ethylene oxide adduct vary depending on the constitution and properties of the used tertiary phosphoric acid ester.

Die tertiären Phosphorsäureester sind nichtionogene Verbindungen und verleihen deshalb den Polyurethan-Elastomerfäden völlige Unabhängigkeit von der lonenaktivität der Mischfaseravivagen sowie der Waschmittel und gewisser Farbstoffe. Das heißt, es sind Ausfällungen mit anderen Präparationsmitteln, mit Waschmitteln oder mit Farbstoffen nicht zu erwarten. The tertiary phosphoric acid esters are non-ionic compounds and therefore give the polyurethane elastomer threads Complete independence from the ionic activity of the mixed fiber detergents and the Detergents and certain dyes. That means that there are precipitations with other preparation agents, not to be expected with detergents or with dyes.

Je nach Erfordernis werden die tertiären Phosphorsäureester nach Abmischung mit den emulgierenden Alkylenoxidaddukten in sogenannten textlien ölen,Depending on requirements, the tertiary phosphoric acid esters are mixed with the emulsifying Alkylene oxide adducts in so-called textile oils,

wie ζ. B. Mineralöl, dispergiert oder vorzugsweise Elastomerfäden aus segmentiertem Polyurethan wirdlike ζ. B. mineral oil, is dispersed or preferably elastomeric filaments made of segmented polyurethane

gelöst, wobei Konzentrationen zwischen 10 und 90% nach Verlassen des Spinnschachtes mittels Präpara-dissolved, with concentrations between 10 and 90% after leaving the spinning shaft by means of

gewählt werden. Je nach Art und Mengenverhältnis tionsgaletten, die ihrerseits in auf 65° C geheizteto get voted. Depending on the type and quantity ratio, the godets are heated to 65 ° C

des verwendeten Phosphorsäureesters, Emulgiermittels Wännchen eintauchen, eine Lösung nachstehenderof the phosphoric acid ester used, dip the emulsifier in a tub, a solution of the following

und Öles werden Mischungen erhalten, die bei Raum- 5 Zusammensetzung aufgebracht:and oils, mixtures are obtained which are applied at room 5 composition:

temperatur flüssig bis pastös, häufig sogar von wachs- 2Q Gewichtstene Addukt aus Phosphorsäuredi-temperature liquid to pasty, often even wax 2Q Gewichtstene adduct of Phosphorsäuredi-

artiger Konsistenz sind. Ist die Viskosität einer solchen r r like consistency. Is the viscosity of such a r r

werden. Oder die Präparationsmischung wird in einer xo 7Q GewichJteile ΡΕ^αηο1 der Viskosität 35 bis will. Or the preparation mixture is in a xo 7Q weight J parts ΡΕ ^ αηο1 viscosity 35 to

bevorzugten Verfahrensweise bei erhöhter Temperatur ,~ CnOn0Cpreferred procedure at elevated temperature , ~ C n On 0 C

mit Hilfe von Galetten aufgebracht, die ihrerseits in ^'applied with the help of godets, which in turn in ^ '

heizbare Wännchen eintauchen, in gewissen Fällen Der Gesamttiter des Fadens liegt bei 400 den, derimmerse heatable tubs, in certain cases the total denier of the thread is 400 den

können die Phosphorsäureester ohne weitere Zusätze durch Extraktion mit Tetrachlorkohlenstoff bestimmtethe phosphoric acid esters can be determined without further additives by extraction with carbon tetrachloride

und gegebenenfalls in Form einer Schmelze auf den 15 Präparationsauftrag liegt bei 5%, bezogen auf dasand optionally in the form of a melt on the 15 preparation application is 5%, based on the

Faden aufgetragen werden. Um die nachträgliche Fadengewicht Nach einer achttägigen Standzeit derThread to be applied. To the subsequent thread weight after an eight-day idle time of the

Verklebung der segmentierten Polyurethanfäden im Spinnspule sind die Fadenlagen des Wickels nochThe thread layers of the lap are still glued to the segmented polyurethane threads in the spinning bobbin

