DE1667614A1

DE1667614A1 - Process for the preparation of alkali metal aluminum hydrides

Info

Publication number: DE1667614A1
Application number: DE19671667614
Authority: DE
Inventors: Otmar Krennrich
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1967-06-21
Filing date: 1967-06-21
Publication date: 1971-07-01

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallaluminiumhydriden. Process for the preparation of alkali metal aluminum hydrides.

Es ist bekannt, bIetallaluminiumhydride durch Direktsynthese aus den Elementen herzustellen. Hierbei werden zur Herstellung der Alkalimetallaluminiumhydride Alkalimetall oder Alkalimetallhydrid und Aluminium in feinteiliger Form in einem inerten, flüssigen Reaktionsmedium bei erhöhter Temperatur unter Überdruck mit Wasserstoff umgesetzt.It is known that bIetallaluminiumhydride by direct synthesis from the Elements. Here are used to produce the alkali metal aluminum hydrides Alkali metal or alkali metal hydride and aluminum in finely divided form in one inert, liquid reaction medium at elevated temperature under excess pressure with hydrogen implemented.

Die Umsetzung wird durch Vermahlung der Reaktanten vor oder während der Reak-änn begünstigt ( DDR Patentschrift 28 909). Die Induktionsperiode, d.h. die Zeit ohne nennenswerte Wasserstoffaufnahme bei der Synthese, kann durch Zusatz katalytischer Mengen von Alkylaluminium erheblich verkürzt werden ( DAS 1.136.987). Es ist ferner bekannt, die Synthese eines komplexen Natriumaluminiumhydrids der Formel Na3A1H6 durch Zusatz eines Stoffes mit schwachsauerem Wasserstoffatom, wie Di- oddr Triphenylmethan, Toluol und andere, zu beschleunigen. ( DDR Pat. 45.701).The reaction is done by grinding the reactants before or during the reac-änn favors (GDR patent specification 28 909). The induction period, i.e. the time without significant hydrogen uptake during the synthesis can be increased by adding catalytic amounts of alkyl aluminum can be reduced considerably (DAS 1.136.987). It is also known to synthesize a complex sodium aluminum hydride of Formula Na3A1H6 by adding a substance with a weakly acidic hydrogen atom, such as Di-oddr triphenylmethane, toluene and others, to accelerate. (GDR Pat. 45.701).

Es ist ferner bekannt, das für die Alanatsynthese zu ver-wendende Aluminium durch Vermahlen mit harten und spröden Mahlhilfsmitteln, beispielsweise Quarzsanden, in einer aktivierenden Mahlung aufzubereiten ( PP 1.448.362). Es ist weiterhin bekannt; Alkalihydride durch Reaktion mit Aluminiumalkoholat in lösliche Anlagerungsverbindungen überzuführen. (Chem.Beriohte 90/1957, S. 1054-1059).It is also known that for the recycle Alanatsynthese comparable to tacking aluminum by grinding with hard and brittle grinding aids, for example silica sand, in an activating grinding (PP 1,448,362). It is still known; Convert alkali hydrides into soluble addition compounds by reaction with aluminum alcoholate. (Chem. Beriohte 90/1957, pp. 1054-1059).

Schliesslich sieht ein bekannter Vorschlag zur Herstellung von Alkalimetallaluminiumhydrid aus Alkalifluorid, Aluminium und Wasserstoff, die Verwendung von Katalysatoren vor, worunter auch Alkohole und Phenols genannt werden. ( Brit.P. 1.043.615). Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallaluminiumhydriden bereitzustellen, das in sicherer Reaktion und in hoher Ausbeute zu denigewünschten komplexen Alkalimetallhydrid unter Verkürzung des Mahlprozesses des Aluminiums führt.Finally, there is one known proposal for the production of alkali metal aluminum hydride from alkali fluoride, aluminum and hydrogen, the use of catalysts before, including alcohols and phenols. (Brit.P. 1.043.615). The invention has set itself the task of a process for the production of alkali metal aluminum hydrides to provide that which is desired in a safe reaction and in high yield complex alkali metal hydride shortening the grinding process of the aluminum.

Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallaluminiumhydriden der allgemeinen Formel MeA1H4 durch Umsetzung von Alkalimetall oder Alkalimetallhydzl- i,t Aluminium und Wasserstoff unter erhöhtem Druck bei erhöhter Temperatur in einem flüssigen, inerten organischen Reaktionsmedium in Gegenwart eines Reaktionsbeschleunigers gefunden, das darin besteht, dass als Reaktionsbeschleuniger eine organische, mindestens eine Hydroxylgruppe aufweisende oder diese Gruppe durch Enolisations- oder Reduktionsvorgänge bei dar Synthese bildende Verbindung, oder deren Metallderivate, gegebenenfalls unter Mitverwendung eines Nahlhilfsmittels, eingesetzt wird: Als Alkalimetalle kommen bei dem erfindungsgemässen Verfahren die Metalle Lithium, Natrium oder Kalium in Frage. Der Mechanismus der Alkalimetallaluminiumhydridsynthese in dem erfindungsgemässen Verfahren hat sich noch nicht ' in allen Einzelheiten aufklären lassen, jedoch kann gesagt werden, dass das Aluminium in besonderem Maße aktiriert und die Wasserstoffübertragung an das Aluminium durch erfindungsgemässe Verwendung der Hydroxylgruppen-haltiger Verbindungen bzw. deren Metallderivate in ganz entscheidendem Umfange katalysiert wird.It has been a method for producing alkali metal aluminum hydrides of the general formula i MeA1H4 by reacting alkali metal or Alkalimetallhydzl- found t Al u minium and hydrogen under elevated pressure at elevated temperature in a liquid inert organic reaction medium in the presence of a reaction accelerator, which consists in that as a reaction accelerator an organic, at least one hydroxyl-containing or group by Enolisations- or reduction processes involved illustrates synthesis forming compound, or their metal derivatives, is used optionally with the concomitant use of a Nahlhilfsmittels: Suitable alkali metals in the process of this invention, the metals lithium, sodium or Potassium in question. The mechanism of the alkali metal aluminum hydride synthesis in the process according to the invention has not yet been elucidated in all details, but it can be said that the aluminum acts to a particular extent and the hydrogen transfer to the aluminum by the inventive use of the hydroxyl group-containing compounds or their metal derivatives in is catalyzed to a very decisive extent.

Als Reaktionsmedien, die nicht mit den Reaktanten oder dem Reaktionsprodukt reagieren, eignen sich in bekannter Weise Toluol, Tetrahydrofuran, der Dimethyläther des Diäthylenglykols, Trimethylhexan, n-Dekan, n-Heptan, Isooetan u.a. .As reaction media that are inconsistent with the reactants or the reaction product react, are suitable in a known manner toluene, tetrahydrofuran, dimethyl ether of diethylene glycol, trimethylhexane, n-decane, n-heptane, isooetane and others.

Gemäss der Erfindung sind die als Hydroxylgruppen-haltige oder als in solche überführbaren Verbindungen bezeichneten Reaktionsbeschleuniger organische Verbindungen, wie ein- oder mehrwertige aliphatische oder hydroaromatische Alkohole.According to the invention are those containing hydroxyl groups or as organic reaction accelerators referred to as such convertible compounds Compounds such as monohydric or polyhydric aliphatic or hydroaromatic alcohols.

