DE1668759C3 - OrganopolysHoxanes and processes for their preparation - Google Patents
OrganopolysHoxanes and processes for their preparationInfo
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Description
in Gegenwart einerkatalytischen Menge von Natriumsulfit in an s.ch bekannter Weise Natnumb.sulfit mnin the presence of a catalytic amount of sodium sulfite in a manner known from s.ch Natnumb.sulfit mn
(CH3J3SiO(CH 3 J 3 SiO
CH3 -SiO-CH 3 -SiO-
CH3 CH 3
umsetzt.implements.
CH3 SiO-CH 3 SiO-
-+CH2J3OCH2CH CH2 - + CH 2 J 3 OCH 2 CH CH 2
Si(CH3J3 Si (CH 3 I 3
Die Erfindung betrifft Organopolysiloxane der allgemeinen FormelThe invention relates to organopolysiloxanes of the general formula
(CH3J3SiO-(CH 3 J 3 SiO-
CH,CH,
-SiO--SiO-
CH3 CH 3
CH,CH,
SiO-SiO-
CH2J3OCH2CH - CH2 - SO3Na OHCH 2 J 3 OCH 2 CH - CH 2 - SO 3 Na OH
-Si(CH,).,-Himself,).,
worin χ O bis 10 und y 1 bis 7 sein kann, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung, wobei man in Gegenwart einer katalytischen Menge von Natriumsulfit in an sich bekannter Weise Natriumbisulfit mitwherein χ can be 0 to 10 and y can be 1 to 7, and a process for their preparation, in which sodium bisulfite is used in the presence of a catalytic amount of sodium sulfite in a manner known per se
(CH3J3SiO(CH 3 J 3 SiO
CH3 CH 3
-SiO--SiO-
CH3 CH 3
CHjCHj
-SiO--SiO-
Si(CH3J3 Si (CH 3 I 3
L-TCH2J3OCH2CH CH2 L-TCH 2 J 3 OCH 2 CH CH 2
umsetzt.implements.
Die Reaktionen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können durch die Gleichungen erläutert werden:The reactions in the method according to the invention can be explained by the equations:
O ONaO ONa
— Si ... CH — CH2 + Na2SO3 -> —Si ... CH-CH2SO3Na- Si ... CH - CH 2 + Na 2 SO 3 -> - Si ... CH-CH 2 SO 3 Na
ONa
-Si ... CH-CH2SO3Na + NaHSO3 ONa
-Si ... CH-CH 2 SO 3 Na + NaHSO 3
OHOH
i ... CHCH2SO3Na + Na2SO,i ... CHCH 2 SO 3 Na + Na 2 SO,
Es reagiert also Natriumsulfit zuerst mit der Epoxy- wünschten Organopolysiloxans unter RegenerierungSo sodium sulfite first reacts with the epoxy desired organopolysiloxane with regeneration
siliciumverbindung und bildet ein Zwischenprodukt, 65 des Natriumsulfits.silicon compound and forms an intermediate, 65 of sodium sulfite.
das wegen der Gruppe = CONa stark basisch ist. Die beim erfindungsgemäßen Verfahren angewand-which is strongly basic because of the group = CONa. The applied in the method according to the invention
Dieses Zwischenprodukt reagiert im wesentlichen ten Epoxysiliciumverbindungen können nach be-This intermediate reacts essentially ten epoxysilicon compounds can be used after
sofort mit dem Natriumbisulfit unter Bildung des ge- kannten Verfahren hergestellt werden, z. B. durchbe prepared immediately with the sodium bisulfite to form the known process, e.g. B. by
jjg katalysierte Reaktion von SiH-enthaltenden SiI-oxanen mit olefinisch ungesättigten Epoxiden oder A„Tßh Epoxidierung von olefinischen Siliciumpoly-Sn(CA-PS 5 80908). jjg catalyzed reaction of SiH-containing SiI-oxanes with olefinically unsaturated epoxides or A " T ßh epoxidation of olefinic silicon poly- Sn (CA-PS 5 80908).
