DE1667635B1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF PHOSPHORIC ACID AND CALCIUM SULPHATE HEMIHYDRATE - Google Patents

PROCESS FOR THE PREPARATION OF PHOSPHORIC ACID AND CALCIUM SULPHATE HEMIHYDRATE

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DE1667635B1
DE1667635B1 DE19681667635 DE1667635A DE1667635B1 DE 1667635 B1 DE1667635 B1 DE 1667635B1 DE 19681667635 DE19681667635 DE 19681667635 DE 1667635 A DE1667635 A DE 1667635A DE 1667635 B1 DE1667635 B1 DE 1667635B1
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gypsum
acid
slurry
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Description

1 21 2

Bei der Herstellung von Phosphorsäure durch nassen erzeugen, wobei deren Solvatationswärme in WasserIn the production of phosphoric acid by wet production, its heat of solvation in water

Aufschluß ist es an sich üblich, Rohphosphat mit freigemacht wird. Diese Säure muß eine KonzentrationIt is customary to dig up rock phosphate with it. This acid must have a concentration

Schwefelsäure oder einem Gemisch von Schwefelsäure von mindestens 93 Gewichtsprozent H2SO4 aufweisen,Contain sulfuric acid or a mixture of sulfuric acid of at least 93 percent by weight H 2 SO 4 ,

und Phosphorsäure unter solchen Temperaturbedin- Die Schwefelsäuremenge, die erforderlich ist, machtand phosphoric acid under such temperature conditions. The amount of sulfuric acid required makes

gungen und bei solchen Ionenkonzentrationen umzu- 5 die Produkt-Phosphorsäure für bestimmte Anwen-and at such ion concentrations to convert the product phosphoric acid for certain applications

setzen, daß Calciumsulfatdihydrat, gewöhnlich als dungszwecke, beispielsweise zur Herstellung vonput that calcium sulfate dihydrate, usually used as a purpose, for example for the production of

Gips bezeichnet, ausgefällt wird. Werden andere Düngemitteln, keineswegs ungeeignet. GegebenenfallsGypsum called, is precipitated. Other fertilizers are by no means unsuitable. Possibly

Temperaturbedingungen und Ionenkonzentrationen kann jedoch die Hauptmenge des Sulfatgehaltes derHowever, temperature conditions and ion concentrations can account for the bulk of the sulfate content

angewendet, so ist es möglich, Calciumsulfat-Hemi- Säure — und zwar sowohl desjenigen, der aus derapplied, it is possible to use calcium sulfate hemi-acid - both of the one that comes from the

hydrat auszufällen und dieses allein durch zweck- io ursprünglichen Umsetzung mit dem Rohphosphatto precipitate hydrate and this solely through the purposeful original reaction with the rock phosphate

entsprechende Änderung der Temperaturbedingungen eingeschleppt worden ist, als auch desjenigen, dercorresponding change in temperature conditions has been introduced, as well as that of the

und der Ionenkonzentration anschließend zu Gips während des erfindungsgemäßen Verfahrens zugeführtand then supplied to the ion concentration to gypsum during the method according to the invention

Umkristallisieren zu lassen. wird — durch Zusatz von Rohphosphat zur SäureTo let recrystallize. becomes - by adding rock phosphate to the acid

Es ist auch bekannt, ausgefällten Gips zu Hemi- nach Abtrennung der Hemihydratkristalle entferntIt is also known to hemi-precipitate gypsum removed after separation of the hemihydrate crystals

hydrat umzukristallisieren, und zwar durch geeignete ig werden. Dies hat die Ausfällung von Gips zur Folge,recrystallize hydrate, by means of suitable ig. This results in the precipitation of gypsum,

Einstellung der Ionenkonzentration und der Tempe- der abgetrennt und entweder dem ersten Reaktions-Adjustment of the ion concentration and the temperature are separated and either the first reaction

ratur der Mutterlauge. Um Calciumsulfat als Hemi- gefäß oder dem Gefäß, in welchem die Umkristalli-rature of the mother liquor. To use calcium sulfate as a hemi-vessel or the vessel in which the recrystalline

hydrat kristallisieren zu lassen, sind höhere Ionen- sation des Gipses stattfindet, zugeführt wird. EineTo allow hydrate to crystallize, higher ionization of the gypsum takes place, is supplied. One

konzentrationen und Temperaturbedingungen erfor- solche Abtrennung des Gipses aus der ProduktsäureConcentrations and temperature conditions require the gypsum to be separated from the product acid

derlich, als sie benötigt werden, um die Kristalli- 20 kann in irgendeiner bekannten Weise erfolgen, bei-specifically, when they are needed to make the crystalline 20 can be done in any known manner, both

sation von Gips zu bewerkstelligen. spielsweise durch Filtrieren, Zentrifugieren oder durchsation of plaster of paris. for example by filtering, centrifuging or by