So z.B. aliphatische Alkohole mit 1-10 C-Atomen wie Methanol, Isopropanol, Butanol, Dekanol oder Butandiol, OQtandiol, Cyclohexanol, DekaBol. Es gehören ferner zu diesen Reaktionsbeschleunigern ein- oder mehrwertige Phenole und kondensierte Phenole: Im einfachsten Falle wird das Phenol selbst mit Vorteil verwendet. Zweckmässig sind aber auch die langkettig substituierten Alkylphenole, die sich wegen des flüssigen 4ggregatzustandes einfach handhaben lassen, beispielsweise Octyl-oder Nonylphenol. Von den mehrwertigen Phenolen kann beispielsweise das Hydro^hinon eingesetzt werden. Die als Reaktionsbeschleuniger erfindungsgemäss ferner zu verwendenden Ketone, können sowohl einfache Ketone, wie auch Diketone sein. Einfache Ketone werden unter den Bedingungen der Synthese zu den entsprechenden Alkoholen reduziert. Derartige Ketone sind aus der aliphtischen Reihe, beispielsweise Aceton oder das Methylisobutyl-Keton, oder als hydromatisches Keton, beispielsweise das Cyclohexanon.E.g. aliphatic alcohols with 1-10 carbon atoms such as methanol, isopropanol, Butanol, decanol or butanediol, OQtanediol, cyclohexanol, DekaBol. It also belong to these reaction accelerators mono- or polyhydric phenols and condensed Phenols: In the simplest case, the phenol itself is used to advantage. Appropriate but are also the long-chain substituted alkylphenols, which are because of the liquid 4ggregate state can be handled easily, for example octylphenol or nonylphenol. Of the polyhydric phenols, for example, the hydro ^ hinon can be used. the ketones also to be used as reaction accelerators according to the invention be both simple ketones and diketones. Simple ketones are among the Synthesis conditions reduced to the corresponding alcohols. Such ketones are from the aliphatic series, for example acetone or methyl isobutyl ketone, or as a hydromatic ketone, for example cyclohexanone.

Die in der erfindungsgemässen Weise gleichfalls einzusetzenden Diketone vermögen unter den Bedingungen der Synthese in ihre tautomere Form umzulagern, so dass die Keto-Gruppe enolisiert wird und Metallderivate zu bilden vermag. Verbindungen dieser Art sind beispielsweise Acetylaceton oder Acetonylaoeton.The diketones likewise to be used in the manner according to the invention are able to rearrange into their tautomeric form under the conditions of synthesis, see above that the keto group is enolized and able to form metal derivatives. links of this type are, for example, acetylacetone or acetonylaoetone.

Ferner sind als Reaktionsbeschleuniger im erfindungsgemässen Verfahren auch Ester und substituierte Ester zu verwenden. Entsprechende Ester sind z.B. diejenigen aus Alkohol mit 1-10 C-Atomen und aliphatisehen oder aromatischen Monoearbonsäuren mit 2-8 C-Atomen.Furthermore, as a reaction accelerator in the process according to the invention also to use esters and substituted esters. Corresponding esters are, for example, those from alcohol with 1-10 carbon atoms and aliphatic or aromatic monoarboxylic acids with 2-8 carbon atoms.

Ester der genannten Art sind z.B. Essigsäuremethylester, Essigsäureäthylester, Essigsäurebutylester, Essigsäureoetylester, Benzoesäurebutylester, Acetessigester.Esters of the type mentioned are e.g. methyl acetate, ethyl acetate, Butyl acetate, ethyl acetate, butyl benzoate, acetoacetate.