Da die Reaktionspartner bei dem erfindungsge- ^gßen Verfahren miteinander unverträglich sind, ist <jie Verwendung eines hochpolaren Lösungsmittels oder -gemisches sehr wünschenswert. Eine Kombi nation von Wasser und mit Wasser mischbaren Alkoholen (Methanol, Äthanol und Isopropanol) ist ein bevorzugtes Reaktionsmedium. Andere brauchbare wasserlösliche Lösungsmittel sind Tetrahydrojuran, Äthylenglykol, Methyl- und Äthyläther von Äthyienglykol und Polyäthylenglykolen, Acetamid, Dimethylacetamid, Formamid, Diäthyiformamid. im allgemeinen sollte man einen Kompromiß schließen zwischen der Forderung vollständiger Homogenität des Systems und der Verwendung einer vernünftigen Lösungsmittelmenge. In solchen Fällen ist das Re- gktionsgemisch anfänglich nicht vollständig homogen, wird aber mit Fortschreiten der Reaktion homogen. Das Gewichtsverhältnis von Lösungsmitteln zu den Reaktionsteilnehmern kann im Bereich von 10:1 bis 0,5:1 Hegen. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen im Bereich von 50 bis 150C. In einigen Fällen können Temperaturen bis 200" C und hinunter auf 25°C angewendet werden. Temperatur und damit die Reaktionsgeschwindigkeit läßt sich durch Überdruck erhöhen. Since the reactants are incompatible with one another in the process according to the invention, the use of a highly polar solvent or mixture is very desirable. A combination of water and water- miscible alcohols (methanol, ethanol and isopropanol) is a preferred reaction medium. Other useful water-soluble solvents are tetrahydrojuran, ethylene glycol, methyl and ethyl ethers of ethylene glycol and polyethylene glycols, acetamide, dimethylacetamide, formamide, diethyiformamide. in general, a compromise should be made between requiring complete homogeneity of the system and using a reasonable amount of solvent. In such cases, the reaction mixture is initially not completely homogeneous, but becomes homogeneous as the reaction progresses. The weight ratio of solvents to reactants can range from 10: 1 to 0.5: 1. The reaction temperature is generally in the range from 50 to 150.degree. In some cases, temperatures of up to 200 ° C. and down to 25 ° C. can be used. The temperature and thus the rate of reaction can be increased by overpressure.
' Die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane werden hinsichtlich ihrer oberflächenaktiven Eigenschaften von einem pH-Wert außerhalb des Bereiches von 5 oder 6 bis 8 nachteilig beeinflußt, so daß bei einem wasserhaltigen System solche pH-Werte vermieden werden sollten, z. B. durch Puffern oder durch eine entsprechende Menge an Sulfit und Bisulfit.'The organopolysiloxanes according to the invention are used in terms of their surface-active properties adversely affected by a pH outside the range of 5 or 6 to 8, so that at one water-containing system such pH values should be avoided, e.g. B. by buffering or by a corresponding amount of sulfite and bisulfite.
Die Konzentration (oder Menge) an Sulfit und Bisulfit sollte über der Konzentration der Epoxysiliciumverbindung liegen, damit eine vollständige Reaktion der relativ teuren Epoxysiliciumverbindung erreicht wird und der pH-Wert in dem angegebenen Bereich bleibt. Die natürliche Pufferwirkung von Sulfit und Bisulfit wird mit einem Überschuß von 10 bis 100% Sulfit + Bisulfit und einer geringeren Sulfitmenge erreicht. Dies stellt sicher, daß Bisulfit und Sulfit nach Vervollständigung der Reaktion zurückbleibt. Wenn das Molverhältnis von Bisulfit zu Sulfit nach der Reaktion etwa 10:1 bis 1:10 beträgt, wird auf ~ 5,5 bis 7,5 gepuffert. Die folgende Tabelle erläutert Systeme, in denen eine natürliche Pufferung geschaffen wird.The concentration (or amount) of sulfite and bisulfite should be above the concentration of the epoxysilicon compound so that complete reaction of the relatively expensive epoxysilicon compound is achieved and the pH remains in the specified range. The natural buffering effect of sulfite and bisulfite is achieved with an excess of 10 to 100% sulfite + bisulfite and a smaller amount of sulfite. This ensures that bisulfite and sulfite will remain after the reaction is complete. If the bisulfite to sulfite molar ratio after the reaction is about 10: 1 to 1:10 , buffering to ~ 5.5 to 7.5. The following table explains systems in which natural buffering is created.
