DE1653268A1 - Improved flame-retardant or flame-retardant chipboard and / or fibreboard - Google Patents

Improved flame-retardant or flame-retardant chipboard and / or fibreboard

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DE1653268A1
DE1653268A1 DE19671653268 DE1653268A DE1653268A1 DE 1653268 A1 DE1653268 A1 DE 1653268A1 DE 19671653268 DE19671653268 DE 19671653268 DE 1653268 A DE1653268 A DE 1653268A DE 1653268 A1 DE1653268 A1 DE 1653268A1
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DE
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chipboard
retardant
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DE19671653268
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Johannes Kuehr
Heinz Dipl-Holzw Weinbach
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Reichhold Albert Chemie AG
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Reichhold Albert Chemie AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Description

20922092

Eeichhold-Albert-Chemie Aktiengesellschaft, 2000 Hamburg 70, Iversstraße 57Eeichhold-Albert-Chemie Aktiengesellschaft, 2000 Hamburg 70, Iversstrasse 57

Verbesserte flammwidrige bzw. flammhemmende Holzspanplatte und/oder HolzfaserplatteImproved flame retardant or flame retardant chipboard and / or fibreboard

Die vorliegende Erfindung betrifft eine verbesserte flammwidrige bzw. flammhemmende Holzspanplatte, die sich dadurch auszeichnet, daß sie in besonderer Weise flammwidrig bzw. flammhemmend ist und trotzdem nach den herkömmlichen Verfahren hergestellt werden kann. Die Herstellung von Spanplatten ist in dem Buch "Holzspanwerkstoffe" von Prof Dr.Franz Kollmann, Springer Verlag Berlin / Heidelberg/ New York 1966 beschrieben. Man muß nur, bezogen auf das Holzspanmaterial, 5 - 25 Gew.# pulverförmige ausgehärtete Aminoplaste in feinverteil- ' ter Form, vorzugsweise mit einer Teilchengröße von um oder unter 100 μ , dem Spanmaterial zumischen. Dieses Gemisch wird in üblicher Weise zu einer Holzspanplatte verarbeitet. Wie besondere Befeuerungsproben ergeben haben, wird die Durchbrennzeit der nach der vorliegenden Erfindung hergestellten Spanplatte mindestens verdoppelt, so daß diese wesentlich verbesserte Eigenschaften aufweist. Spanplatten mit derart verbesserten flammwidrigen bzw. flammhemmenden Eigenschaften sindThe present invention relates to an improved flame-retardant or flame-retardant chipboard, which is characterized in that it is flame-retardant or flame-retardant in a special way and can nonetheless be produced by conventional methods. The production of chipboard is described in the book "Holzspanwerkstoffe" by Prof Dr Franz Kollmann, Springer Verlag Berlin / Heidelberg / New York 1966. One only has to, based on the wood chip material, 5-25 wt # powdered cured aminoplasts in feinverteil- 'ter form, preferably having a particle size of μ m or below 100, admixing the chip material.. This mixture is processed into a chipboard in the usual way. As special firing tests have shown, the burn-through time of the chipboard produced according to the present invention is at least doubled, so that it has significantly improved properties. Chipboard with such improved flame-retardant or flame-retardant properties are

Unterlagen (Art. 7 g I Ai-*. a Nr. I Sr.tz 3 dos Ändcrungsges. v. 4.9.1967)Documents (Art. 7 g I Ai- *. A No. I Sr.tz 3 dos Amendment Ges. Of 4.9.1967)

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insbesondere für den Schiffbau, für den Wohnungsbau und den Fertighausbau von besonderem Interesse·of particular interest for shipbuilding, residential construction and prefabricated house construction