Fädenwickel zu verhindern, sollen diese Elastomer- nicht miteinander verklebt, und der Faden läßt sichTo prevent thread winding, these elastomeric should not be glued together, and the thread can be

fäden 0,5 bis 10%, vorzugsweise 1 bis 5%, ihres umspulen, ohne daß erhöhte Fadenspannungen undthreads 0.5 to 10%, preferably 1 to 5%, of their rewinding without increasing thread tensions and

eigenen Gewichtes an Phosphorsäureester enthalten. 20 damit merkliche Verdehnungen des hochelastischencontain their own weight of phosphoric acid ester. 20 thus noticeable stretching of the highly elastic

Diese Behandlungsmethode gestattet die Herstellung Fadens beobachtet werden,
von hochelastischen Elastomerfäden, die im Fädenwickel trotz höherer Wickelgewichte verklebungsfrei Beispiel 2
sind und deshalb auch nach längerer Lagerung ein
This method of treatment allows the manufacture of thread to be observed
of highly elastic elastomer threads, which are non-sticky in the thread lap despite the higher lap weights. Example 2
are and therefore also after prolonged storage

einwandfreies Ablaufverhalten aufweisen. Der durch 25 Auf die gesponnenen Elastomerfäden nach Beidie erfindungsgemäße Verwendung erhaltene Präpara- spiel 1 wird nach Verlassen des Spinnschachtes mittels tionsauftrag garantiert die für die Weiterverarbeitung PräparaHonsgaletten, die ihrerseits in auf 6O0C geerforderliche Glätte der Fadenoberfläche, gewährt heizte Wännchen eintauchen, eine Lösung nacheinen hinreichenden Schutz gegen elektrostatische stehender Zusammensetzung aufgebracht:
Aufladungen und verändert insbesondere die physi- 30 „..„., » „ , , „,
kaiischen Eigenschaften, wie das elastische Erholungs- 24 Gewichtsteile Addukt aus Phosphorsäurevermögen der Fäden, praktisch nicht. dioleylester und 2 Mol Athylenoxid,
have perfect run-off behavior. The preparation 1 obtained on the spun elastomer threads after the use according to the invention is after leaving the spinning shaft by means of an application guarantee the preparation required for further processing, which in turn immerses heated tubs in the required smoothness of the thread surface, which is required at 60 0 C Adequate protection against static static composition applied:
Charges and, in particular, changes the physical 30 ".."., »", ",
Kaiischen properties, such as the elastic recovery 24 parts by weight adduct of the phosphoric acid capacity of the threads, practically none. dioleyl ester and 2 moles of ethylene oxide,

Die zu präparierenden Elastomerfäden können nach * ?fTx f? ΐ *"* Oleylalkoho1 und The elastomer threads to be prepared can be sorted according to *? FTx f? ΐ * "* Ole y lalkoho1 and

bekannten Verfahren durch Verspinnen von Lö- 20 Mol Athylenoxid,known method by spinning Lö- 20 mol of ethylene oxide,

sungen segmentierter Polyurethane, z. B. gemäß der 35 ^O Gewichtsteile Paraffinol der Viskosität 35 bissolutions of segmented polyurethanes, e.g. B. according to the 35 ^ O parts by weight of paraffin oil of viscosity 35 to

deutschen Patentschrift 1123 467 oder gemäß den 45cp/2l) C.German patent specification 1123 467 or according to 45cp / 2l) C.

deutschen Auslegeschriften 11 83 196 und 11 61 007 Der Gesamttiter des Fadens liegt bei 400 den, derGerman Auslegeschriften 11 83 196 and 11 61 007 The total titer of the thread is 400 den, the

hergestellt sein. durch Extraktion mit Tetrachlorkohlenstoff bestimmtebe made. determined by extraction with carbon tetrachloride

Aus der deutschen Patentanmeldung 3 28 940 IVc/ Präparationsauftrag liegt bei 7%, bezogen auf dasFrom the German patent application 3 28 940 IVc / preparation order is 7%, based on the