Da die erfindungsgemäss zu verwenden Reaktionsbeschleuniger in situ mit den metallischen Reaktanten unter Bildung der Alkali- oder Aluminiumsalze zu reagieren vermögen, können auch in gleicher Weise die Metallderivate vorgenannter Verbindungen direkt eingesetzt werden, zweekmässigerweise deren Alkali- oder Aluminiumverbindungen. Reaktionsbeschleuniger dieser Art sind beispielsweise die Natrium- oder Aluminiumalkoholate, Natriumphenolate, Aluminiumaeetonylaeeton, Natriumacetessigester Die'Menge des bei der Reaktion einzusetzenden Reaktionsbeschleunigers lgsat sich in weiten Grenzen variieren, ohne dass die Reaktionsausbeute nennenswerten Schwankungen ausgesetzt ist. So wird bereits bei Mengen von 1 Gew.%, bezogen auf das zur -Synthese des Alanats notwendigen Aluminiums die Umsetzung beschleunigt und bei Mengen von 2 % überraschend gute Umsätze erzielt, während über 40 Gew.% hinaus keine nennenswerten Steigerung des Umsatzes und der Reaktionsgeschwindigkeit mehr zu erzielen ist. Als zweckmässig hat es sich erwiesen, das erfindungsgemässe Verfahren unter Verwendung der Reaktionsbeschleuniger in einer Menge von 3 bis 30 Gew.% , bezogen auf Aluminium, bei der Synthese zu verwenden.Since the reaction accelerator to be used according to the invention is in situ with the metallic reactants to form the alkali or aluminum salts are able to react, the metal derivatives of the aforementioned can also react in the same way Compounds are used directly, two times their alkali or aluminum compounds. Reaction accelerators of this type are, for example, the sodium or aluminum alcoholates, Sodium phenolates, aluminum aeetonylaeeton, sodium acetoacetic ester The amount the reaction accelerator to be used in the reaction varies widely Limits vary without subjecting the reaction yield to significant fluctuations is. So is already at amounts of 1 wt.%, Based on the synthesis of the alanate necessary aluminum accelerates the implementation and surprising at amounts of 2% good sales achieved, while no significant increase beyond 40% by weight the conversion and the reaction rate can be achieved more. As appropriate it has been found that the process according to the invention is carried out using the reaction accelerator To be used in the synthesis in an amount of 3 to 30% by weight, based on aluminum.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann in verschiedener Weise durchgeführt werden. Die Herstellung der Alkalimetallaluminiumhydride nach dem erfindungsgemässen Verfahren kann besonders zweckmässig in der Weise erfolgen, dass das Aluminium unter einem inerten, flüssigen Reaktionsmittel wie Toluol oder Tetrahydrofuran in Gegenwart des Reaktionsbeschleunigers, wie Methanol oder Phenol, unter Luft- und Feuehtigkeitsausaehlusss vermahlen und die in getrennter Verfahrensstufe hergestellte feinteilige Aluminiumdispersion in dieser Form dann mit dem Alkalimetall oder Alkalimetallhydrid bei erhöhter Temperatur und unter Wasserstoff-überdruck zur Reaktion gebracht wird. Eine geeignete feinteilige Aluminiumdispersion wird im allgemeinen durch eine Mahldauer von 5-20 Stunden erzielt. Die Mahldauer ist sahliesslioh jedoch auch von der Korngrösse des eingesetzten Aluminiumeyde auch Ton dem verwendeten Mühlentyp abhängig. Unter Verwendung der feinteiligen und Reaktionebeeohleuniger enthaltenden, in ge-trennter Verfahreneutufe hergestellten Aluminiumdispersion ist die die Umsetzung in 1-3 Stunden bei Temperaturen von 100 bis 1600 und unter Anwendung von Drucken von 90-220 atü beendet.The process according to the invention can be carried out in various ways. The preparation of the alkali metal aluminum hydrides by the process according to the invention can be carried out particularly expediently in such a way that the aluminum is ground under an inert, liquid reactant such as toluene or tetrahydrofuran in the presence of the reaction accelerator such as methanol or phenol, with the absence of air and moisture, and that in a separate process stage finely divided aluminum dispersion prepared in this way excess pressure then with the alkali metal or alkali metal hydride at elevated temperature and under hydrogen is reacted. A suitable finely divided aluminum dispersion is generally achieved by grinding for 5-20 hours. The duration of milling but sahliesslioh also depends on the particle size of the Aluminiumeyde used also sound the mill type used. Using the finely divided aluminum dispersion containing reaction accelerators and prepared in a separate process stage, the reaction is complete in 1-3 hours at temperatures from 100 to 1600 and using pressures of 90-220 atmospheres.

Als Reaktoren werden an sich bekannte Vorrichtungen verwendet, wie Rühr- oder Rollautoelaven oder Druckschwingmühlen.Devices known per se are used as reactors, such as Agitating or rolling autoclaves or vibratory pressure mills.