Epoxy- NaHSO3 Na2SO.,Epoxy- NaHSO 3 Na 2 SO.,
siliciumver-silicon coated
bindungbinding
(Mol (Mol) (Mol)(Mole (mole) (mole)
Oxiran)Oxirane)
% Salz- HSO,: SO, Überschuß% Salt-HSO: SO, excess
1,05
1,40
1,051.05
1.40
1.05
0,15
0,100.15
0.10
0,050.05
20 50 1020 50 10
Während es aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugt ist, einen Überschuß an Sulfit und Bisulfit zu verwenden, kann auch die Epoxysiliciumverbindung im Überschuß vorliegen. Beispielsweise kann das Molverhältnis an Oxiranring zu Bisulfit im Bereich von 0,25 bis 2,0:1, vorzugsweise 0,9 bis 1,1:', liegen, und die Gewichtsmenge Sulfit kann 0,1 bis 100%, bezogen auf Bisulfit, betragen. While it is preferred for economic reasons to use an excess of sulfite and bisulfite, the epoxysilicon compound can also be present in excess. For example, the molar ratio of oxirane ring to bisulfite can be in the range from 0.25 to 2.0: 1, preferably 0.9 to 1.1: ', and the amount by weight of sulfite can be 0.1 to 100%, based on bisulfite, be.
Die Reaktionszeit hängt zum großen Teil von der Auswahl der anderen Parameter ab. Aus praktischen Erwägungen sollten die Reaktionsparameter wie die Stöchiometrie, die Lösungsmittelkonzentration, die Katalysatorkonzentration und die Temperatur so gewählt werden, daß die Reaktionszeit 1 bis 8 Stunden ίο beträgt. The response time depends largely on the selection of the other parameters. For practical reasons, the reaction parameters such as the stoichiometry, the solvent concentration, the catalyst concentration and the temperature should be chosen so that the reaction time is 1 to 8 hours.
Die Tatsache, daß die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane pH-empfindlich sind, macht die alleinige Verwendung von Natriumsulfit unerwünscht, da für die Umwandlung der = CONa-Gruppen in = COH-is Gruppen Wasser nötig ist und Natriumhydroxid frei wird, was zur Erhöhung des pH-Wertes führen kann. In Übereinstimmung mit der Einstellung des pH-Wertes während der Reaktion ist bevorzugt, Sauerstoff durch Stickstoff oder ein anderes Inertgas im Reaktionsgefäß auszuschließen, um eine Oxidation des Sulfits und Bisulfits zum Sulfat und Bisulfat zu vermeiden.The fact that the organopolysiloxanes of the invention are pH sensitive makes it the only one The use of sodium sulfite is undesirable because it is responsible for converting the = CONa groups into = COH-is Groups water is necessary and sodium hydroxide is released, which can lead to an increase in the pH value. In accordance with the adjustment of the pH during the reaction, oxygen is preferred by nitrogen or another inert gas in the reaction vessel to exclude an oxidation of sulfite and bisulfite to avoid sulfate and bisulfate.
Nach beendeter Reaktion kann man das erfindungsgemäße Organopolysiloxan isolieren oder direkt im Reaktioncmedium verwenden. Bei wäßrigen Systemen soll der pH-Wert wenigstens etwa 5, vorzugsweise 6 und nicht mehr als etwa 8,betragen. Dies wird erreicht, indem man Sulfit und Bisulfit mit dem Organopolysiloxan zusammenläßt.After the reaction has ended, the organopolysiloxane according to the invention can be isolated or directly in the Use reaction medium. In the case of aqueous systems, the pH should be at least about 5, preferably 6 and no more than about 8. This is achieved by combining sulfite and bisulfite with the organopolysiloxane.
