DE1646779A1 - Process for the production of carbonized fibers - Google Patents

Process for the production of carbonized fibers

Info

Publication number
DE1646779A1
DE1646779A1 DE19651646779 DE1646779A DE1646779A1 DE 1646779 A1 DE1646779 A1 DE 1646779A1 DE 19651646779 DE19651646779 DE 19651646779 DE 1646779 A DE1646779 A DE 1646779A DE 1646779 A1 DE1646779 A1 DE 1646779A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fiber
lignin
thiolignin
chemical treatment
wood pulp
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19651646779
Other languages
German (de)
Other versions
DE1646779B2 (en
DE1646779C (en
Inventor
Yoshihiko Fukuoka
Bunjiro Igarashi
Sugio Otani
Kesao Sasaki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Publication of DE1646779A1 publication Critical patent/DE1646779A1/en
Publication of DE1646779B2 publication Critical patent/DE1646779B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE1646779C publication Critical patent/DE1646779C/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/16Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from products of vegetable origin or derivatives thereof, e.g. from cellulose acetate
    • D01F9/17Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from products of vegetable origin or derivatives thereof, e.g. from cellulose acetate from lignin
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/19Inorganic fiber

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von carbonisierten Fasern durch Carbonisieren von Fasern aus Lignin, das durch chein£che Behandlung von Holzstoff aus teichholz, Hartholz, Pflanzenwuchs etc. gewonnen Yrarde.The invention relates to a method of manufacture of carbonized fibers by carbonizing fibers Lignin, which is obtained by treating wood pulp from pond wood, Hardwood, vegetation, etc. won Yrarde.

Es ist bereits bekannt, carbonlsierte Fasern durch , Carbonisieren von Cellulosefaser!! oder Acrylnitrilfasem un-■ter Beibehaltung der ursprünglichen Form herzustellen. Der Nachteil dieser Verfahren besteht jedoch in den hohen Herstellungskosten der carbonisierten Fasern infolge des hohen Preises der Ausgangsstoffe.It is already known to use carbonized fibers Carbonization of cellulose fiber !! or acrylonitrile fibers below Maintaining the original shape. The disadvantage of this method, however, is the high production cost of the carbonized fibers due to the high The price of the raw materials.

Das bei dem erfindungsgemässen Verfahren verwendete lignin fällt bei der Papierindustrie als Nebenprodukt an und ist zu sehr niedrigem Preis erhältlich. Bister'hatte-" man für dieses Produkt keinen praktischen Verwendungszweck. Es wurdeThat used in the method according to the invention lignin occurs as a by-product in the paper industry and is available at a very low price. Bister had- "one for this product has no practical use. It was

1098 37/0281098 37/028

BAD ORiGINAiBAD ORiGINAi

nun gefunden, dass man aus Lignin eine Faser herstellen und diese carbonisieren kann. Die erfrndungsgemässe carbonisierte Faser lässt sich mit geringen Kosten herstellen und weist im aktivierten Zustand ein weit höheres Adsorptionsvermögennow found that a fiber can be made from lignin and can carbonize them. The carbonized according to the invention Fiber can be manufactured at low cost and has in the activated state a much higher adsorption capacity

als herkömmliche Fasern" auf. ' . ■than conventional fibers "on. '. ■

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von carbonisieren Fasern, bei dem (im folgenden als "Ligninfasern" bezeichnete) Fasern aus Alkalilignin, Thiolignin oder Ligninsulfonat, das jeweils durch chemische Behandlung von Holzstoff hergestellt -wurde, so weit über 40O0C erhitzt werden, bis weitgehende Graphitisierung eintritt. The invention relates to a method for producing carbonized fibers, in which fibers (hereinafter referred to as "lignin fibers") made from alkali lignin, thiolignin or lignin sulfonate, each produced by chemical treatment of wood pulp, are heated to far above 40O 0 C, until extensive graphitization occurs.

Die als Bohmaterial verwendeten Ligninfasern können in Form einer kontinuierlichen Monofasern einer kurzen oder Stapelfaser, als Garn oder Gewebe oder in irgendeiner anderen geeigneten Faserform vorliegen.The lignin fibers used as drilling material can in the form of a continuous monofiber of a short or Staple fiber, yarn or fabric, or any other suitable fiber form.

Zur Herstellung von ligninfasern aus dem durch chemische Behandlung von Holzstoff gewonnenen Alkalilignin, Thiolignin oder Ligninsulfonat eignen sieh herkömmliche Verfahren zum Spinnen von hochmolekularen Stoffen, wie das Schmelzspinnverfahren, das Trockenspinnverfahren und das Naßspinnverfahren.-..... For the production of lignin fibers from the alkali lignin, thiolignin or lignin sulfonate obtained by chemical treatment of wood pulp, see conventional processes for spinning high molecular weight materials, such as the melt spinning process, the dry spinning process and the wet spinning process.-.....

Bei der Herstellung von Ligninfasern aufgrund des Schmelzspinnverfahrens beschickt man die Schmelzvorrichtung.In the production of lignin fibers based on the melt spinning process, the melting device is charged.

109837/0783 BAD omslNAL .-5-109837/0783 BAD omslNAL. -5-

3---'":- \ .■■/ ■"·■■"-■ 3 --- '": - \. ■■ / ■" · ■■ "- ■

mit Alkalilignin oder ihiolignin und schmilzt dieses durch rasches Erhitzen auf eine geeignete Temperatur zwischen 100 und 4000G, vorzugsweise zwischen 150 und 2Ö0°G,Die Schmelze wird, falls nötig, unter gleichzeitigem Überleiten eines inerten Gases* wie I2 oder CGg, über die Oberfläche der Schmelze gesponnen, 2um Spinnen der Fasern eignen sich die . , folgenden Verfahren: Das kontinuierliche Spinnverfahren aus einer kleinen.Düse, das.Verfahren zur Herstellung von Kurzfasern vermittels Durchleiten des geschmolzenen Lignins durch ein mit Luft oder inertem Gas betriebenes Gebläse sowie, das Verfahren zur Herstellung von Kurzfasern durch Auftropfen der Schmelze auf eine sich drehende Scheibe. Bei der Herstellung der Fäden sollte das Rohmaterial vor der Beschik·*- kung in die Schmelzvorrichtung .zur Entfernung von Fremdsubstanzen und zum Verhindern des Abbrechens des Garns gereinigt v/erden. Es ist zweckmässig, die Oberfläche der. Schmelze zur i Verhinderung von Osydationserscheinungen während des Schmelzverfahrens mit einem inerten Gas zu bedecken.melts with alkali lignin or ihiolignin and this by rapidly heating to an appropriate temperature between 100 and 400 0 G, preferably, the melt is between 150 and 2Ö0 ° G, if necessary, while simultaneously passing an inert gas * as I2 or CGG, about the The surface of the melt is spun, the fibers are suitable for spinning. , the following process: The continuous spinning process from a small nozzle, the process for producing short fibers by passing the molten lignin through a fan operated with air or inert gas, and the process for producing short fibers by dripping the melt onto a rotating one Disc. During the manufacture of the threads, the raw material should be cleaned to remove foreign substances and to prevent the thread from breaking off before being fed into the melting device. It is convenient to use the surface of the. To cover the melt to prevent Osydationserscheinungen i during the melting process with an inert gas.