Die Erfindung betrifft dagegen ein Verfahren zur Absitzenlassen der Kristalle und daran anschließendesThe invention, on the other hand, relates to a method for allowing the crystals to settle and then to this

Herstellung von Phosphorsäure und Calciumsulfat- Dekantieren. Da die Gipsmenge in dieser Verfahrens-Manufacture of phosphoric acid and calcium sulfate decanting. Since the amount of gypsum in this process

Hemihydrat durch nassen Aufschluß von Rohphosphat stufe verhältnismäßig klein ist und sie in ihrer Gesamt-Hemihydrate is relatively small due to wet digestion of rock phosphate stage and its total

mit Schwefelsäure unter den Bedingungen der Calcium- 25 heit zurückgeführt werden kann, ist eine sorgfältigecan be returned with sulfuric acid under the conditions of calcium 25 is a careful

sulfat-Dihydrat-Bildung und Umwandlung des Dihy- Abtrennung des Gipses aus dem Produkt nichtSulphate dihydrate formation and conversion of the dihy- Separation of the gypsum from the product does not

drats in das Hemihydrat, dadurch gekennzeichnet, daß erforderlich.drats in the hemihydrate, characterized in that required.

die beim Aufschluß erhaltene Aufschlämmung aus Spezifische Methoden zur Ausführung des erfindungs-the slurry obtained during digestion from Specific methods for carrying out the invention

Phosphorsäure und Calciumsulfat-Dihydrat nach be- gemäßen Verfahrens sollen nun an Hand der Zeich-Phosphoric acid and calcium sulfate dihydrate according to the appropriate procedure should now be based on the drawing

endeter Reaktion mit soviel mindestens 93gewichts- 30 nungen erläutert werden.when the reaction has ended with as much as at least 93 weightings can be explained.

prozentiger Schwefelsäure vermischt wird, daß die F i g. 1 stellt ein Fließschema eines Verfahrenspercent sulfuric acid is mixed that the F i g. 1 represents a flow diagram of a process

Aufschlämmung eine Temperatur von etwa 75° C gemäß der vorliegenden Erfindung zur Herstellung vonSlurry a temperature of about 75 ° C according to the present invention for the preparation of

annimmt, das dabei gebildete Calciumsulfat-Hemi- Phosphorsäure und Calciumsulfat-Hemihydrat-Kri-assumes that the calcium sulfate-hemi-phosphoric acid and calcium sulfate-hemihydrate-Kri-

hydrat abfiltriert und die als Filtrat anfallende Phos- stallen dar;the hydrate is filtered off and the phosphates obtained as the filtrate are present;

phorsäure gegebenenfalls durch Zusatz von Roh- 35 F i g. 2 und 3 stellen Fließdiagramme von Verfahrenphosphoric acid optionally by adding crude 35 F i g. 2 and 3 represent process flow diagrams

phosphat und Abtrennung des gebildeten Gips ent- zur Herstellung von desulfatierter Phosphorsäure undphosphate and separation of the gypsum formed ent- for the production of desulphated phosphoric acid and