Als erf indungegemäß »xthaltene pulverf örmige Aminoplaste sind bevorzugt zu verstehen: Kondensationsprodukte von Harnst off-Formaldehyd, die einer vollständigen Aushärtung und Trocknung unterzogen worden sind und in feinverteilter Form vorzugsweise um oder unter 100 U vorliegen. Die Herstellung dieser pulverförmigen ausgehärteten Aminoplaste kann z.B. dadurch geschehen, daß man wäßriges Harnstoffformaldehydharz unter Zuhilfenahme von Katalysatoren bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur härtet, vorzerkleinert, bei etwa 130 - 1400C trocknet und anschließend durch Mahlung auf den gewünschten Feinheitsgrad zerkleinert. Es ist aber auch möglich, flüssige Harnstoffharze unter Zusatz von Katalysatoren in einem Sprühtrockner oder auf einem Walzentrockner zu verarbeiten. Dabei werden die Arbeitsgänge des Härtens, Trocknens und Zerkleinerns· ineiner Arbeitsstufe vollzogen. Powder-like aminoplasts that are retained according to the invention are preferably to be understood as: condensation products of urine-formaldehyde which have undergone complete curing and drying and are present in finely divided form, preferably around or below 100 U. The preparation of these powdered cured aminoplasts can be done in that aqueous urea-formaldehyde resin with the aid of catalysts at room temperature or elevated temperature curing, for example, pre-comminuted, at about 130-140 0 C dried and then by grinding to the desired fineness crushed. However, it is also possible to process liquid urea resins with the addition of catalysts in a spray dryer or on a drum dryer. The work steps of hardening, drying and grinding are carried out in one work step.

Als Bindemittel für die erfindungsgemäßen Spanplatten werden die üblichen organischen Bindemittel auf Basis von Phenolharzen, Harnstoffharzen oder Melaminharzen verwendet. Beachtlich ist dabei, daß das erfindungsgemäß zugesetzte pulverförmige Aminoplast sich beim Verleimen und Pressen als inerter Stoff verhält, und die mechanischen Eigenschaften der Spanplatte in keiner Y/oiso beeinträchtigt. Ein beachtlicher technischer Fortschritt ist bei der Herstellung der neuen flammwidrigen bzw. flammhemmenden Spanplatte darin zu sehen, daß das organische Bindemittel, das für die Spanplattenherstellung in üblicher Weise verwendet wird, weder modifiziert noch in erhöhter Menge eingesetzt werden muß. WeiterhinThe usual organic binders are used as binders for the chipboard according to the invention used by phenolic resins, urea resins or melamine resins. It is noteworthy that according to the invention added powdery aminoplast behaves as an inert substance during gluing and pressing, and the mechanical Properties of the chipboard are not impaired in any Y / oiso. Considerable technical progress has been made in the manufacture of the new flame-retardant or flame-retardant chipboard is seen as the organic binder that is used for particleboard production is used in the usual way, neither has to be modified nor used in increased amounts. Farther

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ist die erfindungsgemäße Verwendung der gepulverten oder der pulverförmigen Aminoplaste in einfacher Weise ohne nennenswerte Änderung der üblichen technologischen Verfahren zur Herstellung von Spanplatten möglich. Wie aus. den Vergleichen und Beispielen hervorgeht, zeigen Spanplatten mit einem Gehalt an 10$ Harnstoffharz, das in üblicher Weise als lösliches Bindemittel verwendet worden ist, nach der Auehärtung keine Verlängerung der Durchbrennzeit gegenüber Spanplatten, die z.B. mit Ph enolharz gebunden worden sind. Demgegenüber zeigt eine erfindungsgemäße Spanplatte» also eine Spanplatte, die % Aminoplaste in Form eines ansonsten inerten Füllstoffes mit einer Korngröße um oder unter lOOy enthält, eine erhebliche Verlängerung der Durchbrennzeit. Die Wirkung des in der Spanplatte enthaltenen ausgehärteten pulverförmigen Harnstoffharzes, in der in dieser Erfindung beschriebenen Form ist also überraschend und liefert einen beachtlichen technischen Fortschritt.the use according to the invention of the powdered or pulverulent aminoplasts is possible in a simple manner without any significant change in the customary technological processes for the production of chipboard. How out. As can be seen from the comparisons and examples, chipboard with a content of 10 $ urea resin, which has been used in the usual way as a soluble binder, does not increase the burn-through time after hardening compared with chipboard that has been bound, for example, with phenolic resin. In contrast, a chipboard according to the invention, ie a chipboard which contains % aminoplasts in the form of an otherwise inert filler with a grain size of around or less than 100 y, shows a considerable increase in the burn-through time. The effect of the hardened pulverulent urea resin contained in the chipboard, in the form described in this invention, is therefore surprising and provides a considerable technical advance.