Bei der Herstellung der Ligninfasern nach dem Trockenspinnverfahren wird Alkalilignin, Thioiignin Oder ligninsulfonat in einem zum Auflösen geeigneten Lösungsmittel, z.J3· in Wasser, liatron- oder Kalilauge etc., Schv/efel- oder Salzsäure etc., Dimethylsulfoxid, Glycerin etc. aufgelöst. Die so er-In the production of lignin fibers using the dry spinning process becomes alkali lignin, thioignin or lignin sulfonate in a solvent suitable for dissolving, e.g. 3 in Water, liatron or potassium hydroxide, etc., sulfuric or hydrochloric acid etc., dimethyl sulfoxide, glycerin etc. dissolved. The so

BAO ORIGfNALBAO ORIGfNAL

ν · . ■ 1646773ν ·. ■ 1646773

-4 - '■■■■■'■'■ ■■,""■",--4 - '■■■■■' ■ '■ ■■, "" ■ ", -

haltene Losung wird aus einer kleinen Düse stranggepresst und dann bei geeigneter Temperatur getrocknet und hierbei die Ligninfasern. erhalten. Bei Verwendung von Alkalilignin oder Thiolignin lassen sich Wasser oder die oben genannten Säurelösungen nicht verwenden, da diese beiden Ligninverbindungen in Wasser und Säurelösung unlöslich sind. Bei Verwendung von Ligninsulfonat dagegen kann man alle genannten lösungsmittel verwenden. Geeignete Mengen dieser Lösungsmittel pro Hundert Teile Lignin sind folgende: _ ...' Säurelösung (Konzentration unter 20■ #) ... 50-150 Teile; Alkalilösung (Konzentration 5 - 20» ..;♦ 10 - 200 Teile; Wasser- . > ....30 - 100 Teile; Dime thy lsu If oxid . . . ....100-200TeIIe;The solution held is extruded from a small nozzle and then dried at a suitable temperature and this the lignin fibers. obtain. When using alkali lignin or thiolignin can be water or the above Do not use acid solutions as these two lignin compounds are insoluble in water and acid solution. Using For lignosulfonate, however, all of the solvents mentioned can be used. Suitable amounts of these solvents per hundred parts of lignin are as follows: _ ... ' Acid solution (concentration below 20 ■ #) ... 50-150 parts; Alkaline solution (concentration 5 - 20 »..; ♦ 10 - 200 parts; Water- . > .... 30-100 parts; Dime thy lsu If oxid. . . .... 100-200 parts;

Glyzerin · .... 10- 20 Teile.Glycerin · .... 10-20 parts.

Bei der Herstellung von Ligninfasern durch Auflösen von Lignin in einem Lösungsmittel führt die Zugabe von in diesen Lösungsmitteln löslichem Polyvinylalkohol, Polyacrylnitril oder Viscose in einer Menge, dass die charakteristischen Eigenschaften von carbonisierter Faser aus Lignin verschwinden, zu einer Verstärkung der Ligninfaser. Carbonisierte Fasern aus Ligninfasern, die unter Zugabe von hochmolekularen Stoffen hergestellt -wurden, weisen jedoch eine geringere FestigkeitIn the production of lignin fibers by dissolving of lignin in a solvent results in the addition of in these Solvents soluble polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile or viscose in an amount that the characteristic properties of carbonized fiber from lignin disappear, too a reinforcement of the lignin fiber. Carbonized fibers Lignin fibers made with the addition of high molecular weight substances were manufactured, but have a lower strength

als solche aus Lignin allein hergesdellte Fasern auf» Daheras such, fibers made from lignin alone on »Hence

109837/0283 : BAD original109837/0283 : BAD original

fet»fet »

ist die Zugabe großer Mengen hochmolekularer Stoffe nicht zweckmäßige Ihre Menge sollte,daher die Menge des lignins nicht übersteigenethe addition of large amounts of high molecular weight substances is not Your amount should be appropriate, hence the amount of lignin not exceeded

Bei der Herstellung von Ligninfasern mach dem laßverfahren wird eine aus einer Lösung von Alkalilignin, Thiolignin oder Ligninsulfonat in einem geeigneten Lösungsmittel und einer Viscoselösung bestehende lischung in ein licht- . | Lösungsmittel gesponnen und vom Lösungsmittel befreit und hierbei Ligninfasern erhalteneIn the production of lignin fibers do the let process becomes one from a solution of alkali lignin, thiolignin or lignosulfonate in a suitable solvent and a viscose solution in a light. | Spun solvent and freed from the solvent and lignin fibers obtained here

Eine derart hergestellte Ligninfaser weist nur geringe Festigkeit auf und läßt sich daher praktisch nicht verwenden* Carbonlsiert man jedoch diese Ligninfaser, so erhält manA lignin fiber produced in this way shows only slight Strength and can therefore practically not be used * However, if you carbonize this lignin fiber, you get

eine carbonisierte Faser mit· einer brauchbaren Festigkeito Dagegen nimmt die Festigkeit herkömmlicher Cellulosefasern oder Acrylnitrilfasern dur-ah die Carbonisierung- ab*a carbonized fiber having a useful strength o In contrast, the strength of conventional cellulose fibers or acrylonitrile fibers decreases due to the carbonization *

Die Herstellung der carbonisierten Faser geschieht wie ( folgt: Die Ligninfaser wird in einer oxidierenden Atmosphäre mit Luft oder Ozon bei 5o - 400°C oder in einem gefchlossenen Gefäß bei einer Temperatur von 1QO - 4000C vorbehandelt und dann in einem inerten Gas bei einer um weniger als 5O0C pro Minute steigenden Temperatur behandelt· So entsteht bei etwa 40O0C eine flammbeständige Faser, die sich bei Temperaturen über 7000C zu einer carbonisierten Faser mit einer bereits brauch-The preparation of the carbonized fiber is done as (follows: The Ligninfaser is in an oxidizing atmosphere with air or ozone at 5o - 400 ° C, or in a gefchlossenen vessel at a temperature of 1QO - pretreated 400 0 C, and then subjected to an inert gas at treated by less than 5O 0 C per minute increasing temperature.At about 40O 0 C a flame-resistant fiber is created, which at temperatures above 700 0 C becomes a carbonized fiber with an already useful

109837/0283 .-....- 6 - 109837/0283 .-....- 6 -

BAD ORlGiHAlBAD ORlGiHAl

baren Festigkeit umgewandelt» Diese carbonisierte Faser wandelt sich bei der Graphitisierungsbehandlung bei Temperaturen über 2GOO0G in eine graphitisierte Faser um»convertible strength »This carbonized fiber is converted into a graphitized fiber during the graphitization treatment at temperatures above 2GOO 0 G»

Falls man die carbonisierte Ligninfaser aus Fasern aus Alkalillgnin, Thiolignin oder Ligninsulfonat ohne irgendwelche Zugabe von hochmolekularen Stoffen herstellt, führt die Vorbehandlung in Luft oder Ozon von 50 - 4000C und nachfolgende Carbonisierung in einem inerten Gas zu einer festeren, carbonisierten Faser als die Vorbehandlung in einem geschlossenen Gefäß von 100 - 4000C0 If preparing the carbonized Ligninfaser from fibers of Alkalillgnin, thiolignin or ligninsulfonate without any addition of high molecular weight substances, the pretreatment results in air or ozone 50-400 0 C and subsequent carbonization in an inert gas in a firmer, carbonized fiber as the pretreatment in a closed vessel at 100 - 400 0 C 0