sulfatiert wird. Calciumsulfat-Hemihydrat-Kristallen dar.is sulfated. Calcium sulfate hemihydrate crystals.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren her- Gemäß der in F i g. 1 dargestellten Ausführungsgestellte Calciumsulfat-Hemihydrat besitzt den über- form werden Schwefelsäure und Rohphosphat zuraschenden Vorteil, daß es zur Durchführung des 40 sammen mit rückgeführter Phosphorsäure in einen Müller-Kuhne-Verfahrens zur Herstellung von Zement Reaktor 1 eingespeist. Die in dem Reaktor herrschen- und Schwefelsäure eingesetzt werden kann. Bei der den Bedingungen werden so gewählt, daß eine AufDurchführung dieses Verfahrens, das bisher normaler- schlämmung entsteht, die Phosphorsäure, Gips, Kriweise auf die Verwendung von wasserfreiem Calcium- stalle und restliche Schwefelsäure enthält. Die dem sulfat als Beschickungsmaterial begrenzt war, wurde 45 Reaktor zugeführte Schwefelsäure weist eine Konzendas Calciumsulfat mit Koks und Schiefer erhitzt. Es tration von mindestens 77 % auf, und die Temperatur wurde bisher angenommen, daß das Calciumsulfat, wird auf 60 bis 700C eingestellt. Es ist von Vorteil, das als Nebenprodukt bei der Herstellung von Phos- beim erfindungsgemäßen Verfahren so zu arbeiten, phorsäure anfiel, nicht für dieses Verfahren geeignet daß das Produkt ungefähr 38 % ^zO5, etwa 0,5 % SO3 ist. Dies war deshalb der Fall, da das Material nor- 50 und 33 bis 40% suspendierte Feststoffe enthält,
malerweise aus Gips bestand, so daß als Folge davon Die Aufschlämmung wird dann in ein zweites eine beträchtliche Menge an P2O5 eingeschlossen war, Gefäß 2 gefördert, dem Schwefelsäure von einer wodurch der Klinker für viele Zwecke ungeeignet war. Konzentration von mindestens 93 % in der Menge Dies ist darauf zurückzuführen, daß HPO4 2~-Ionen in zugeführt wird, die erforderlich ist, um die Temperatur einfacher Weise SO4 2~-Ionen in dem kristallographisch 55 der Aufschlämmung auf einen Wert zu bringen, bei ähnlichen Gipsgitter ersetzen. Dies ist jedoch im Falle dem Gips in Hemihydrat umgewandelt wird. Bei den des kristallographisch nicht verwandten CaSO4, Ionenkonzentrationsbedingungen, die vorstehend an- 1I2 HoO-Gitters nicht möglich. gegeben sind, entspricht dieser Wert einer TemperaturThe according to the method according to the invention produced in FIG. The calcium sulfate hemihydrate shown in FIG. 1 has the superlative advantage of sulfuric acid and rock phosphate that it is fed into a Müller-Kuhne process for the production of cement reactor 1 to carry out the 40 together with recycled phosphoric acid. The prevailing in the reactor and sulfuric acid can be used. The conditions are chosen in such a way that a performance of this process, which has hitherto been the result of normal slurry, contains phosphoric acid, gypsum, and the use of anhydrous calcium stalls and residual sulfuric acid. The sulfuric acid fed to the reactor was limited to the sulfate as a feed material. The concentration of calcium sulfate was heated with coke and shale. It concentration of at least 77%, and the temperature has been believed that the calcium sulfate is adjusted to 60 to 70 0 C. It is advantageous to work as a by-product in the production of phosphorus in the process according to the invention, phosphoric acid, not suitable for this process, that the product is about 38% ^ zO 5 , about 0.5% SO 3 . This was because the material contains normally 50 and 33 to 40% suspended solids,
sometimes consisted of plaster of paris, so that as a result the slurry is then entrapped in a second a substantial amount of P 2 O 5 , vessel 2, which had sulfuric acid from one making the clinker unsuitable for many purposes. Concentration of at least 93% in the amount This is due to the fact that HPO 4 2 ~ ions are supplied in, which is necessary to bring the temperature simply SO 4 2 ~ ions in the crystallographic 55 of the slurry to a value , replace with similar plaster grids. However, this is the case when gypsum is converted to hemihydrate. With the crystallographically unrelated CaSO 4 , ion concentration conditions, the above 1 I 2 HoO lattice is not possible. are given, this value corresponds to a temperature

Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens von etwa 75° C. Die hierfür erforderliche Schwefelkönnen verschiedene Methoden zur Schaffung der 60 säuremenge beträgt etwa ein Drittel der für die erste Bedingungen angewendet werden, die geeignet sind, Reaktion benötigten Menge, bezogen auf Gewichtsum Gips als Calciumsulfat-Hemihydrat kristallisieren mengen. Sind die Wärmeverluste zu hoch, so kann die zu lassen. Man kann beispielsweise das Gefäß, in durch den Schwefelsäurezusatz erzeugte Wärme durch welchem die Umkristallisation stattfindet, erhitzen, etwas fühlbare Wärme ergänzt werden, z. B. in der doch ist die Zuführung von Wärme häufig kostspielig 65 Weise, daß man die Aufschlämmung durch einen und schwierig. Erfindungsgemäß ist es möglich, die Wärmeaustauscher führt oder Frischdampf einbläst, erforderliche Wärmemenge in der Aufschlämmung Die Schwefelsäure kann in Form von Oleum zur Andurch Zusatz von konzentrierter Schwefelsäure zu Wendung kommen, z. B. von Oleum in einer Konzen-When practicing the process from about 75 ° C. The sulfur required for this can Different methods of creating the 60 amount of acid is about a third of that for the first Conditions are applied that are suitable, reaction required amount, based on weight Gypsum as calcium sulphate hemihydrate crystallize in quantities. If the heat losses are too high, the allow. You can, for example, the vessel, in the heat generated by the addition of sulfuric acid through which the recrystallization takes place, heat, add some sensible heat, e.g. B. in the however, the application of heat is often costly 65 and difficult. According to the invention it is possible to conduct the heat exchanger or inject live steam, Required amount of heat in the slurry The sulfuric acid can be used in the form of oleum for Andurch The addition of concentrated sulfuric acid comes into play, z. B. of oleum in a concentrate

Claims (4)