Es kann aber auch in der Weise vorgegangen werden, dass eine feinteilige Aluminiumdispersion ohne Reaktionsbeschleuniger hergestellt wird und dieser Dispersion hierauf die erfindungsgemässen Reaktionsbeschleuniger sowie das Alkalimetall oder Alkalimetallhydrid zugefügt werden und das System in dem druckfest ausgelegten Gefäss unter Wasserstoffüberdruck bei erhöhter Temperatur, zweckmässig unter Mahlbedingungen, umgesetzt wird. Schliesslich können aber auch alle Reaktionskomponenten in dem Reaktionsgefäss in dem flüssigen inerten Reaktionsmedium vorgelegt und die Vermahlung und Durchführung der Umsetzung in einer Verfahrensstufe vorgenommen werden.But it can also be proceeded in such a way that a finely divided Aluminum dispersion is produced without a reaction accelerator and this dispersion thereupon the inventive reaction accelerators and the alkali metal or Alkali metal hydride are added and the system in the pressure-tight vessel under hydrogen pressure at elevated temperature, expediently under grinding conditions, is implemented. Finally, however, all of the reaction components can also be in the reaction vessel presented in the liquid inert reaction medium and the grinding and implementation the implementation can be carried out in one procedural stage.

Als Reaktionsbedingungen während dw Synthese sind Drucke von 50-250 atü, vorzugsweise 100-200 atü und Temperaturen von 1000 0 bis 16000, vorzugsweise 110-15000 einzuhalten.The reaction conditions during the synthesis are pressures of 50-250 atmospheres, preferably 100-200 atmospheres and temperatures from 1000 0 to 16000, preferably 110-15000 to be observed.

Bei grossen Ansätzen können gegebenenfalls mit dem erfindungsgemässen Verfahren in an sich bekannter Weise auch geringe Anteile von Mahlhilfsmitteln, wie Stearaten oder insbesondere harte spröde Mahlhilfsmittel, wie natürliche Sande, oder Quarzsande, zugefügt werden. Diese werden hierbei in Anteilen von 5-100 ,%, bezogen auf Aluminium zugesetzt. Als zweckmässig haben sich Zusätze von 5-1096 Mahlhilfsmittel erwiesen. Das Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallaluminiumhydriden hat den Vorteil, dass es einfach zu handhabende, reaktionsbeschleunigende Zusätze verwendet, die als einfache chemische Verbindungen ohne Schwierigkeiten in der Praxis und in wirtschaftlicher Weise stets zur Verfügung stehen und deren Verwendung zu schnellen und reproduzierbaren Reaktionsweisen mit hohen Ausbeuten aufgrund eines hochaktivierten Aluminiums führen.In the case of large batches, the inventive Process in a manner known per se also small proportions of grinding aids, such as stearates or, in particular, hard, brittle grinding aids such as natural sands, or quartz sands, can be added. These are here in proportions of 5-100%, based on aluminum added. Additions of 5-1096 grinding aids have proven useful proven. The process for the preparation of alkali metal aluminum hydrides has the advantage that there are easy-to-use, reaction-accelerating additives used as simple chemical compounds without any difficulty in practice and are always available in an economical way and their use rapid and reproducible reactions with high yields due to a highly activated aluminum lead.

Das erfindungsgemäsae Verfahren wird anhand der nachstehenden Beispiele näher erläutert.The method according to the invention is illustrated by the following examples explained in more detail.

Beispiel 1 Auf einer Schwingmühle wurden 50 g Al-Grieß, 200 ml Toluol und 10 g Phenol in einem mit Stahlkugeln ( QI 12 mm ) gefüllten Mahltopf 18h unter Luftausschluss gemahlen. Dann wurde der Inhalt des Mahlgefässes mit 100 ml Toluol verdünnt und der Mahltopf entleert.EXAMPLE 1 50 g of aluminum grit, 200 ml of toluene and 10 g of phenol were ground in a grinding pot filled with steel balls ( QI 12 mm) for 18 h with exclusion of air on a vibrating mill. Then the contents of the grinding vessel were diluted with 100 ml of toluene and the grinding pot was emptied.