Stellt man andererseits carbonisierte Fasern aus Alkalilignin, Thiolignin oder Ligninsulfonat unter gleichzeitiger Zugabe von Polyvinylalkohol, Polyacrylnitril oder Viscose her, so erhält man die festere carbonisierte Faser, wenn man anstelle der Vorbehandlung in Luft oder Ozon von " 50 - 4000C, die Vorbehandlung in einem geschlossenen Gefäß von 100 - 40O0C durchführt und anschließend in einem inerten Gas carbonisierta, If, on the other hand carbonized fibers of alkali lignin, thiolignin or lignosulfonate with simultaneous addition of polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile or Viscose here, we obtain the firmer carbonized fiber, if, instead of the pre-treatment in air or ozone of "50 to 400 0 C, the pre-treatment in carried out in a closed vessel of 100 - 40O 0 C and then carbonized in an inert gasa,

Ein Ziel der Erfindung ist die Herstellung von hochaktivierten, 'carbonisierten Fasern. Zu desern Zweck braucht man lediglich die Aktivierverfahren durch Chemi-,.-' kalien oder Gase allein oder in Kombination miteinanderAn object of the invention is the manufacture of highly activated, carbonized fibers. For this purpose one only needs the activation process by chemical, .- ' alkalis or gases alone or in combination with one another

9 83 77 0 2 8 3 BAD original9 83 77 0 2 8 3 BAD original

~ γ ~ "■ ■ ~ γ ~ "■ ■

anwenden* So kann das Aktivierverfahren durch Chemikalien auf verschiedene Verfahren zum Herstellen von Ligninfasern angewandt werdenoWird die ligninfaser aus Alkalilignin oder Thiolignin durch das Schmelzspinnveffahren hergestellt» so mischt man Schwefel", Zinkchlorid, etc, als Aktivierungsmittel in das geschmolzene Lignin in einer Menge von weniger als 30 Teilen pro 100 Teilen Lignin« Dann wird die Schmelze, falls nötig, unter gleichzeitigem Bedecken der Oberfläche mit einem inerten (Jas, .wie K^ °^er Argon, gesponnen* Die so erhaltene Ligninfaser wird, wie oben beschrieben, v.or~ behandelt und bei 600 - 1OQO0G carbonisiert« ; apply * So the activation process by chemicals can be applied to various processes for the production of lignin fibers oIf the lignin fiber is produced from alkali lignin or thiolignin by the melt spinning process "how to mix sulfur", zinc chloride, etc., as an activating agent in the molten lignin in an amount less than 30 parts per 100 parts of lignin. If necessary, the melt is then spun while the surface is simultaneously covered with an inert (Jas, like K ^ o ^ er argon ~ treated and carbonized at 600-1OQO 0 G ";

Beim Trockenspinnen und laßspinnen kann ein alkalisches Aktivierungsmittel, wie Natriumhydroxid, oder ein anderes derartiges Aktivierungsmittel oder ein saures Aktivierungsmittel, wie Schwefelsäure, in dem zur Auflösung des Lignins angewandten Lösungsmittel verwendet werden*In dry spinning and dry spinning, an alkaline activating agent such as sodium hydroxide or another such can be used Activating agent or an acidic activating agent such as sulfuric acid in which to dissolve the lignin applied solvents are used *

Das Aktivierungsverfahren durch Gase eignet sich zum Herstellen von carbonisierten Fasern, die aktiviert werden sollen. Beim Carbonisieren von Ligninfaser ohne Gehalt an hochmolekularen Stoffen wird die Faser durch Erhitzen in Luft oder Ozon auf 50 - 400°C vorbehandelt, dann in einemThe gas activation process is useful for making carbonized fibers that are activated should. When carbonizing lignin fibers without the content of The fiber is heated in high molecular weight substances Air or ozone pretreated to 50 - 400 ° C, then all in one

10-9837/078310-9837 / 0783

BADBATH

geschlossenen Gefäß oder einem inerten Gas bei einer . Temperatursteigerung von weniger als 5O0C pro Min„ auf 600 - 10000C erhitzt und außerdem ein aktivierendes Gas, wie Luft, Sauerstoff, Dampf etc» in einer Menge von 100 - 2000cm * pro Gramm Ligninfaser eingeblasen, wobei eine aktivierte, carbonisierte Faser entsteht· Beim Carbo— nisieren von unter Zugabe von Polyvinylalkohol, Polyakrilnitril oder Viscose-hergestellter Ligninfaser erhält man nach diesem. Verfahren eine aktivierte carbonisierte Faser; hierbei behandelt man die Ligninfaser vor, erhitzt sie auf 600 « 1000°C und bläst ein aktivierendes Gas hinein, oder man erhitzt die Ligninfaser bei einer Temperaturerhöhung von weniger als 500C pro Mine ohne Vorbehandlung in einem geschlossenen Gefäß auf 600 - 1000°G und bläst ein aktivierendes Gas, wie Luft, Säuerstoff, Dampf ete· in einer Menge von 100 -»2000° onr"pro Gramm Faser ein· Vorzugsweise verwendet man jedoch die direkte Aktivierung durch das aktivierende Gas, ohne Vorbehandlung, da man Merbei die festere, aktivierte carbonisierte Faser erhält«closed vessel or an inert gas for a. Increase in temperature of less than 5O 0 C per minute "600 - heated 1000 0 C and also an activating gas such as air, oxygen, steam, etc» in an amount of 100 - blown 2000 cm per gram Ligninfaser, wherein an activated carbonized Fiber is created · When carbonizing lignin fibers produced with the addition of polyvinyl alcohol, polyakrilonitrile or viscose, one obtains after this. Method an activated carbonized fiber; Here treating the Ligninfaser before, heated it to 600 '1000 ° C and blows an activating gas into it or by heating the Ligninfaser at a temperature increase of less than 50 0 C per min e without pre-treatment in a closed vessel at 600 to 1000 ° G and injects an activating gas such as air, oxygen, steam ete · in an amount of 100 - »2000 ° onr" per gram of fiber · However, it is preferable to use direct activation by the activating gas, without pretreatment, since Merbei die stronger, activated carbonized fiber gets "

Die erfindungsgemäß hergestellte, carbonisierte Faser ist beständig gegen Chemikalien, Hitze; sie ist elektrisch leitend und besitzt textile Biegsamkeit.Daher eignet sie sieh;The carbonized fiber made in accordance with the present invention is resistant to chemicals, heat; it is electric conductive and has textile flexibility. Therefore it is suitable

109837/0283109837/0283

für verschiedene Verwendungszwecke, wie als Filtriermaterial für Säuren und Alkali, als Material zum Entfernen von Staub aus Hoehtemperaturgasen, als Füllstoff für Plastikgegenstände, elektrisches Widerstandsmaterial, elektrisch leitende Bänder(electric ribbon). Elektroden, Verpackungsmaterial und dgl«for various uses such as a filter material for acids and alkali, a material for removing dust from high temperature gases, a filler for plastic objects, electrical resistance material, electrically conductive tapes (electric ribbon). Electrodes, Packaging material and the like «

Darüberhinaus besitzt die aktivierte carbonisierte F%ser ein großes Absorptionsvermögen und eignet sich daher als Gasadsorbens, Entfärbungsmittel und dgl»In addition, the activated carbonized fiber has a large absorption capacity and is therefore suitable as a gas adsorbent, decolorizing agent and the like »

Die Erfindung soll nun anhand der folgenden Beispiele näher erläutert werden» The invention will now be explained in more detail with the aid of the following examples »

Beispiel 1example 1

20 gf durch chemische Behandlung von Hartholz hergestelltes Thiolignin wurde in einem Stahlgefäß rasch auf.20 gf made by chemical treatment of hardwood Thiolignin rose rapidly in a steel jar.