Die erfindungsgemäßen Organosiloxane eignen sich als oberflächenaktive Mittel sowohl in wäßrigen wie in organischen Medien, insbesondere als Emulgatoren zur Herstellung von Poliermittel, Netzmittel in der Papier- und Textilindustrie, Schäummittel und als oberflächenaktive Materialien in organischen Medien bei der Trockenreinigung.The organosiloxanes according to the invention are suitable as surface-active agents both in aqueous as well as in organic media, especially as emulsifiers for the production of polishing agents, wetting agents in the paper and textile industry, foaming agents and as surface-active materials in organic media with dry cleaning.
Lösungen der erfindungsgemäßen Organopolysiloxane in Lösungsmitteln (Benzol, Toluol, Xylol.
Chloroform, Äthylacetat, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Naphtha, Perchloräthylen,
Trichloräthylen, Äthylenchlorid, Aceton, Äthanol, Kieferöl, Butyl-cellosolve, 1^--1-1---*«—'-·»-»·» »"Ί
durch unerwartet niedrige
kennzeichnet, so daß man nur von zumindest 0,001%. bezogen auf da: mittelgewicht, benötigt, um die Oberfläche
des Lösungsmittels wirksam herabzusetzen. Man kann aber bis 20% anwenden. Gewöhnlich sind
Mengen im Bereich von 0,001 bis 1%, bezogen auf das Lösungsmittelgewicht, ausreichend, um die gewünschten
Wirkungen hervorzubringen. Diese Lösungen eignen sich bei der Herstellung von Emulsionen
für Poliermittel für Fußböden, Automobilen und Möbeln; als Papier- und Textilhilfsmittel, als
55 Schäumer, Vorschäumer und Emulgatoren.. Solutions of organopolysiloxanes of the invention in solvents (benzene, toluene, xylene, chloroform, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylacetamide, naphtha, perchlorethylene, trichlorethylene, ethylene chloride, acetone, ethanol, pine oil, butyl cellosolve, 1 ^ - 1 - 1 - - * «—'- ·» - »·» »" Ί by unexpectedly low
so that you can only get at least 0.001%. based on da: average weight, required to effectively reduce the surface area of the solvent. But you can use up to 20%. Usually, amounts in the range of 0.001 to 1 percent based on the weight of the solvent are sufficient to produce the desired effects. These solutions are useful in the manufacture of emulsions for polishes for floors, automobiles, and furniture; as paper and textile auxiliaries, as foamers, pre-expanders and emulsifiers.
Für das Auffrischen von Hartholzböden verwendet man z.B. ein Gel, enthaltend 0,5Teile erfindungsgemäßes Organopolysiloxan mit 4 Teilen eines üblichen Netzmittels (25%ige wäßrige Lösung des Na-60 triumsulfats von 3,9-Diüthyltridecanol-6), gelöst in 95 Teilen Naphtha, zur vorbereitenden Reinigung der Hartholzböden vor einem neuen Anstrich. Wenn ein gleiches Volumen Wasser zu dieser Lösung zugegeben wird, erhält man eine Emulsion, die zum 65 Reinigen von Metall geeignet ist.For example, a gel containing 0.5 parts of the invention is used to refresh hardwood floors Organopolysiloxane with 4 parts of a customary wetting agent (25% aqueous solution of Na-60 trium sulfate of 3,9-diethyltridecanol-6), dissolved in 95 parts of naphtha, for the preparatory cleaning of the Hardwood floors before a coat of paint. When an equal volume of water is added to this solution an emulsion is obtained which is suitable for cleaning metal.