200'm1 dieser grauen Dispersion wurden in einem 0,25 1 Autoklaven mit Hubrührer eingefüllt, 15 g NaH ( 45 % in Ö1) eingebracht, 175 atü Wasserstoff aufgedrückt und auf 150o C erhitzt. Nach 2 1f2 Stunden waren 86 % der theoretisch notwendigen Menge H2 aufgenommen.200'm1 of this gray dispersion were in a 0.25 l autoclave Filled in with a lifting stirrer, 15 g NaH (45% in oil) introduced, 175 atm. hydrogen pressed on and heated to 150oC. After 2 1/2 hours, 86% of the theoretical necessary amount of H2 added.

Auf dieselbe Art und Weise wurden die in der nachstehenden Tü:belle aufgeführten Zusätze auf ihre Wirksamkeit untersucht. Zusatz Gew.% Temperatur Druck Reaktionszeit- Umsatz bezog. 00 atü Std. auf Alu- minium n-Butanol 30 150 200 2 61 Pen01 30 150 200 2,5 86 Methyl- 30 150 200 1,5 86 isobutyl- keton Cyclo- hexanon 30 150 200 2 82 Pen0 1 30 150 110 3,25 35 Äthylacetat 30 150 200 3 83 Phenol 6 150 200 6,25 55 Thymol 30 150 200 2 70 Methanol 30 150 200 2,75 66 Al- isopropylat 30 150 200 5 75 Beispiel 2 In eine Trogschwingmühle wurden 30 kg Al-Grieß ( 0-3mm ), 3 kg trockener Bausand, 110 1 THF und 1 1 wasserfreies Methanol eingebracht und unter Luftausschluss 18 Stunden gemahlen.In the same way, the additives listed in the table below were tested for their effectiveness. Addition% by weight temperature pressure reaction time conversion related. 00 atü hrs. on aluminum minium n-butanol 30 150 200 2 61 Pen01 30 150 200 2.5 86 Methyl 30 150 200 1.5 86 isobutyl ketone Cyclo- hexanone 30 150 200 2 82 Pen 0 1 30 150 110 3.25 35 Ethyl acetate 30 150 200 3 83 Phenol 6 150 200 6.25 55 Thymol 30 150 200 2 70 Methanol 30 150 200 2.75 66 Alisopropoxide 30 150 200 5 75 Example 2 30 kg of aluminum grit (0-3 mm), 3 kg of dry building sand, 110 l of THF and 1 l of anhydrous methanol were introduced into a vibratory trough mill and ground for 18 hours with the exclusion of air.

Das Mahlprodukt wurde mit 60 1 THF verdünnt und der Mahlbehälter entleert. Diese ca. 180 1 umfassende 6 molare Al-Dispersion ( grau, ) wurde in 5 Chargen mit Na-Metall zu NaAlIi4 in der nachfolgend beschriebenen Weise umgesetzt. Pro Charge wurden in eine Schwingmühle mit druckfesten und heizbaren rohrförmigen Mahlbehältern 36 1 der 6 molaren k-Dispersion eingebracht und jeweils 4,6 kg Na-Metall zugegeben. Dann wurden die Mahlrohre varsehlossen, Wasserstoff aufgedr ückt und bei 1000 0 und: 100 atü unter Mahlung hydriert. Nach etwa 4 Stunden war die Reaktion beendet. Nach dem Abkühlen wurde der überschüssige Wasserstoff abgeblasen, der Behälterinhalt mit 36 1 THF verdünnt, kurz aufgemahlen und entleert. Es wurden insgesamt 360 1 NaA1H4-lösung mit einem Gehalt von 2,3 Mol/1-erhalten. Dies entspricht einem Umsatz von 83 @.The mill product was diluted with 60 1 THF and the mill container emptied. This 6 molar Al dispersion (gray, ) was reacted in 5 batches with Na metal to NaAlIi4 in the manner described below. For each batch, 36 l of the 6 molar k dispersion were introduced into a vibrating mill with pressure-resistant and heatable tubular grinding containers, and 4.6 kg of sodium metal were added in each case. The milling tubes were then closed, hydrogen was pressed in and hydrogenated at 1000 ° C. and: 100 atm. With milling. The reaction was over after about 4 hours. After cooling, the excess hydrogen was blown off, the contents of the container were diluted with 36 l of THF, briefly ground up and emptied. A total of 360 1 NaAlH4 solution with a content of 2.3 mol / l was obtained. This corresponds to a conversion of @ 83.