GOo-Gas geleitet. Die Schmelze 1700C erhitzt. Über die Oberfläche eier SchmelzeYwurdeviirch Aufwickeln auf einen Spulenkörper mit einer Geschelndigkeit von 5 - 10 m / Min* durch die inerte Gasschicht gesponnen und hierbei eine fadenförmige Ligninfaser von 20 - 30 ji hergestellt. Diese Faser wurde durch 10-stündiges Stehen an der luft bei 1500G vorbehandelte Die vorbehandelte Faser wurdeGOo gas passed . Di e melt heated 170 0 C. Over the surface of eggs was melt Y v iirch winding on a bobbin with a Geschelndigkeit 5 - 10 m / min * spun through the inert gas layer, and in this case a filamentary Ligninfaser of 20 - prepared ji 30th This fiber was 10 hours standing in air at 150 0 G pretreated The pretreated fiber was

■m - -■ m - -

-Ίο --Ίο -

109837/0281109837/0281

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

in ein Porzellanrohr gebracht undin diesem, nachdem die Luft ^-Gas verdrängt worden war» in.einem elektrischen Ofen mit einer Geschwindigkeit von 50G / ίϊη0 auf 700 0G erhitzt, und.10 Min. lang auf. dieser Temperatut gehalten, unf anschließend bei Zimmertemperatur stehengelassen» Hierbei wurden 12 Gramm carbonisierte Faser erhalten.Die ^ war schwarz, besaß eine Zugfestigkeit von 8 χ 10^kg/cm und einen elektrischerTlfiderstana von 10 χ 10 -jicm«"had been placed in a porcelain tube and into this after the air ^ gas displaced in.einem electric furnace at a rate of 5 0 G / ίϊη heated to 700 0 G 0, und.10 min. on. this temperature was maintained, and then left to stand at room temperature "12 grams of carbonized fiber were obtained. The ^ was black, had a tensile strength of 8 10 ^ kg / cm and an electrical thiderstana of 10 χ 10 -jicm"

Beispiel 2Example 2

30 Gramm einer Mischung aus einem Gewichtsteil Alkalilignln, das durch chemische Behandlung von feichholz hergestellt wurde und einem Gewichtsteil Alkalilignin, das durch chemische Behandlung von Hartholz hergestellt worden war, wurden in einem Stahlgefäß rasch auf 17O0G erhitzt« Das , , geschmolzene Lignin wurde mit Hilfe eines Luftgebläses herausgespritzt, wobei eine kurze Faser erhalten wurde, die dann 7 Stunden lang bei 8o°C in einer Ozonatmosphäre gehalten und dann in ein Porzellanrohr gebracht wurde· In diesem Rohr wurde die Faser mit einer Geschwindigkeit von 20C / Min« in30 grams of a mixture of one part by weight Alkalilignln prepared by chemical treatment of feichholz and one part by weight alkali lignin, which had been prepared by chemical treatment of hardwood were rapidly heated in a steel vessel at 17O 0 G "Das, molten lignin with Help spouted out of an air blower, wherein a short fiber is obtained, which then for 7 hours maintained at 8o ° C in an ozone atmosphere and was then placed in a porcelain tube · in this tube, the fiber at a speed of 2 0 C was / min "in

- 11- 11

109837/0283 βΑ 109837/0283 βΑ

..ν-.: ..,"- BAD ORIGINAL..ν- .: .., "- BAD ORIGINAL

1846779 - 11-..1846779 - 11- ..

einem elektrischen Ofen auf 1QO0C und dann mit einer Geschwindigkeit von 0,50C /Min» auf 15O0G erhitz ty lachdem die Temperatur etwa 10 Min«, lanfef auf 1500C gehalten wurde, wurde die Faser in einen, in dem Krytol elektrischen Ofen befindlichen G-raphittiegel überführte Nachdem die Luft durch N2 verdrängt worden war, wurde diean electric furnace to 1QO 0 C and then at a rate of 0.5 0 C / min "to 15O 0 G ty HEATER lachdem the temperature is about 10 minutes", lanfef to 150 0 C was maintained, the fiber in a, in was The graphite crucible in the Krytol electric furnace. After the air had been displaced by N2, the

.in dem Tiegel befindliche Faser mit einer Geschwindig- ' keit von 500C / Min· auf 20000C erhitzt und dann bei Zimmertemperatur stehengelassen* Dabei wurden 8g Graphit*· faser mit einer Festigkeit von 7 x 10 kg/cnr und einem.ness heated .in the crucible fiber located with a velocity 'of 50 0 C / min · to 2000 0 C and then allowed to stand at room temperature * where 8g graphite were * · fiber having a tenacity of 7 x 10 kg / cnr and a.

spezifischen elektrischen Widerstand von 1 % 10J\ cm erhalten.electrical resistivity of 1 % 10 J \ cm was obtained.

Beispiel 3Example 3

Eine Mischung von 100 g·, durch chemische Behandlung von Weichholz hergestelltem Alkalilignin und 15 g Schwefel wurdea in einer mit Heizvorrichtung versehenen Drehtrommel rasch auf 2OG0Cerhitzt, wobei die Mischung schmolz. Die Schmelze wurde aus einem in dem Zylinder vorhandenen Loch mit 1,0 mm Durchmesser abzentrifügiert und gesponnen und hierbei eine Iiigninfaser erhalten. Diese Faser wurde 10 Stunden an der Luft bei 200°G vorbehandelt, dann ineinA mixture of 100 g ·, wurdea by chemical treatment of softwood produced alkali lignin and 15 g of sulfur in a heating device provided with the rotary drum quickly at 0 C for 2OG, wherein the mixture melted. The melt was centrifuged and spun from a hole in the cylinder with a diameter of 1.0 mm and a lignin fiber was obtained. This fiber was pretreated in air at 200 ° G for 10 hours, then inein

■■■■■■ v λ ;■■-■ ν:·" - ' : - 12 -■■■■■■ v λ; ■■ - ■ ν: · "- ' : - 12 -

BADBATH

~ 12 - '-■. ■■■■■"■■' : " ■ -■.:■■■■■ ■■:~ 12 - '- ■. ■■■■■ "■■ ' : " ■ - ■.: ■■■■■ ■■:

Porzellanröhr gebracht und nach Verdrängen der Luft durch N2"^as iQ einem elektrischen Ofen auf 8000C erhitzt* Die Faser wurde eine Stunde auf dieser Temperatur gehalten und dann bei Zimmertemperatur stehengelassen» Hierbei wurden 4o g aktivierte, carbonisierte Faser mit einem Methylenblau-Absorptionsvermögen von 8 ciir und einer Zugfestigkeit von; 3 χ 10* kg / cm2 erhalten* ■Brought a porcelain tube and, after displacing the air with N2 "^ as i Q, heated an electric furnace to 800 ° C. * The fiber was kept at this temperature for one hour and then left to stand at room temperature. Absorption capacity of 8 ciir and a tensile strength of; 3 χ 10 * kg / cm 2 obtained * ■

fiederholt man das obige Verfahren mit der Abänderung, -daß»man Luft in die auf 8OG0C erhitzte Faser bläst und diese Temperatur beibehält, so erhält man 3 g aktivierte carbonisierte Faser mit einem Methylenblauadsorptionsvermögen von cnr und einer Zugfestigkeit von 2,5 χ 1(r kg / cm *fiederholt to the above process, with the modification -that "blowing air into the heated on 8OG 0 C fiber, and holding this temperature, we obtain 3 g of activated carbonized fiber with a Methylenblauadsorptionsvermögen of cnr and a tensile strength of 2.5 χ 1 (r kg / cm *