3 43 4 tration, die mehr als 104% H2SO4 äquivalent ist. säure, die etwa 36% P2O5 un£i 0.5% SO3 enthält, wirdtration that is more than 104% H 2 SO 4 equivalent. acid, which contains about 36% P2O5 and 0.5% SO 3 Die entstandene Aufschlämmung enthält etwa 7 % SO3 in dem Gefäß 19 gesammelt.The resulting slurry contains about 7% SO 3 collected in vessel 19. und 33% P2O5, wobei der Prozentgehalt des letzt- .and 33% P 2 O 5 , the percentage of the latter. genannten durch das aus dem Gips frei gemachte Beispielmentioned by the example made free from the plaster of paris Wasser herabgesetzt wird. 5 Marokko-Rohphosphat wird in ein auf 700CWater is lowered. 5 Morocco rock phosphate is in a to 70 0 C Die Aufschlämmung wird einem Filter 3 zugeführt, gehaltenes Gefäß eingespeist, und zwar gleichzeitig um die Phosphorsäure von dem ausgefallenen CaI- mit einer solchen Menge 96gewichtsprozentiger Schweciumsulfat-Hemihydrat abzutrennen, und die Kristalle feisäure, die ausreicht, um einen Gehalt von 5 bis 10 g dieses Hemihydrates werden ausgewaschen. Wie über- SO3 pro Liter in der Pioduktsäure einzustellen, und raschenderweise gefunden wurde, erfolgt nur eine 10 zwar zusammen mit bei dem erfindungsgemäßen Vergeringe oder gar keine Rückumwandlung des Hemi- fahren erzeugter, rückgeführter Phosphorsäure in hydrates in Gips auf dem Filter 3, und die Kristalle einer Dosierung von 2,1 ml/g Rohphosphat. Das können leicht filtriert werden. Sie enthalten nur etwa Gefäß ist so dimensioniert, daß die Verweilzeit 0,1 % P2O5. Das feste Material wird mit Wasser 4 Stunden beträgt.The slurry is fed to a filter 3, held vessel fed in, at the same time to separate the phosphoric acid from the precipitated CaI with such an amount of 96% by weight Schweciumsulfat-Hemihydrate, and the crystals of Feisäure, which are sufficient to a content of 5 to 10 g of this Hemihydrates are washed out. How to adjust about SO 3 per liter in the product acid, and surprisingly found, only one 10 occurs together with the recycled phosphoric acid in hydrates in gypsum on the filter 3 and the crystals at a dosage of 2.1 ml / g of rock phosphate. That can be easily filtered. They contain only about the vessel is dimensioned so that the retention time 0.1% P2O5. The solid material is treated with water for 4 hours. gewaschen, und die Waschwässer werden zu dem 15 Die so gebildete Aufschlämmung von Gips in Reaktionsgefäß 1 der Anfangsstufe zurückgeleitet, Phosphorsäure wurde einem zweiten, auf 75 0C gewährend die Kristalle in einem Gefäß 4 gesammelt haltenen Gefäß zugeleitet, und es wurde Schwefelsäure, werden. Die verwendete Wassermenge ist so groß, deren Konzentration 96% betrug, in einer solchen daß die richtige Säurekonzentration in dem System Menge zugegeben, daß 5 ml Säure auf je 90 ml Aufaufrechterhalten wird, wobei man die Stärke der an- 20 schlämmung kamen. Dies hatte zur Folge, daß die fänglichen Schwefelsäure berücksichtigen muß. Aufschlämmung mit dem darin vorhandenen Gips inwashed and the washings are returned to the 15 The slurry thus formed gypsum in reaction vessel 1 of the initial stage, phosphoric acid was fed to a second, affording collected at 75 0 C, the crystals in a vessel 4 preserved vessel, and it has been sulfuric acid, are. The amount of water used is so great, the concentration of which was 96%, in such a way that the correct acid concentration is added in the system amount that 5 ml of acid is maintained for every 90 ml, taking into account the strength of the slurry. As a result, the sulfuric acid must be taken into account. Slurry with the gypsum present in it in Das Filtrat, welches in einem Gefäß 5 gesammelt eine Aufschlämmung von Calciumsulfat-HemihydratThe filtrate, which is collected in a vessel 5, is a slurry of calcium sulfate hemihydrate wird, besteht aus einer Lösung von Phosphorsäure, die umgewandelt wurde, die einen Feststoffgehalt vonis, consists of a solution of phosphoric acid that has been converted, which has a solids content of etwa 33% P2O5 und 7% SO3 enthält. annähernd 30% und eine flüssige Phase aufwies, diecontains about 33% P2O5 and 7% SO 3 . approximately 30% and had a liquid phase that Die F i g. 2 und 3 veranschaulichen abgewandelte 35 33,5 % ?2θδ und 8 % H2SO4 enthielt. Die VerweilzeitThe F i g. Figures 2 and 3 illustrate modified 35 containing 33.5% 2θ δ and 8% H 2 SO 4. The dwell time Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfah- der Aufschlämmung in diesem Gefäß betrug 21^ Stun-Embodiments of the process according to the invention - the slurry in this vessel was 2 1 ^ hours rens, bei denen die Phosphorsäure, die nach dem den.rens, in which the phosphoric acid, which after the. Verfahren, das in F i g. 1 beschrieben ist, gewonnen Die bei der Behandlung in dem zweiten Gefäß wurde, einer weiteren Stufe zur Desulgatierung unter- entstehende