29b und der FR-PS 14 36 657 ist zwar schon bekannt, 40 Fadengewicht. Nach einer achttägigen Standzeit der29b and FR-PS 14 36 657 is already known, 40 thread weight. After the

die antistatischen Eigenschaften von Textilmaterial) en Spinnspule sind die Fadenlagen des Wickels nochthe antistatic properties of textile material) en bobbin are still the thread layers of the lap

aus synthetischen Fasern, wie Polyestern, Polyamiden, nicht miteinander verklebt, und der Faden läßt sichmade of synthetic fibers, such as polyesters, polyamides, are not glued together, and the thread can be

Vinylpolymerisaten, Polyolefinen oder Polyacrylni- umspulen, ohne daß erhöhte Fadenspannungen undVinyl polymers, polyolefins or polyacrylic bobbins without increasing thread tensions and

trilen, durch Aufbringen von Alkylenoxidanlagerungs- damit merkliche Verdehnungen des hochelastischentrile, due to the application of alkylene oxide additions, thus noticeable stretching of the highly elastic

produkten an saure Phosphorsäureester höhermole- 45 Fadens beobachtet werden,
kularer Hydroxylverbindungen zu verbessern. Die ge-
products containing acidic phosphoric acid esters with a higher molecular weight of 45 thread are observed,
to improve kular hydroxyl compounds. The GE-

nannten Druckschriften enthalten jedoch keinen Hin- Beispiel i mentioned publications contain no reference example i

weis darauf, daß sich die verwendeten Präparationen Auf die gesponnenen Elastomerfäden nach Bei-points out that the preparations used are applied to the spun elastomer threads after

auch dazu eignen, das Verkleben von hochelastischen spiel 1 wird nach Verlassen des Spinnschachtes mittelsalso suitable for gluing highly elastic game 1 after leaving the spinning shaft by means of

Fäden aus segmentierten Polyurethanen zu verhindern. 50 Präparationsgaletten eine Lösung nachstehender Zu-Prevent threads from segmented polyurethanes. 50 preparation godets a solution of the following

Die Aufgabe, die Verklebung auf dem Fadenwickel sammensetzung aufgebracht:The task of the glue applied to the thread winding composition:

zu vermeiden, war nämlich bei den selbstverklebenden 20 Gewichtsteile Addukt aus Phosphorsäure-Elastomerfäden aus segmentierten Polyurethanen ab- di-i-octylester und 2 Mol Athylenoxid,
solut vorrangig, und es bestand keine Veranlassung, 10 Gewicht8teite Addukt aus Laurylalkohol und die aus dem Stand der Technik bekannten antistatisch 55 ^ ^oj Äthvlenoxid
wirkenden Verbindungen für hochelastische, segmen-
to avoid was namely with the self -adhesive 20 parts by weight adduct of phosphoric acid elastomer threads from segmented polyurethanes ab-di-i-octyl ester and 2 moles of ethylene oxide,
solut priority, and there was no reason to 10 Gewicht8teite adduct of lauryl alcohol and known from the prior art anti-static 55 ^ ^ o j Äthvlenoxid
effective connections for highly elastic, segmented

tierte Polyurethanfäden vor der ersten Aufspulung Der Gesamttiter des Fadens liegt bei 400 den, dertied polyurethane threads before the first winding. The total denier of the thread is 400 den, the

zum Zwecke der antistatischen Ausrüstung zu ver- durch Extraktion mit Tetrachlorkohlenstoff bestimmteintended for the purpose of antistatic finishing by extraction with carbon tetrachloride

wenden, da die elektrostatische Aufladung hier wenig Präparationsauftrag liegt bei 10%, bezogen auf dasbecause the electrostatic charge is little preparation application here at 10%, based on the

problematisch ist. Die erfindungsgemäße Verwendung 60 Fadengewicht. Nach einer viertägigen Standzeit deris problematic. The invention use 60 thread weight. After the

war also aus dem Stand der Technik nicht nahegelegt. Spinnspule sind die Fadenlagen des Wickels noch nichtwas therefore not suggested by the prior art. The thread layers of the lap are not yet the spinning bobbin

. miteinander verklebt, und der Faden läßt sich um-. glued together, and the thread can be

Beispiel 1 spulen, ohne daß erhöhte Fadenspannungen und damitExample 1 bobbin without increasing thread tensions and thus