Das Methylenblau-Adsorptionsvermögen wird wie folgt bestimmt: Diejenige Menge einer 0,12 #igen wässrigen Methylenblau-Lösung, die auf 0,1 g Kohle getropft wird und innerhalb von 5 Min* entfärbt wird, gemessen in cm , stellt das Methylenblau-Adsorptionsvermögen dar·The methylene blue adsorptive capacity is determined as follows: That amount of a 0.12 # aqueous methylene blue solution that is added dropwise to 0.1 g of charcoal and within is decolorized by 5 min *, measured in cm, represents the methylene blue adsorption capacity

Beispiel 4Example 4

Eine Mischung von 100 g durch chemische Behandlung von Hartholz hergestelltem Thiolignin und 25 g pulverisiertemA mixture of 100 g of thiolignin made by chemical treatment of hardwood and 25 g of powdered thiolignin

- 13 -- 13 -

10^837/0283 BAD10 ^ 837/0283 BAD

Zinkchlorid wurde-i-n-e-iner mit Heizvorrichtung ausgestatteten Drehtrommel rasch auf 400 0C erhitzt und geschmolzen. Die Schmelze wurde durch !^zentrifugieren aus einem in der Drehtrommel'vorhandenem Loch von 1,0 mm Durchmesser gesponnen und hierbei eine Ligninfäser erhalten* Diese Faser wurde 10 Stunden an der Luft auf 2TO0C erhitzt, anschließend in ein Porzellanrohr überführt und nach ?er- | drängen der Luft durch Nn-Gras-.mit einer Geschwindigkeit von 20C / Min» in einem elektrischen Ofen auf 8000C erhitzt und diese Temperatur 1 Stunde lang beibehalten» ■ DgQEi - wurde die Faser bei Zimmertemperatur stehengelassen* Die Ausbeute betrug 42 g aktivierte carbonisierte Faser mit einem Methylenblau-Adsorptionsvermögen von 10 cnr und einer Zugfestigkeit von 3 χ 10 kg/cm «Zinc chloride-ine-iner heated equipped with heater rotary drum quickly to 400 0 C and melted. The melt was extruded through! ^ Centrifuge of a mm in the Drehtrommel'vorhandenem hole diameter of 1.0 spun and thereby obtain a Ligninfäser * This fiber was heated 10 hours in air at 2to 0 C, then transferred to a porcelain tube and after? he | pushing the air through Nn-Gras-.mit a speed of 2 0 C / min "in an electric furnace at 800 0 C. and this temperature was maintained for 1 hour» ■ DgQEi - the fiber was allowed to stand at room temperature * The yield was 42 g activated carbonized fiber with a methylene blue adsorption capacity of 10 cnr and a tensile strength of 3 χ 10 kg / cm «

Beispiel 5Example 5

50 g einer Mischung aus 1 Gewichtsteil durch chemische Behandlung von Weichholz hergestelltem Thiolignin und 1 Gewichtsteil durch chemische Behandlung von Hartholz hergestelltem Thiolignin wurden rasch in einem Stahlgefäß, auf 170 0C erhit'zt und über das geschmolzene Lignin-Argongas50 g of a mixture of 1 part by weight of chemical treatment of softwood produced thiolignin and 1 part by weight by chemical treatment of hardwood produced thiolignin were rapidly erhit'zt in a steel vessel at 170 0 C and above the molten lignin argon gas

m 14 -■ m 14 - ■

gleitet« Das geschmolzene Lignin wurde aus einer Düse mit einer Geschwindigkeit von 5-1Om/ Min„ gesponnen und auf eine Spule aufgewickelte Zur Vorbehandlung wurde die so erhaltene Faser 10 Stunden an der Luft auf 150 0C erhitzt und dann in ein Porzellanrohr überführt* Das Bohr wurde verschlossen und in einen elektrischen Ofen gebracht. Die in dem geschlossenen Gefäß befindliche Faser wurde dann mit einer Geschwindigkeit von 50C / Min« auf 90O0C erhitzt und* nachdem 1500 cnr/g luft bei dieser Temperatur einge-' blasen worden war, eine weitere Stunde auf dieser Temperatur gehalten und dann bei Zimmertemperatur stehengelassen» Hierbei wurden 6 g carbonisiate Faser mit einem Methylenblau-Adsorptionsvermögen von 18 cc und einer Zugfestigkeit von 2,5 x 10 ■ kg / cm erhalten*glides “The melted lignin was spun from a nozzle at a speed of 5-10 m / min” and wound onto a bobbin. For pretreatment, the fiber obtained in this way was heated to 150 ° C. in air for 10 hours and then transferred to a porcelain tube Bohr was sealed and placed in an electric oven. The fiber contained in the sealed vessel was then heated to 90O 0 C at a rate of 5 0 C / min 'and * after 1500 cnr / g of air had been received at this temperature for blow', held for a further hour at this temperature and then left to stand at room temperature »This gave 6 g of carbonized fiber with a methylene blue adsorption capacity of 18 cc and a tensile strength of 2.5 x 10 kg / cm *

Beispiel 6Example 6

50 g einer Mischung aus 100 Gewichtsteiien durch chemische Behandlung von Weichholz hergestelltem Thiolignin und 10 Gewichtsteilen Glycerin wurde in einem Stahlgefäß auf 150 0C erhitzt, bei dieser Temperatur unter einem Druck von 0,5 kg / cnr aus einer Düse von 190 mm Durchmesser50 g of a mixture of 100 Gewichtsteiien by chemical treatment of softwood produced thiolignin and 10 parts by weight glycerin was heated in a steel vessel at 150 0 C, at this temperature mm under a pressure of 0.5 kg / cnr from a nozzle of 1 9 0 diameter

- 15 ~- 15 ~

109837/0283 BADORiQiNAL109837/0283 BADORiQiNAL

stranggepreßt und dann mit einer GresehwindigkeitYon TOO m / Min» aufgewickelte Die so erhaltene Ligninfaser wurde 1Ö Stunden lang bei 800C in einer Ozonat- . mosphäre stehengelassen und dann 5 Stunden lang an der luft auf 2500C erhitzte" Die so behandelte Ligninfaser wurde in ein Eorzellanrohr gebracht, Nachdem die Luft durch ^-Gas verdrängt worden war, wurde die in dem Rohr befindliche Faser mit-'einer-Geschwindigkeit.Ύοη..'. 10C / Min· in dem elektrischen Ofen auf 10000C'erhitzt, eine Stunde auf dieser Temperatur gehalten und dann bei .Zimmertemperatur stehengelassene Dabei wurden 15 g carbonisierte Faser mit einer Zugfestigkeit von 5 x 10 kg / cm und einem elektrischen spezifischen V/iderstand von 8 χ ^ Jl. &a erhalten·extruded and then with a GresehwindigkeitYon TOO m / min "The wound Ligninfaser thus obtained was 1Ö hours at 80 0 C in a Ozonat-. phere allowed to stand for 5 hours and then in air at 250 0 C heated "The thus treated was placed in a Ligninfaser Eorzellanrohr, after the air had been displaced by ^ gas, the fiber was present in the pipe-speed'einer .Ύοη .. '. 1 0 C / min · heated in the electric furnace to 1000 0 C', held at this temperature for one hour and then left to stand at room temperature. 15 g of carbonized fiber with a tensile strength of 5 x 10 kg / cm and an electrical specific resistance of 8 χ ^ Jl. & a