Für die Beispiele und Vergleiche wurden Dreischicht-Spanplatten hergestellt, bei denen der Anteil der beiden Deckschichten mit rund 35 Gew.# und der Mittelschicht mit ungefähr 65 Gew.% gewählt wurde. Die Plattenstärke , wurde einheitlich auf 20 mm festgelegt, die Rohdichte lag zwischen 640 und 660 kg/m .For the examples and comparisons, three-layer chipboard was produced in which the proportion of both Top layers with around 35 wt. # And the middle layer was chosen to be approximately 65% by weight. The plate thickness, was uniformly set at 20 mm, the bulk density was between 640 and 660 kg / m.

Vergleich 1:Comparison 1:

Hamstoffharzgebundene Spanplatte Deckschicht: 10$ Harnstoffharz atro auf atro SpanUrea resin-bonded chipboard top layer: 10 $ urea resin on atro chip

0,5# Paraffinemulsion atro auf atro0.5 # paraffin emulsion dry to dry

SpanChip

Mittelschicht: 8$ Harnstoffharz atro auf atro SpanMiddle layer: 8 $ urea resin atro on atro chip

0,5$ Paraffinemulsion atro auf atro Span0.5 $ paraffin emulsion dry to dry Chip

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Vergleich 2:Comparison 2:

Phenolharzgebundene SpanplattePhenolic resin bonded chipboard

Deckschicht s 10$ Phenolharz atro auf atro SpanTop layer s 10 $ phenolic resin dry on dry chip

0,5$ Paraffinemulsion atro auf atro0.5 $ paraffin emulsion dry to dry

SpanChip

Mittelschicht: 8$ Phenolharz atro auf atro SpanMiddle layer: 8 $ phenolic resin dry on dry chip

0,5$ Paraffinemulsion atro auf atro Span0.5 $ paraffin emulsion dry to dry Chip

Beispiel 1:Example 1:

Zusatz von 10$ erfindungsgemäß "beschriebener pulverförmiger Aminoplaste zur Deckschicht analog zu Vergleich 2 wurde eine Spanplatte hergestellt, "bei der in der Deckschicht anstelle des reinen Holzspanes ein Gemisch von 90 Gewichtsteilen Holzspan und 10 Gewichtsteilen pulverförmiges ausgehärtetes Harnstoffharz verwendet wurde.Addition of 10 $ according to the invention "described powdery Aminoplasts for the cover layer Analogous to comparison 2, a chipboard was produced, "with the one in the cover layer instead of the pure wood shavings, a mixture of 90 parts by weight of wood shavings and 10 parts by weight of powdered material cured urea resin was used.

Beispiel 2:Example 2:

Analog zu Vergleich 2 wurde eine Spanplatte hergestellt, bei der sowohl in der Deckschicht als auch in der Mittelschicht anstelle des reinen Holzspanes ein Gemisch von 90 Gewichtsteilen Holzspan und 10 Gewichtsteilen pulverförmigem ausgehärtetem Harnstoffharz verwendet wurde.A particle board was produced analogously to comparison 2, in which both the top layer and the middle layer instead of the pure wood shavings, a mixture of 90 parts by weight of wood shavings and 10 parts by weight of powdered material cured urea resin was used.

Brennprobe:Firing sample:

Es wurden Spanplatten zugeschnitten von ca· 25 x 50 cm, senkrecht aufgestellt und mit einer Teclu-Brenner-Flamme beaufschlagt, die eine Länge von ca. 18 cm und einen Flammenkegel von ca. 5 cm Länge hatte. Der Abstand von der Brennermündung zur Spanplatte betrug 13 cm. Die Achse des Brennerrohres zeigte senkrecht auf die Plattenoberflache. Gemessen wurde die Zeit vom Beginn der Beflammung bis zur ersten durchgehenden, also auch von der RückseiteChipboard was cut to size approx. 25 x 50 cm, set up vertically and exposed to a Teclu burner flame, which had a length of approx. 18 cm and a flame cone of approx. 5 cm length. The distance from the burner mouth to the chipboard was 13 cm. The axis of the burner tube pointed perpendicular to the plate surface. The time was measured from the beginning of the flame application to the first continuous exposure, i.e. also from the rear

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der Platte erkennbaren Rißbildung. Die Auswertung der Vergleichsversuche ergab folgendes Bild:visible cracking of the plate. The evaluation of the comparison tests gave the following picture:

Vergleich 1:Comparison 1:

(Hamstoffharzgebundene Spanplatte)? 30 Min.(Urea resin bonded chipboard)? 30 min.