Für die Trockenreinigung versetzt man die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane mit 61,2 Teilen ölsäure, 1,8 Teilen Monoäthanolamin und 0,75 TeilenFor dry cleaning, 61.2 parts are added to the organopolysiloxanes according to the invention oleic acid, 1.8 parts of monoethanolamine and 0.75 parts
Natriumnitrit (als Rostinhibitor) und löst in 25,55 Teilen Naphtha. Bei mehr Wasser wird eine Naphthain-Wasser-Emulsion erhalten, die sich auch als Trockenreinigungsbad eignet.Sodium nitrite (as rust inhibitor) and dissolves naphtha in 25.55 parts. With more water a naphthain-water emulsion is obtained, which is also known as Dry cleaning bath is suitable.
Ein Bodenpoliermittel für linoleum, Kunststoff- und Holzboden erhält man, wenn dem erfindungsgemäßen Organopolysiloxan 40 Teile geschmolzenes Karnaubawachs, 4,5 Teile geschmolzene ölsäure undA floor polish for linoleum, plastic and wooden flooring is obtained when 40 parts of the organopolysiloxane according to the invention are melted Carnauba wax, 4.5 parts of melted oleic acid and 4 Teilen Triäthanolamin zugegeben, dann 3 Teile Borax gelöst in 6 Teilen kochendem Wasser bis zu einer klären Mischung rührt und mit 234 Teile Wasser emulgiert.4 parts of triethanolamine added, then 3 parts of borax dissolved in 6 parts of boiling water up to a clear mixture is stirred and emulsified with 234 parts of water.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung erläutert. Bei den Beispielen sind Teile und Prozentsätze bezogen auf das Gewicht.The invention is illustrated in the following examples. In the examples, parts and percentages are based on weight.
CH3 CH 3
Beispiel Oexample O
((CHj)3SiO)2SiH + CH2 = CHCH2OCH2Cn — CII2 ((CHj) 3 SiO) 2 SiH + CH 2 = CHCH 2 OCH 2 Cn - CII 2
CH3 OCH 3 O
((CH3J3SiO)2SiC3H1OCH2CH —CH2 ((CH 3 J 3 SiO) 2 SiC 3 H 1 OCH 2 CH -CH 2
In einen 500-ml-Kolben wurden 222,5 g (1 Mol) Heptamethyl-2-hydrotrisiloxan gegeben und unter Rühren auf 10O0C erhitzt; dann 125,4 g (1,1 Mol) Allylglycidyläther, enthaltend zehn Tropfen Platinchlorwasserstoffsäure (3 10-6MoI Pt/Tropfen), zugetropft, die exotherme Reaktion 30 Minuten und dann 6 Stunden auf 110 C gehalten.In a 500 ml flask were 222.5 g (1 mol) heptamethyl-2-hydrotrisiloxan added and with stirring to 10O 0 C heated; then 125.4 g (1.1 mol) of allyl glycidyl ether containing ten drops of chloroplatinic acid (3 10- 6 MoI Pt / drop), was added dropwise the exothermic reaction held for 30 minutes and then for 6 hours at 110 C.
Die Destillation des Gemisches ergab 270 g y-Glycidoxypropyl-2-heptamethyltrisiloxun: Sicdebercich von 78 bis 80cC bei 0,12 mm Hg; Brechungsindex n'i = 1.4198. Distillation of the mixture gave 270 g of y-glycidoxypropyl-2-heptamethyltrisiloxun: Sicdebercich 78-80 c C. at 0.12 mm Hg; Refractive index n'i = 1.4198.