Beispiel 7Example 7

30 Gewichtsteile Calciumligninsulfonat wurden in 15 Gewichtsteilen Wasser aufgelöst. Weiterhin wurden 30 Gewichts'· teile Polyvinylalkohol in t00 Gewichtsteilen Wasser unter Erwärmen aufgelöst und die beiden Mischungen bei 80 ~ 85 0C miteinander vermischt« 100 g der so erhaltenen Mischung wurden aus einer Düse mit 0f3 mm Durchmesser bei 70 0C unter einem Druck von 1,0 kg / cnr stranggepresst und auf einer30 parts by weight of calcium lignosulfonate were dissolved in 15 parts by weight of water. Furthermore, 30 weight '· parts polyvinyl alcohol in t00 parts by weight of water with warming and the two mixtures at 80 ~ 85 0 C mixed "100 g of the mixture thus obtained were a from a nozzle with 0 f 3 mm diameter at 70 0 C under Pressure of 1.0 kg / cnr extruded and on a

-16 -109837/0283-16 -109837/0283

Spule mit einer Geschwindigkeit von 70 m / MIn0 unter . gleichzeitigem Trocknen aufgespulte Dabei wurde eine Lrgninfaser mit einem Durchmesser von 20 μ erhaltene Diese Faser wurde in ein Porzellanrohr eingebracht, dieses verschlossen und in einen elektrischen Ofen gestellt» Zur Vorbehandlung wurde.die Faser in dem geschlossenen Gefäß 10 Stunden auf 2000C erhitzt. Nach Einblasen von No-Gas .„.. wurde die Faser mit einer Geschwindigkeit von 3O0C / Mine auf 15000C erhitzt und dann bei Zimmertemperatur stehen-, gelassene Hierbei wurden 35 g carbonisierte Faser mit einer Zugfestigkeit von 3 χ 10 "^ kg / cm und einem elektrischen spezifischen Widerstand von 3 χ 10 ^/l:gi erhalten©Coil at a speed of 70 m / MIn 0 under. simultaneous drying coiled It was a Lrgninfaser with a diameter of 20 μ obtained This fiber was placed in a porcelain tube, sealed by this and "put in an electric furnace for the pretreatment wurde.die fiber in the closed vessel heated for 10 hours at 200 0 C. After injection of NO gas. ".., the fiber was heated at a rate of 3O 0 C / min e at 1500 0 C and stand- then at room temperature, left Here, 35 g of carbonized fiber having a tensile strength of 3 χ 10" ^ kg / cm and an electrical specific resistance of 3 χ 10 ^ / l : gi obtained ©

Beispiel 8Example 8

30 Gewichtsteile durch chemische Behandlung von Weichholz=hergestelltes Alkalilignin wurden mit 30 Gewichtsteilen einer 15 #igen wässrigen Natronlauge gemischt und durch Erwärmen der Mischung auf 800C aufgelöst. Weiterhin wurden 30. Gewichtsteile Polyvinylalkohol durch Erhitzen in 110 Gewichtsteilen Wasser aufgelöst und die beiden Lösungen bei einer über 750C liegenden Temperatur miteinander vermischt«30 parts by weight by chemical treatment of softwood = alkali lignin produced were mixed with 30 parts by weight of a 15 aqueous sodium hydroxide solution #igen and dissolved by heating the mixture to 80 0 C. Furthermore, 30 parts by weight of polyvinyl alcohol were dissolved by heating in 110 parts by weight of water and the two solutions were mixed with one another at a temperature above 75 ° C. «

- .- - - -■■■.-■■'■" -- .-■ - 17 - '■■■-■- .- - - - ■■■ .- ■■ '■ "- .- ■ - 17 -' ■■■ - ■

109837/0283109837/0283

BAD ORIGINAL.BATH ORIGINAL.

100 g der so erhaltenen Mischung wurden bei 850C unter einem Druck von 1,5 kg /cm aus einer Düse mit einem Durchmesser von 0,2 mm stranggepresst und dann auf einer Spule mit einer Geschwindigkeit von 600 m / liitu unter gleichzeitigem Trocknen bei 25O0C aufgespulte Hierbei wurde eine Ligninfaser mit einem Durchmesser von 15λι erhalten. Diese Faser wurde in ein Porzellanrohr gebracht, das Rohr verschlossen und in einen elektrischen Ofen gebracht und die Faser in dem geschlossenen Gefäß 5 Stunden auf 3000C erhitzt. Nach Einblasen von Ho-Gas wurde die Faser mit einer Geschwindigkeit von 20C /Min· in N2^Atmosphäre auf 150O0C erhitzt und dann bei Zimmertemperatur stehengelassen» Hierbei wurden 32 gcarboni- 100 g of the mixture obtained in this way were extruded at 85 ° C. under a pressure of 1.5 kg / cm from a nozzle with a diameter of 0.2 mm and then on a bobbin at a speed of 600 m / liter while drying at the same time 25O 0 C wound up Here, a lignin fiber with a diameter of 15λι was obtained. This fiber was placed in a porcelain tube, the tube was closed and placed in an electric furnace, and the fiber was heated to 300 ° C. in the closed vessel for 5 hours. After blowing Ho-gas the fiber at a speed of 2 0 C / min · in N2 ^ atmosphere was heated to 150o C 0 and then allowed to stand at room temperature "Here were 32 gcarboni-

•χ η• χ η

sierte Faser mit einer Zugfestigkeit von 5 x.10- kg / cm und einem elektrischen· spezifischen Widerstand von 5 x 10" cm erhalten»sized fiber with a tensile strength of 5 x 10 kg / cm and an electrical · specific resistance of 5 x 10 "cm are obtained»

Beispiel 9Example 9

100 g der gemäß Beipiel 8 hergestellten Faser wurden in ein Porzellanrohr gebracht, das Rohr verschlossen und in einen elektrischen Ofen gebracht« Nachdem die Faser in dem geschlossenen Gefäß TO Stunden auf 200°C erhitzt und dann Ii2~Ga0 eingeblasen worden war, wurde sie auf 4000G erhitzt und dann bei Zimmer tempera tür stehengelassen,» Dabei wurden100 g of the fiber produced according to Example 8 were placed in a porcelain tube, the tube was closed and placed in an electric furnace 400 0 G heated and then left to stand at room temperature

65 g flammenbeständige Faser mit einer Zugfestigkeit65 g of flame retardant fiber with a tensile strength

5 2
von 1,5 σ 1Cr kg / cm erhalten«
5 2
of 1.5 σ 1Cr kg / cm obtained «

Beispiel 10Example 10 ,,

100 g d.r gern» Beispiel 8 hergestellten Faser wurden in ein Porzellanrohr gebracht/ das Rohr verschlossen und in einen elektrischen Ofen gestellt. Die Faser wurde in dem geschlossenen Gefäß 10 Stunden auf 20O0C erhitzte Dann wurde sie in einen Graphittigel überführt und in einem Krjptol elektrischen Ofen gestellt«, In diesen wurde . l^-Gas eingeblasen und die Faser weiter auf 25000C erhitzt und anschließend bei Zimmertemperatur stehengelassen. Dabei wurden 18 g Graphitfaser mit einer Zugfestigkeit100 g of fiber made from Example 8 was placed in a porcelain tube / the tube was sealed and placed in an electric oven. The fiber was heated in the closed vessel to 20O 0 C for 10 hours. Then it was transferred to a graphite gel and placed in a Krptol electric oven. l ^ gas was blown in and the fiber was further heated to 2500 0 C and then left to stand at room temperature. Thereby, 18 g of graphite fiber with a tensile strength were obtained