Vergleich 2:Comparison 2:

(Phenolharzgebundene Spanplatte): 28 Min.(Phenolic resin bonded chipboard): 28 min.

Beispiel 1:Example 1:

(erfindungsgemäße Ausrüstung der(inventive equipment of

beiden Deckschichten): 53 Min· ä two outer layers): 53 min · etc.

Beispiel 2:Example 2:

(erfindungsgemäße Ausrüstung über den gesamten Plattenquerschnitt, also beide Deckschichten und die Mittelschicht): 76 Min.(equipment according to the invention over the entire panel cross-section, i.e. both top layers and the middle layer): 76 min.

Die erfindungsgemäß erhaltene Spanplatte ist beispielhaft in den Zeichnungen dargestellt.The chipboard obtained according to the invention is shown by way of example in the drawings.

Figur 1 zeigt einen Schnitt durch eine Vielschicht-Flachpress-Spanplatte nach der Erfindung, hierbei sind die Deckschichten mit der Ziffer 1 und die Mittelschicht ( 2 mit den pulverförmigen ausgehärteten Aminoplasten in feinverteilter Form versehen.FIG. 1 shows a section through a multilayer flat pressed chipboard according to the invention, here the top layers with the number 1 and the middle layer ( 2 with the powdery hardened aminoplasts provided in finely divided form.

Figur 2 verdeutlicht einen Schnitt durch eine Einschicht-Spanplatte nach dem Flachpress-Verfahren, bei der sämtliche Schichten stufenlos ineinander übergehen und in der die pulverförmigen ausgehärteten Aminoplaste somit über den ganzen Querschnitt in feinverteilter Form vorliegen.FIG. 2 illustrates a section through a single-layer chipboard according to the flat press process, in which all layers merge steplessly into one another and into the powdery hardened aminoplasts thus finely divided over the entire cross-section Form.

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Figur 3 gibt einen Schnitt durch eine Vielschicht-Flachpress-Spanplatte wieder, bei der nur eine Deckschicht die pulverförmigen ausgehärteten Aminoplaste 3 enthält.FIG. 3 shows a section through a multilayer flat pressed chipboard again, with only one top layer the powdery hardened aminoplasts 3 contains.

Figur 4 stellt einen Schnitt einer Vielschicht-Flachpress-Spanplatte dar, bei der beide Deckschichten die pulverförmigen ausgehärteten Aminoplaste 3 enthalten.FIG. 4 shows a section of a multilayer flat press chipboard represents, in which both cover layers contain the powdery hardened aminoplasts 3.

Die Herstellung und Verwendung von Aminoplasten, insbesondere auch von Harnst off harz en, sind in dem Buch: "Ullmann's Enzyklopädie der technischen Chemie" 3. Band, Verlag Urban & Schwarzenberg 1953, Seite 475 - 494 beschrieben. The production and use of aminoplasts, especially urine resin, are described in the book: "Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry" 3rd volume, Verlag Urban & Schwarzenberg 1953, pages 475-494.

Das in den Abbildungen mit Ziffer 3 bezeichnete pulverförmige ausgehärtete Aminoplastmaterial auf der Basis von Kondensationsprodukten des Harnstoffs und Formaldehyds wurde wie folgt hergestellt:The powdery, hardened aminoplast material on the base, denoted by number 3 in the figures of condensation products of urea and formaldehyde was made as follows:

1150 g 37#ig6S Formaldehyd, methanolhaltig, wird mit1150 g 37 # ig6S formaldehyde, containing methanol, is mixed with