CH3 OCH 3 O
((CH3J3SiO)2SiC3H6OCH2CHCH2 + NaHSO3 ((CH 3 J 3 SiO) 2 SiC 3 H 6 OCH 2 CHCH 2 + NaHSO 3
CH3 OHCH 3 OH
i ιi ι
((CH3I3SiO)2SiC1H11OCHXHCH2SO1Na^((CH 3 I 3 SiO) 2 SiC 1 H 11 OCHXHCH 2 SO 1 Na ^
In einem 500-ml-Kolben wurden 34,3 g (0,078 Mol) y-Glycidoxypropyl-2-heptamethyltrisiloxan, 90 ml Äthanol und 10 ml destilliertes Wasser gemischt, unter Rühren auf 8O0C erwärmt und eine Lösung von 10,6 g (0,102MoI) Natriumbisulfit und 0,45 g (0,0036MoI, 1,0 Gewichtsprozent) Natriumsulfit in 40 ml destilliertem Wasser in 2 Stunden zugetropft, wobei die Mischung trübe wurde, dann wurde 2 Stunden unter Rückfluß gekocht, Äthanol in 1,5 Stunden (67 ml) abdestilliert und unter leicht vermindertem Druck der größte Teil des Lösungsmittels entfernt. Die Aufschlämmung wurde zur Trockne eingedampft und in 300 ml Benzol aufgenommen, die Lösung filtriert und das Lösungsmittel entfernt. Der erhaltene weiße wachsartige Feststoff hatte die folgende Zusammensetzung laut Analyse:In a 500-ml flask, 34.3 g (0.078 mol) of y-glycidoxypropyl-2-heptamethyltrisiloxane, mixed 90 ml of ethanol and 10 ml of distilled water, heated with stirring at 8O 0 C and a solution of 10.6 g ( 0.102MoI) sodium bisulfite and 0.45 g (0.0036MoI, 1.0 percent by weight) sodium sulfite in 40 ml of distilled water were added dropwise in 2 hours, during which the mixture became cloudy, then it was refluxed for 2 hours, ethanol in 1.5 hours (67 ml) was distilled off and most of the solvent was removed under slightly reduced pressure. The slurry was evaporated to dryness and taken up in 300 ml of benzene, the solution filtered and the solvent removed. The resulting white waxy solid had the following composition according to analysis:
dienten Lösungen von 1 Gewichtsprozent »Bio Sofi D-60«(Arylarylnatriumsulfonat) in verschiedenen Losungsmitteln. solutions of 1 percent by weight of »Bio Sofi D-60« (arylaryl sodium sulfonate) in various solvents were used.
BerechnetCalculated
GefundenFound
4545
35,4 7,535.4 7.5
19,0 7,3 5,219.0 7.3 5.2
35,3 7,635.3 7.6
18,1 8,9 4,918.1 8.9 4.9
Das erfindungsgemäße Organopolysiloxan wurde mit Wasser in verschiedenen Verhältnissen gemischt und die Oberflächenspannungen gemessen wie in Tabelle II angegeben.The organopolysiloxane according to the invention was mixed with water in various proportions and the surface tensions were measured as indicated in Table II.
CH3 OHCH 3 OH
5555
((CH3)3SiO)2Si(CH2)3OCH2CHCH2SO3Na((CH 3 ) 3 SiO) 2 Si (CH 2 ) 3 OCH 2 CHCH 2 SO 3 Na
6060
erkannt.recognized.
Dieses Produkt wurde mit verschiedenen organischen Lösungsmitteln gemäß Tabelle I in einer Menge von etwa 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Lösungsmittel, gemischt. Die Oberflächenspannungen der erhaltenen Mischungen sowie die Oberflächenspannungen jedes Lösungsmittels ohne das Produkt sind in Tabelle I angegeben. Als VergleichThis product was with various organic solvents according to Table I in one Amount of about 1 percent by weight based on the solvent mixed. The surface tension of the mixtures obtained, as well as the surface tensions of each solvent without the Products are given in Table I. As comparison
Bei der Lösung in Wasser in Mengen von etwa 1 Gewichtsprozent bilden sich stabile Schäume. Das Produkt emulgierte Benzol-Wasscr-Mischungen in Mengen von etwa 1 Gewichtsprozent, bezogen auf Wasser 4- Benzol. Eine l%igewäßrige Lösung benetzt Polyäthylen in viel größerem Maße als 1 %igc wäßrige Lösungen von Natriumdodecylbcnzolsulfonat. When dissolving in water in amounts of about 1 percent by weight, stable foams are formed. The Product emulsified benzene-water mixtures in amounts of about 1 percent by weight, based on Water 4- benzene. A 1% aqueous solution wets polyethylene to a much greater extent than 1% aqueous solutions of sodium dodecylbenzenesulfonate.