■z 2 ·■-'■■ von 3 χ VS kg / cm mit einem elektrischen spezifischen Widerstand von 0,8 χ 10""^_A.cm erhalten· ■ z 2 · ■ - '■■ of 3 χ VS kg / cm with an electrical resistivity of 0.8 χ 10 "" ^ _ A.cm obtained ·

Beispiel 11 w, Example 11 w,

100 Gewichtsteile durch chemische Behandlung von' Hartholz hergestelltes Älkalilignin wurden zu 10 Gewichtsteilen einer 15 #igen iratronlauge gegeben und die' Mischungbei 80 - 9O0C in Lösung gebracht« 100 g dieser Mischung wurden aus einer Düse von 2,0 am Durchmesser stranggepresst100 parts by weight 'was added to 10 parts by weight of a 15 #igen iratronlauge hardwood produced Älkalilignin and the' chemical treatment of mixture at 80 - 9O 0 C brought in solution "100 g of this mixture were from a nozzle of 2.0 is extruded at the diameter

}0*!ίΚΠ/0>ίη ■'BAD ORIGINAL .-19} 0 *! ΊΚΠ / 0> ίη ■ 'BAD ORIGINAL. -19

und dann· kontinuierlich'auf eine Spule mit der Spinngeschwindigkeit von 80 m / Mine unter gleichzeitigem Trocknen in dem Trockenzylinder bei 2000G aufgespulte Die so erhaltene Faser wurde 7 Stunden bei 8O0C in einer Ozonatmosphäre vorbehandelt und dann in ein Porzellanrohr, gebracht· Nach dem Verdrängen der luft dar"' No-Gas wurde die in dem Rohr befindliche Faser in ei- Λ nem elektrischen Ofen auf 900°C erhitzt und diese Temperatur 1 Stunde lang beibehaltene Hierbei wurden 35 g carbönisierte Faser mit einem Methylenblau-Adsorptionsvermögen von 10 cnr und einer Zugfestigkeit von 3 χ 10 kg / cm erhalteneand then · kontinuierlich'auf a spool with a spinning speed of 80 m / min e with simultaneous drying in the drying cylinder at 200 0 G coiled The fiber thus obtained was pre-treated for 7 hours at 8O 0 C in an ozone atmosphere and then placed in a porcelain tube, · After displacing the air is "'no-gas, the fiber contained in the tube in egg Λ nem electric furnace at 900 ° C was heated and this temperature for 1 hour maintained this was added 35 g carbönisierte fiber with a methylene blue adsorption capacity of 10 cnr and a tensile strength of 3 × 10 kg / cm

Beispiel 12Example 12

30 Gewichtsteile durch chemische Behandlung von Weichholz hergestelltes Thiolignin wurden in 30 Gewichtsteilen 20 #iger Natronlauge aufgelöst« Ferner wurden 20 Gewichtsteile Polyvinylalkohol in 80 Gewichtsteilen Wasser aufgelöst und die beiden Lösungen bei 80 0C vermischt, 100 g dieser Mischung wurden aus einer Düse mit 0,3 mm Durchmesser stranggepresst und nach Trocknen bei 200 0G auf eine Spule aufgespulte Die dabei erhaltene '30 parts by weight of thiolignin produced by chemical treatment of softwood were dissolved in 30 parts by weight of 20% sodium hydroxide solution. 20 parts by weight of polyvinyl alcohol were also dissolved in 80 parts by weight of water and the two solutions were mixed at 80 ° C., 100 g of this mixture were extracted from a nozzle with 0, 3 mm in diameter extruded and, after drying at 200 0 G, wound onto a spool.

- 20 1Q9837/0283 - 20 1Q9837 / 0283

BAD. ORIGINALBATH. ORIGINAL

Ligninfaser wurde in ein Porzellanrohr überführt, das Bohr verschlossen und in einen elektrischen Ofen gestellt* Die in dem geschlossenen Gefäß befindliche Faser wurde auf 8000C erhitzt und 1 Stunde auf dieser Temperatur gehaltene Hierbei wurden 45 earbonisierte Faser mit einem Methylenblau-Adsorptionsvermögen von Ligninfaser was transferred to a porcelain tube, sealed the drilling and placed in an electric furnace * The fiber contained in the closed vessel was heated to 800 0 C and 1 hour at this temperature for this held were 45 earbonisierte fiber with a methylene blue adsorption capacity of

3 ζ p3 ζ p

10 cm und einer Zugfestigkeit von 3 x 10 - kg / cm erhalten©10 cm and a tensile strength of 3 x 10 - kg / cm received ©

Beispiel 15Example 15

100 g der gem* Beispiel 12 hergestellten Lignin- 'fasern-wurden 10 Stunden an der Luft auf 20O0C erhitzt und dann in ein Porzellanrohr überführt. Nachdem die Luft durch Ii2*-Gas verdrängt worden war, wurde die in dem Rohr befindliche Faser in einem elektrischen Ofen auf 80O0C erhitzt und eine -Stunde auf dieser Temperatur gehalten* Dann wurde das Ng-GaS durch Luft verdrängt und die Faser 15 Minuten an der Luft behandelt* Hierbei wurden 34 g carbonisierte Faser mit einem Methylenblau-Adsorptionsvermögen von 25 cur und einer Zugfestigkeit von 2 χ 10^100 g of the gem * Example 12 produced lignin 'fasern- 10 hours were heated in air at 20O 0 C and then transferred to a porcelain tube. After the air had been displaced by Ii2 * gas, the fiber located in the tube was heated to 80O 0 C in an electric furnace and held at this temperature for one hour * Then the Ng-GaS was displaced by air and the fiber 15 Treated in air for minutes * 34 g of carbonized fiber with a methylene blue adsorption capacity of 25 cur and a tensile strength of 2 × 10 ^

2 - kg / cm erhalten* .2 - kg / cm received *.

109837/0283109837/0283

""■■=· Beispiel 14 "" ■■ = · Example 14

JO Gewichtsteile Natriumligninsulfonat wurden in 15 Gewichtsteilen 15 £iger Kalilauge aufgelöst. Ferner wurden 30 Gewichtsteile Polyvinylalkohol in 100 Gewichtsteilen Wasser aufgelöst, und die beiden lösungen miteinander vermischt· 100 g dieser Mischung wurden aus einer Düse mit 0,2 mm Durchmesser stranggepresst und gJO parts by weight of sodium lignosulfonate were made Dissolved in 15 parts by weight of 15 pounds of potassium hydroxide solution. Furthermore, 30 parts by weight of polyvinyl alcohol in 100 Parts by weight of water dissolved, and the two solutions mixed together x 100 g of this mixture was made up extruded a nozzle with a diameter of 0.2 mm and g

nach Trocknen bei 2000C auf einer Spule aufgespult. Die so erhaltene Ligninfaser wurde 10 Stunden an der Luft auf 2000C erhitzt und dann in ein Porzellanrohr überführt. Dieses Rohr wurde verschlossen und in einen elektriHchen Ofen gebracht und die Faser in dem geschlossenen Gefäß auf 90O0C erhitzt und 1 Stunde auf dieser Temperatur gehalten· Dabei wurden 38 g carbonisierte Faser mit einem Methylenblau-Adsorptionsvermögen von 12 cnr und einer Zugfestigkeit von 3 X 10-7 kg /cm erhalten.after drying at 200 ° C., wound onto a spool. The Ligninfaser thus obtained was heated for 10 hours in air at 200 0 C and then transferred to a porcelain tube. This tube was sealed and placed in a elektriHchen oven and heating the fiber in the closed vessel at 90O 0 C and 1 hour · maintained at this temperature this case, 38 g of carbonized fiber with a methylene blue adsorption capacity of 12 cnr and a tensile strength of 3 X 10 7 kg / cm obtained.