Auf die gemäß der deutschen Patentschrift 11 23 467 merkliche Verdehnungen des hochelastischen Fadens hergestellten, aus Dimethylformamid gesponnenen 65 beobachtet werden.According to the German patent 11 23 467 noticeable stretching of the highly elastic thread produced, spun from dimethylformamide 65 can be observed.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verwendung von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des zu präparierenden Elasiomerfadens, eines gegebenenfalls in einem textlien öl dispergierten oder gelösten tertiären Phosphorsäureesters der allgemeinen Formel1. Use from 0.5 to 10 percent by weight, based on the weight of the to be prepared Elasiomer thread, a tertiary thread optionally dispersed or dissolved in a textile oil Phosphoric acid esters of the general formula R1 —OR 1 -O Rn — OR n - O worin R1 und R11 einen Kohlenwasserstoffrest der Formel C„H2B+i oder CnH2n-! (n = 1 bis 20), m eine ganze Zahl von 1 bis 6 und Rm ein Wasserstoffatom oder den Methylrest bedeuten, für die verklebungsfrei machende Präparation von hochelastischen Fäden aus segmentierten Polyurethanen vor der ersten Aufspulung.wherein R 1 and R 11 are a hydrocarbon radical of the formula C "H 2B + i or C n H 2n -! (n = 1 to 20), m is an integer from 1 to 6 and R m is a hydrogen atom or the methyl radical, for the non-stick preparation of highly elastic threads made of segmented polyurethanes before the first winding. 2. Verwendung eines tertiären Phosphorsäureesters nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Präparationen verwendet werden, die außerdem Äthylenoxidaddukte der allgemeinen Formel2. Use of a tertiary phosphoric acid ester according to claim 1, characterized in that that preparations are used which also have ethylene oxide adducts of the general formula R-(O- CH2 — CH2)„OHR- (O-CH 2 - CH 2) "OH worin R einen Kohlenwasserstoffrest der Formel C9H29+, oder C9H29-! (9 = 1° b»s 20) und ρ eine ganze Zahl von 4 bis 50 bedeutet, enthalten.wherein R is a hydrocarbon radical of the formula C 9 H 29+, or C 9 H 29 -! (9 = 1 ° b » s 20) and ρ means an integer from 4 to 50. aus hochelastischen segmentierten Polyurethanen sollen sich auch Polyamylsüoxane mit Vorteil als Präparationsmittel verwenden lassen, während sich in anderen Fällen ein Auftrag von organischen Kieselsäureestern, wie Tetrakis-(2-äthylbutyl)-silikat, bewährt hat.Polyamylsüoxanes from highly elastic segmented polyurethanes are also said to be advantageous as preparation agents can be used, while in other cases an application of organic silicic acid esters, like tetrakis- (2-ethylbutyl) -silicate, has proven itself. Durch die alleinige Verwendung von sogenannten textlien ölen als Präparationsmittel kann die Verklebung von Fäden aus hochelastischen segmentiertenThrough the sole use of so-called textile oils as a preparation agent, the gluing segmented by threads made of highly elastic ίο Polyurethanen aber nur schlecht verhindt; werden. Da diese niederviskosen öle verhältnismäfii isch ins Fadeninnere diffundieren, so daß die Fadenoberfläche an Präparation verarmt, bleiben insbesont'ere die frisch gespulten, noch nicht textilierten Fädenwickel nur während relativ kurzer Standzeiten verklebungsfrei. ίο but poorly prevented polyurethanes; will. Since these low-viscosity oils are relatively ins The thread interiors diffuse so that the thread surface is depleted of preparation, in particular those remain Freshly wound, not yet textile wound thread lap free from sticking only for a relatively short downtime. Es wurde nun gefunden, daß die noch nicht textilierten Fädenwickel von hochelastischen segmentierten Polyurethanfäden auch nach Standzeiten von mehreren Tagen völlig verklebungsfrei sind, wenn man zur Präparation vor der ersten Aufspulung der Fäden durch kontinuierlichen Auftrag ein Alkylenoxidaddukt eines Phosphorsäurediesters verwendet. Die Phosphorsäurediester können sowohl mit ge-It has now been found that the thread laps not yet textile segmented by highly elastic ones Polyurethane threads are completely free from sticking even after standing for several days, if an alkylene oxide adduct is used for preparation prior to the first winding