Nach Klären der hösüng und Absitzen von überschüssigem Al, Sand und NaH konnten aus der über- steh enden NaA1H4-Lösung durch Eindampfen zur Trockenen, 35,4 kg 98,7 %iges NaA1H4 gewonnen werden. Dies entspricht einer Gesamtausbeute von 66 %.After clearing the hösüng and removing excess aluminum, sand and NaH could be extracted from the supernatant NaA1H4 solution by evaporation to dryness, 35.4 kg of 98.7% NaA1H4 can be obtained. This corresponds to an overall yield of 66%.

Beispiel 3 I@ einer Rollkugelmühle wurden 240 g AI-Grieß, 20 g trockener Bausand in 1,3 1 THF 24 Stunden unter Luftausschluss gemahlen. Die graue selbstentzündliohe Al-Dispersion wurde mit 1,5 1 THF verdünnt und in einen 5 1_Hubrührautoklaven überführt. Sodann wurden 25 g Al-isopropylat und 63 g Zithiumhydrid zugegeben. Der Autoklave wurde verschlossen, mit Wasserstoff gespült und auf 110c 0 erhitzt. Unter Betätigung des Hubrührers wurde bei 90 atü H2 -Druck hydriert. Nach 3,5 Stunden war die H2- Aufnahme beendet. Der Autoklav enthielt eine 1,7 molare ZI-Al Ht@ - Lösung, entsprechend einem Umaa tz von 65 rf "Example 3 Using a roller ball mill, 240 g of Al grit and 20 g of dry building sand were ground in 1.3 l of THF for 24 hours with exclusion of air. The gray, self-igniting Al dispersion was diluted with 1.5 1 THF and transferred into a 5 1 stirring autoclave. Then 25 g of aluminum isopropoxide and 63 g of zithium hydride were added. The autoclave was closed, flushed with hydrogen and heated to 110c 0. By operating the lifting stirrer, hydrogenation was carried out at 90 atm. H2 pressure. The uptake of H2 was complete after 3.5 hours. The autoclave contained a 1.7 molar ZI-Al Ht @ solution, corresponding to an Umaa tz of 65 rf "

Claims

Claims 1) Process for the production of alkali metal aluminum hydrides of the formula MeI A1H4 by reacting alkali metal or alkali metal hydride with Aluminum and hydrogen under increased pressure at increased temperature in one liquid, inert organic reaction medium in the presence of a reaction accelerator, characterized in that the reaction accelerator is an organic, at least a hydroxyl group containing or this group by enolization or reduction processes Compound forming in the synthesis, or their metal derivatives, if appropriate is used with the use of a grinding aid.

2) Method according to claim 1, characterized in that the organic compound containing hydroxyl groups or forming them is monohydric or polyhydric aliphatic or hydroaromatic alcohols, monohydric or polyhydric phenols, Phenols and substituted phenols, ketones, esters and substituted esters of alcohols with -1-10 carbon atoms and aliphatic or aromatic monoarboxylic acids with 2-8 carbon atoms or their metal derivatives can be used.

3) Process according to claims 1 and 2, characterized in that the compound containing hydroxyl groups or forming these groups: in an amount. from 1 to 11% by weight; a, preferably 3-30 rpm; 6 , based on the amount of aluminum used., is used wi rcl. Process according to: lci: @@ r @ ü @; etz. 1-3, in that the compound containing hydroxyl groups or forming these groups is used when the aluminum is ground in a separate process stage.