Aufschlämmung wurde dann filtriert und worfen wird. Bei dem in F i g. 2 dargestellten Verfahren 3° das stark konzentrierte Filtrat der nächsten Stufe zuwird Rohphosphat mit Schwefelsäure in einem geführt. Die abgetrennten Calciumsulfat-Hemihydrat-Reaktor 6 umgesetzt, der Gips wird in einem Gefäß 7 Kristalle wurde ausgewaschen, um alle Phosphorsäure zu Calciumsulfat-Hemihydrat umkristallisiert und die zu entfernen, und die Waschwässer wurden in das entstandene Aufschlämmung in einem Filter 8 filtriert, erste Reaktionsgefäß zurückgeleitet. Die so gewonne- und das abgeschiedene Calciumsulfat-Hemihydrat 35 nen Calciumsulfat-Hemihydrat-Kristalle enthielten wird ausgewaschen, die Waschwässer werden in den etwa 0,083 % unlösliches P2O5 und 0,008 % lösliches Reaktor 1 zurückgeführt, und das Hemihydrat wird P2O5, was einen Gesamt-P2Og-Gehalt von etwa 0,091 % in ein Gefäß 9 gefördert. Das vom Filter 8 erhaltene ausmachte, der so gering war, daß das gebildete Phosphorsäurefiltrat wird einem weiteren Gefäß 10 Calciumsulfat-Hemihydrat für die Herstellung von zugeführt, wo ihm die erfordeiliche Rohphosphat- 40 SO2 und hochfesten und hochwertige Eigenschaften menge zugesetzt wird, um die Säure zu desulfatieren; aufweisenden Zementklinkern verwendet werden das ist annähernd die stöchiometrische Menge, konnte,
bezogen auf die vorhandene Menge SO3. Das stark konzentrierte Filtrat aus der Filtrations-The method shown in FIG. 1 is obtained. The slurry resulting from the treatment in the second vessel, undergoing a further desulsification stage, was then filtered and thrown away. In the case of the FIG. Process shown in 2 3 ° the highly concentrated filtrate of the next stage is fed rock phosphate with sulfuric acid in one. The separated calcium sulfate hemihydrate reactor 6 reacted, the gypsum is placed in a vessel 7 crystals were washed out to recrystallize all phosphoric acid to calcium sulfate hemihydrate and to remove, and the washing waters were filtered into the resulting slurry in a filter 8, first reaction vessel returned. The calcium sulfate hemihydrate crystals obtained in this way and containing the separated calcium sulfate hemihydrate crystals are washed out, the washing waters are returned to the approximately 0.083% insoluble P 2 O 5 and 0.008% soluble reactor 1, and the hemihydrate becomes P 2 O 5 which conveyed a total P 2 O g content of about 0.091% into a vessel 9. The amount obtained from the filter 8, which was so small that the phosphoric acid filtrate formed is fed to a further vessel 10 calcium sulfate hemihydrate for the production of, where the required amount of rock phosphate 40 SO 2 and high-strength and high-quality properties is added to the Acid desulphate; cement clinkers containing approximately the stoichiometric amount could be used,
based on the amount of SO 3 present . The highly concentrated filtrate from the filtration Der Zusatz von Rohphosphat hat die Bildung einer stufe, welches etwa 33,5% P2O5 und 8% H2SO4 ent-The addition of rock phosphate has the formation of a stage, which contains about 33.5% P 2 O 5 and 8% H 2 SO 4. Aufschlämmung von desulfatieiter Phosphorsäure 45 hielt, wurde in einem auf 7O0C gehaltenen GefäßSlurry of phosphoric acid desulfatieiter 45 held was held in a vessel at 7O 0 C {die nur etwa 0,5 % SO3 enthält) und von Gips- mit der erforderlichen Menge Marokko-Rohphosphat{which only contains about 0.5% SO 3 ) and of gypsum with the required amount of Morocco rock phosphate kristallen zur Folge, die einem Filter 11 zugeführt wird, behandelt, um die vorhandene H2SO4 als Gips auszu-crystals result, which is fed to a filter 11, treated in order to convert the existing H 2 SO 4 as gypsum. um die Gipskristalle abzufiltrieren, die dann ihrerseits fällen. Die Verweilzeit in diesem Gefäß betrugto filter off the gypsum crystals, which in turn precipitate. The residence time in this vessel was in das Reaktionsgefäß 6 der Anfangsstufe zurückge- 2 Stunden. Der Gips wurde dann abfiltriert ohneback into the reaction vessel 6 of the initial stage for 2 hours. The plaster of paris was then filtered off without führt werden, während das Produktsäurefiltrat, wel- 50 Auswaschen und in das erste Reaktionsgefäß zurück-while the product acid filtrate is washed out and returned to the first reaction vessel. ches etwa 36% P2O5 und 0,5% SO3 enthält, einem geführt. Das Säurefiltrat enthielt 38% P2O5 und 5 gChes contains about 36% P 2 O 5 and 0.5% SO 3 , one led. The acid filtrate contained 38% P 2 O 5 and 5 g Gefäß 12 zugeleitet wird. SO3/Liter und war zur Herstellung von DüngemittelnVessel 12 is fed. SO 3 / liter and was used for the production of fertilizers F i g. 3 veranschaulicht eine weitere Ausbildungs- und Alkaliphosphaten und für sämtliche anderenF i g. Figure 3 illustrates another training and alkali phosphate and for all others form des erfindungsgemäßen Verfahrens, bei welcher Anwendungszwecke, für die durch Naßaufschlußform of the method according to the invention, in which applications, for by wet digestion die Produktsäure eine Desulfatierung erfährt. Bei 55 geonnene Phosphorsäure normalerweise verwendetthe product acid undergoes desulfation. Phosphoric acid recovered at 55 is normally used dieser Ausfühlungsform wild Rohprodukt mit Schwe- wird, gut brauchbar,