of the threads by continuous application a phosphoric acid diester is used. The phosphoric acid diesters can be used both with »5 sättigten als auch ungesättigten Alkoholen nach bekannten Verfahren hergestellt und mit Alkylenoxid weiter umgesetzt sein.»5 saturated and unsaturated alcohols according to known ones Process prepared and reacted further with alkylene oxide. Erfindungsgemäß werden für die verklsbungsfreimachende Präparation von hochelastischen Fäden aus segmentierten Polyurethanen vor der ersten Aufspulung 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Polyurethanfäden, der tertiären Phosphorsäureester der allgemeinen FormelAccording to the invention for the verklsbungsfreimachende Preparation of highly elastic threads made of segmented polyurethanes before the first winding 0.5 to 10 percent by weight, based on the weight of the polyurethane threads, of the tertiary phosphoric acid ester the general formula Die Erfindung betrifft die Verwendung eines bestimmten Präparationsmittels zur verklebungsfrei machenden Präparation hochelastischer, hochdehnbarer Fäden aus segmentierten Polyurethanen.The invention relates to the use of a specific Preparation agent for the non-stick preparation of highly elastic, highly extensible Segmented Polyurethane Threads. Es ist bekannt, daß hochelastische Fäden, wie Kautschuk- oder synthetische Fäden aus hochelastischen segmentierten Polyurethanen, nur dann ohne Schwierigkeiten verarbeitet werden können, wenn auf ihre Oberfläche ein geeignetes Präparationsmittel aufgebracht wurde. Hochelastische, elastomere Fäden, die durch Bruchdehnung im Bereich 400 bis 800 °0 ausgezeichnet sind und in denen die faserbildende Substanz ein kettenförmiges Polymeres ist, das zumindest zu 85% aus einem segmentierten Polyurethan besteht, neigen nämlich im Fädenwickel in sehr viel stärkerem Maße als die sogenannten »harten« Fäden zum Verkleben miteinander, wie auch ihre Adhäsion an anderen Flächen z. B. Fadenführungsorganen, besonders ausgeprägt ist.It is known that highly elastic threads, such as rubber or synthetic threads made from highly elastic segmented polyurethanes, can only be processed without difficulty if a suitable preparation agent has been applied to their surface. Highly elastic, elastomeric threads, which are characterized by elongation at break in the range of 400 to 800 ° 0 and in which the fiber-forming substance is a chain-like polymer, which consists of at least 85% of a segmented polyurethane, tend to be much stronger in the thread winding than the so-called "hard" threads to be glued together, as well as their adhesion to other surfaces, e.g. B. thread guide organs, is particularly pronounced. Kautschukfäden werden meistens mit Talkum präpariert, das auch bei Elastomerfäden aus hochelastischen segmentierten Polyurethanen verwendet werden kann. Allerdings wird der abgeriebene Talkumstaub leicht zu einer Verschmutzung oder gar Beschädigung von weiterverarbeitenden Textilmaschinen führen. Daher ist bereits vorgeschlagen worden, Fäden aus hochelastischen segmentierten Polyurethanen mit textlien Ölen, wie z. B. Mineralöl, zu präparieren, indenen bestimmte Metallseifen in feiner Form dispergiert sind. Bevorzugte Seifen sind die Salze des Natriums, Magnesiums, Zinks oder Aluminiums von langkettigen Fettsäuren. Diese Dispersionen werden vorzugsweise bereits beim Spinnprozeß auf die hochelastischen Fäden aufgebracht. Bei bestimmten FädenRubber threads are usually prepared with talc, which is also used for elastomer threads from highly elastic segmented polyurethanes can be used. However, the talc dust rubbed off will easily lead to soiling or even damage to textile machines for further processing. It has therefore already been proposed to use threads made of highly elastic segmented polyurethanes with textlien Oils such as B. mineral oil, indenen dispersed certain metal soaps in fine form are. Preferred soaps are the salts of sodium, magnesium, zinc or aluminum of long chain fatty acids. These dispersions are preferably converted to the highly elastic ones during the spinning process Threads applied. With certain threads Ri-ORi-O
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