Es wurden zwei 0,5%igc wäßrige Lösungen hergestellt, die eine war auf einen pH-Wert 3 und die andere auf einen pH-Wert 7 gepuffert. Beide wurden bei 25' C stehengelassen und von Zeit zu Zeit aliquote Teile entnommen. Die Lösung mit dem pH-Wert 7 war nach 246 Stunden (10,25 Tagen) im wesentlichen frei von Abbauprodukten und hatte im wesentlichen ihre volle anfängliche Oberflächenaktivität. Die Lösung vom pH-Wert 3 jedoch hatte Hexamethyldisiloxan gebildet, entsprechend einem Verlust von 63% der Oberflächenaktivität, bildete eine getrennte ölphase und schäumte nicht. Ähnliche Ergebnisse können erwartet werden, wenn der pH-Wert auf 10 gehalten wird.Two 0.5% aqueous solutions were prepared, one at pH 3 and the other others buffered to pH 7. Both were left at 25 ° C and aliquoted from time to time Parts removed. The pH 7 solution was essentially after 246 hours (10.25 days) free of degradation products and had essentially its full initial surface activity. The solution from pH 3, however, hexamethyldisiloxane had formed, corresponding to a loss of 63% the surface activity, formed a separate oil phase and did not foam. Similar results can be expected if the pH is kept at 10 will.
Eine wäßrige Lösung dieses Produktes von 1 Gewichtsprozent erniedrigte die Oberflächenspannung von Wasser auf 57 dyn/cm.An aqueous solution of this product of 1 percent by weight lowered the surface tension of water to 57 dynes / cm.
(CH3J3SiO(CH 3 J 3 SiO
(CH3I3SiO(CH 3 I 3 SiO
CH3
-SiO-CH 3
-SiO-
CH3 CH 3
CH3
-SiO-CH 3
-SiO-
CH3 CH 3
Me
SiO-H Me
SiO-H
CH,
-SiO-CH,
-SiO-
Si(CH3)3 + 5CH2 = CHCH2OCH2Ch —CH2 Si (CH 3 ) 3 + 5CH 2 = CHCH 2 OCH 2 Ch -CH 2
(CH2)3OCH2CH — CH2 Si(CH3I3 (CH 2 ) 3 OCH 2 CH - CH 2 Si (CH 3 I 3
In einem 500-ml-Kolben wurden 169,4 g (etwa 0,885 Mol SiH) einer Hydrogensiloxanflüssigkeit der angegebenen durchschnittlichen Formel unter Rühren auf 1100C erwärmt und 101,2 g (0,89 Mol) Allylglycidyläther enthaltend 10 Tropfen Platinchlorwasserstoffsäure (3 · 10"" Pt/Tropfen) in 30 Minuten zugetropft, 6 Stunden auf 1100C erwärmt und der Siianwasserstoffgehalt durch Infrarotanalyse geprüft. Wenn nur noch Spuren gefunden wurden, konnte die Reaktion als beendet angesehen werden. Die erhaltene Flüssigkeit wurde mit 4 g Aktivkohle behandelt und mit Stickstoff unter Druck (0,7 atü über einen Filterstopfen 0,01 μΐη) filtriert. Das Filtrat wurde von leicht siedenden Bestandteilen bei 120C/5mm Hg befreit; Ausbeute 255,2 g. Brechungsindex 1,4363 bei 25 C. Das Produkt war eine leicht braune Flüssigkeit der folgenden Analyse:In a 500 ml flask, 169.4 g (about 0.885 mol of SiH) of a hydrogen siloxane liquid of the given average formula were heated to 110 ° C. with stirring and 101.2 g (0.89 mol) of allyl glycidyl ether containing 10 drops of platinum hydrochloric acid (3 × 10 "" Pt / drops) was added dropwise in 30 minutes, heated for 6 hours at 110 0 C and the Siianwasserstoffgehalt checked by infrared analysis. If only traces were found, the reaction could be considered to have ended. The liquid obtained was treated with 4 g of activated charcoal and filtered with nitrogen under pressure (0.7 atmospheric pressure through a filter plug 0.01 μm). The filtrate was freed from low-boiling components at 120 ° C./5 mm Hg; Yield 255.2g. Refractive index 1.4363 at 25 C. The product was a light brown liquid of the following analysis:
Diese Analyse bestätigte obige Formel.This analysis confirmed the above formula.