feisäure und rückgeführter Phosphorsäure, wie es imthis embodiment wild raw product with sulfur becomes, well usable,
Feisäure and recycled phosphoric acid, as it is in Zusammenhang mit den Vonichtungselementen 6 bis Patentansprüche:
10 der F i g. 2 erläutert ist, behandelt, um Calcium-Connection with the sealing elements 6 to claims:
10 of FIG. 2, treated to calcium sulfat-Hemihydrat-Kristalle und eine Aufschlämmung 60 1. Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäuresulfate hemihydrate crystals and a slurry 60 1. Process for the preparation of phosphoric acid von Gips in desulfatierter Phosphorsäure zu erzeugen, und Calciumsulfat-Hemihydrat durch nassen Auf-of gypsum in desulphated phosphoric acid, and calcium sulphate hemihydrate by wet wobei die Vorrichtungselemente 13 bis 17 in F i g. 3 Schluß von Rohphosphat mit Schwefelsäure unterthe device elements 13 to 17 in FIG. 3 Conclusion of rock phosphate with sulfuric acid under den Vorrichtungselementen 6 bis 10 der F i g. 2 ent- den Bedingungen der Calciumsulf at-Dihydrat-the device elements 6 to 10 of FIG. 2 ent- the conditions of the calcium sulfate dihydrate sprechen. Die so hergestellte Aufschlämmung von Bildung und Umwandlung des Dihydrats in dasspeak. The resulting slurry of formation and conversion of the dihydrate into the Gips in Phosphorsäure wird einem Filter 18 zugeleitet, 6g Hemihydrat, dadurch gekennzeichnet,Gypsum in phosphoric acid is fed to a filter 18, 6g hemihydrate, characterized in that und die abgetrennten Gipskristalle werden zum Gefäß daß die beim Aufschluß erhaltene Aufschlämmungand the separated gypsum crystals become the vessel that the slurry obtained in the digestion 14 zurückgeführt, in welchem die Umkristallisation aus Phosphorsäure und Calciumsulfat-Dihydrat14 recycled, in which the recrystallization from phosphoric acid and calcium sulfate dihydrate des Gipses zum Hemihydrat stattfindet. Die Produkt- nach beendeter Reaktion mit soviel mindestensof the gypsum to the hemihydrate takes place. The product after the reaction has ended with at least as much 93gewichtsprozentiger Schwefelsäure vermischt wird, daß die Aufschlämmung eine Temperatur von etwa 75 0C annimmt, das dabei gebildete Calciumsulfat-Hemihydrat abfiltriert und die als Filtrat anfallende Phosphorsäure gegebenenfalls durch Zusatz von Rohphosphat und Abtrennung des gebildeten Gips entsulfatiert wird.93gewichtsprozentiger sulfuric acid is mixed, the slurry assumes a temperature of about 75 0 C, the thus formed calcium sulfate hemihydrate filtered off and the filtrate obtained as a phosphoric acid is optionally desulphated by addition of phosphate rock and separation of the gypsum formed. 2. Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure und Calciumsulfat-Hemihydrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der bei der Ent- ίο sulfatierung der Phosphorsäure gebildete und abgetrennte Gips entweder ins Aufschlußgefäß oder in das Gefäß, in welchem das Hemihydrat gebildet wird, geführt wird.2. Process for the production of phosphoric acid and calcium sulfate hemihydrate according to claim 1, characterized in that the formed during the Ent- ίο sulfation of the phosphoric acid and separated gypsum either into the decomposition vessel or into the vessel in which the hemihydrate was formed is carried out. 3. Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure und Calciumsulfat-Hemihydrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Schwefelsäure für den Aufschluß zur Schwefelsäure für die Hemihydratbildung etwa 3:1 beträgt.3. Process for the production of phosphoric acid and calcium sulfate hemihydrate according to claim 1, characterized in that the weight ratio of sulfuric acid for the digestion to Sulfuric acid for hemihydrate formation is about 3: 1. 4. Verwendung des gemäß dem Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3 als Nebenprodukt anfallenden Calciumsulfat-Hemihydrats zur Herstellung von Zementklinker und Schwefeldioxyd.4. Use of the by-product obtained by the process according to Claims 1 to 3 Calcium sulphate hemihydrates for the production of cement clinker and sulfur dioxide. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
DE19681667635 1967-02-01 1968-01-30 PROCESS FOR THE PREPARATION OF PHOSPHORIC ACID AND CALCIUM SULPHATE HEMIHYDRATE Withdrawn DE1667635B1 (en)

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