Natriumhydroxid auf einen pH-Wert von 7,0 - 7,2 eingestellt. Bei Eaumtemperatur wird dieser Lösung
450 g Harnstoff zugesetzt, der bei ca. 300O in dem Formaldehyd zur lösung gebracht wird. Bei einer Temperatur um 9O0C wird der Ansatz bei pH 7,3 7,5 solange gehalten, bis das Harz bei 500C trübt. Sobald der Trübungspunkt erreicht ist, wird der pH-Wert mit Ameisensäure auf 5>6 - 5,7 eingestellt. Der Ansatz ist bei 900C zu halten, bis die Gardner-Viskosität direkt gemessen ca. B beträgt. Bei Erreichen der Viskosität B ist der Ansatz zu kühlen und
Sodium hydroxide adjusted to a pH of 7.0 - 7.2. This solution becomes at room temperature
450 g of urea are added, which is brought to a solution in the formaldehyde at approx. 30 0 O. At a temperature around 9O 0 C, the mixture is kept at pH 7.3 7.5 long turbid until the resin at 50 0 C. As soon as the cloud point is reached, the pH value is adjusted to 5> 6 - 5.7 with formic acid. The batch is to be kept at 90 ° C. until the Gardner viscosity, measured directly, is approx. When the viscosity B is reached, the batch must be cooled and

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6,2 g Iriäthanolamin und 0,l6 g Natriumthiosulfat gelöst in 0,65 g Wasser und 0,56 g Dibutylphthalat zuzusetzen.6.2 g iriethanolamine and 0.16 g sodium thiosulfate dissolved in Add 0.65 g of water and 0.56 g of dibutyl phthalate.

Der.pH-Wert soll nun bei 7,7 - 7,9 liegen, wenn erforderlich, ist dieser pH-Wert mit Ameisensäure bzw. Natriumhydroxid einzustellen.The pH value should now be 7.7 - 7.9, if necessary, is this pH value with formic acid or sodium hydroxide to adjust.

Herstellung des Härters:Manufacture of the hardener:

15 Gewichtsteile Harnstoff15 parts by weight of urea

22 Gewichtsteile Hexamethylentetramin ™22 parts by weight of hexamethylenetetramine ™

12 Gewichtsteile Ammoniumchlorid 57 Gewichtsteile Wasser12 parts by weight of ammonium chloride 57 parts by weight of water

Vor dem Sprühtrocknen ist das flüssige Harnstoffharz mit 10$ Härter zu vermischen. Dieses Gemisch wird in einer Sprühtrocken-Anlage "bei Temperaturen um 1000O versprüht. Dabei tritt gleichzeitig die Aushärtung ein.Before spray drying, the liquid urea resin must be mixed with 10 $ hardener. This mixture is sprayed in a spray-drying plant "at temperatures of about 100 0 O. In this case, at the same time the curing occurs.

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Claims (4)

PatentansprücheClaims 1. Flammwidrige, mit organischen Bindemitteln gebundene Spanplatte, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem verleimten Spanmaterial 5 bis 25 Gew.$ bezogen auf das Spanmaterial pulverförmige ausgehärtete Aminoplaste in feinverteilter Form, vorzugsweise mit einer Korngröße um oder unter 100 μ angeordnet sind.1. Flame-retardant, bound with organic binders Chipboard, characterized in that between the glued chipboard 5 to 25 wt. $ Based on the chip material cured aminoplasts in powder form in finely divided form, preferably with a Grain size around or below 100 μ are arranged. 2. Spanplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die pulverförmigen ausgehärteten Aminoplaste .mindestens in einer Deckschicht enthalten sind.2. Particle board according to claim 1, characterized in that the powdery cured aminoplasts . Are contained in at least one top layer. 3. Spanplatte nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die pulverförmigen ausgehärteten Aminoplaste mindestens in beiden Deckschichten enthalten sind.3. Particle board according to claim 2, characterized in that that the powdery cured aminoplasts are contained in at least both cover layers. 4. Spanplatte nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das pulverförmige ausgehärtete Aminoplastmaterial aus Kondensationsprodukten des Pormaldehyds mit Harnstoff besteht.4. Particle board according to one of claims 1 to 3, characterized in that the powdery cured Aminoplast material consists of condensation products of formaldehyde with urea. (Art. ~ Γ Λ..:.:, ..r. ι L, :- '.. iz- Är-erun^es. v. 4. 9.1967)(Art. ~ Γ Λ ..:.:, ..R. Ι L ,: - '.. iz- Är-erun ^ es. V. 9/9/1967) 109883/0239 QRlGMAL INSPECTED109883/0239 QRlGMAL INSPECTED
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