(CH3)3SiO(CH 3 ) 3 SiO
CH,
-SiO-CH,
-SiO-
(CH3J3SiO(CH 3 J 3 SiO
CH3 CH 3
CH3
-SiO-!CH 3
-SiO-!
CH3 CH 3
CH.,
SiO-CH.,
SiO-
(CH2J3OCH2CH — CH2 Si(CH3J3 + 5NaHSO3 (CH 2 J 3 OCH 2 CH - CH 2 Si (CH 3 J 3 + 5NaHSO 3
SiOSiO
(CH2J3OCH2CHCH2SO3Na OH Si(CH3J3 (CH 2 J 3 OCH 2 CHCH 2 SO 3 Na OH Si (CH 3 J 3
0,1 Mol Oxiraniinge) Epoxysiliciumverbindung aus halt an Oxiranringen von 12%; bezogen auf den0.1 mol of oxirane rings) Epoxysilicon compound with a content of oxirane rings of 12%; Based on the
t»ehen. Die verwendete Gewichlsmengc der Epoxy- 30.6 g nötig sein. Das Gemisch wurde unter Rühren t »marry. The used Gewichlsmengc the epoxy 30.6 g will be necessary. The mixture was stirred
iuf 75" C erwärmt und in einer Stunde eine wäßrige Lösung von 11,5g (0,11MoI) Natriumbisulfit und 3,44 g (0,0035 Mol, 1 Gewichtsprozent) Natriumsulfit in 40 ml destilliertem Wasser zugetropft: die Lösung wurde durch ausfallende anorganische Salze trüb. s Das Gemisch wurde 18 Stunden unter Rückfluß gehalten, wonach sehr wenig Unlösliches beobachtet wurde. Zuerst wurden 60 ml Äthanol abgestreift und anschließend auf 40 g Feststoffe eingedampft. Der Rückstand wurde in 400 ml Chloroform umgefallt. Ausbeute 34,1g. 28 g davon wurden 15 Minuten in 200 ml Äthyläther aufgeschlämmt, um nicht umgesetzte Ilpoxysilicium/.ubcreilung oder Siliciumglykol-Nebenprodukt zu entfernen. Die Aufschlämmung wurde filtriert und die Feststoffe getrocknet, Ausbeute 22 g.Heated iuf 75 "C and in one hour an aqueous solution of 11.5 g (0.11Mol) sodium bisulfite and 3.44 g (0.0035 moles, 1 weight percent) sodium sulfite added dropwise in 40 ml of distilled water: the solution became cloudy due to the inorganic salts which precipitated out. s The mixture was refluxed for 18 hours, after which very little insolubles were observed. First, 60 ml of ethanol was stripped off and then evaporated to 40 g of solids. The residue was reprecipitated in 400 ml of chloroform. Yield 34.1g. 28 g of it were used in 15 minutes 200 ml of ethyl ether slurried to avoid unreacted Remove ilpoxysilicon / .ubcreilung or silicon glycol by-product. The slurry was filtered and the solids dried, yield 22 g.
Hcrechnel
<"" IHcrechnel
<"" I.
Diese Analyse bestätigt obige Formel.This analysis confirms the above formula.
Es wurden wäßrige Lösungen der in Tabelle angegebenen Konzentrationen hergestellt und die Oberflächenspannung bei 25 C gemessen.Aqueous solutions of the concentrations given in the table were prepared and the Surface tension measured at 25 ° C.
30.830.8
6,36.3
18.018.0
AussehenLook
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Claims (1)
1. Organopolysiloxane der allgemeinen FormelPatent claims:
1. Organopolysiloxanes of the general formula
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