Beispiel 15Example 15

30 ßewichtsteile durch chemische Behandlung von Hartholz hergestelltes Ligninsulfonat wurden in 40 Gewichtsteilen einer" 20 #igen Schwefelsäure aufgelöste Ferner wurden 30 Gewichtsteile Polyvinylalkohol in 100 Gewichtsteilen lasier aufgelöst und die beiden Lösungen miteinander vermischt30 parts by weight by chemical treatment of Lignosulfonate made from hardwood was dissolved in 40 parts by weight of 20 # sulfuric acid. Further, 30 parts by weight of polyvinyl alcohol was dissolved in 100 parts by weight glazed dissolved and the two solutions mixed together

-22— 109837/0283-22-109837/0283

-■ 22 -- ■ 22 -

100 g·- dieser Mischung wurden aus einer Düse mit 0,2 mm Durchmesser stranggepresst, bei 250 0G getrocknet und ; dann auf eine Spule aufgespult· Die so erhaltene Lignin-'faser wurde 10 Stunden an der Luft bei 200°C vorbehandelt und dann in ein Porzellanrohr überführt. Nachdem die Luft durch No-Gas verdrängt worden war, wurde die in dem Rohr befindliche Faser in einem elektrischen Ofen auf 10OQ-0C. erhitzt* Dabei wurden 52 g carbonisierte Faser mit einem Methylenblau-Adsorptionsvermögen von 8 cnr und einer Zug-*·; festigkeit von 3 x 10 kg / cm erhalten»100 g - this mixture was extruded from a nozzle with a diameter of 0.2 mm, dried at 250 0 G and ; then wound onto a spool. The lignin fiber thus obtained was pretreated in air at 200 ° C. for 10 hours and then transferred to a porcelain tube. After the air had been displaced by no-gas, the fiber contained in the tube was heated in an electric furnace to 10OQ- 0 C. * In this 52 g of carbonized fiber with a methylene blue adsorption capacity of 8 cnr and a tensile * · ; strength of 3 x 10 kg / cm obtained »

Beispiel 16Example 16

100 Gewichtsteile Alkalicellulose wurden in 30 Gewichtsteilen Schwefelkohlenstoff aufgelöst* Weiterhin wurden 200 Gewichtsteile durch chemische Behandlung von Weichholz hergestelltes Thiolignin in 400 Gewichtsteilen einer 15 #igen Natronlauge aufgelöst und die beiden Lösungen miteinander vermischt. 100 g dieser Mischung wurden' aus einer Düse mit einem Durchmesser von 0,1 mm in eine Salzsäurelösung stranggepresst^ wobei gleichzeitig die Gel* bildung verhindert wurde. Die stranggepresste Mischung ., ;100 parts by weight of alkali cellulose were dissolved in 30 parts by weight of carbon disulfide * Furthermore, 200 parts by weight of thiolignin produced by chemical treatment of softwood were dissolved in 400 parts by weight of 15% sodium hydroxide solution and the two solutions were mixed together. 100 g of this mixture was' from a nozzle having a diameter of 0.1 mm in a hydrochloric acid solution extruded ^ the same time the gel * formation was prevented. The Extruded Mixture.,;

- 23 -- 23 -

109837/0283109837/0283

1848779 - 23 -1848779 - 23 -

wurde si eil verfestigen lassen5 Mt einer Spinngeschwindigkeit von 10 m/ Min* gesponnen und getroek*- net. Die erhaltene Faser wurde in ein Porzellanröhr gebracht» das Bohr verschlossen and in einen elek-* trisehen Ofen gestellt und die Faser in dem geschlös« senen Gefäß auf 32O0C erhitzt· Hash Einblasen von I2-Gäs wurde die Faser in!^-Atmosphäre auf IQOO0G |it was allowed to solidify 5 Mt at a spinning speed of 10 m / min * and dried. The resulting fiber was taken to a Porzellanröhr "sealed the drilling and in an elec- * trisehen oven provided and the fiber in the geschlös" Senen vessel at 32O 0 C heated · hash blowing I2-GAES the fiber was in ^ - atmosphere on IQOO 0 G |

erhitzt* Hierbei wurcfcen 42 g carbonisierte Faser mit einer1= Zugfestigkeit von 5 χ W kg / cm und einem elektrischen spzifischen Widerstand von 8 χ 10""^ cm erhalteneheated * 42 g of carbonized fiber with a 1 = tensile strength of 5 χ W kg / cm and an electrical specific resistance of 8 χ 10 "" ^ cm were obtained

Beispiel 17Example 17

100 Gewichtsteile Alkalicellulose wurden in 30 Gewichtsteilen Schwefeljkohlenstoff aufgelöst· Weiterhin wurden 100 Gewichtsteile durch chemische Behandlung von Hartholz hergestelltes Alkalilignin in 200 Gewichtsteilen 10 ^iger Natronlauge aufgelöst und die beiden lösungen ^ miteinander vermischt* 100 g dieser Mischung wurderifaus einer Düse von Öt 15 nun Durchmesser in Luft von 400 - 450 0C stranggepresst, wobei gleichzeitig die GeI-100 parts by weight of the alkali cellulose were dissolved in 30 parts by weight Schwefeljkohlenstoff · Further, 100 parts by weight dissolved by chemical treatment of hardwood produced alkali lignin in 200 parts by weight of 10 ^ sodium hydroxide solution and solutions both ^ mixed * 100 this mixture g wurderifaus a nozzle of east t 15 now diameter extruded in air from 400 - 450 0 C, whereby at the same time the gel

- 24 109837/0283 - 24 109837/0283

bildung verhindert wurde, und mit einer Spinngeschwindigkeit von 50 - 100 m / Min» gesponnen. Die so erhaltene Faser wurde in ein Porzellanrohr gebracht, das Rohr verschlossen und in einen elektrischen Ofen gestellte Die in dem geschlossenen Gefäß befindliche Faser wurde auf 800 0C erhitzt und dann wurden 500 cnr / g Luft bei dieser Temperatur eingeblasen<r Anschließend wurde die Faser bei Zimmertemperatur stehengelassen. Bei diesem Verfahren wurden 20 g carbonisierte Faser mit einem Methylenblau-Adsorptionsvermögen von 23 cnr und einer Zugfestigkeitformation was prevented and spun at a spinning speed of 50-100 m / min ». The fiber thus obtained was placed in a porcelain tube, the tube sealed and supplied in an electric furnace the fiber located in the closed vessel was heated to 800 0 C, and then 500 cnr / g air was blown at this temperature <r Subsequently, the fiber left to stand at room temperature. In this procedure, 20 g of carbonized fiber having a methylene blue adsorptivity of 23 cm and a tensile strength was obtained

■χ ρ . ■ χ ρ.

von 2 χ 10- kg / cm erhalten» . ' ' obtained from 2 χ 10- kg / cm » . ''

Beispiel 18Example 18

10 Gewichtsteile Polyacrylnitril wurden in 100 Gewichtsteilen Dimethylsulfoxid aufgelöste Ferner wurden 60 Gewichtsteile durch chemische Behandlung von Hartholz hergestelltes Thiolignin in 100 Gewichtsteilen Dimethylsulfoxid aufgelöst und die beiden Lösungen bei Zimmertemperatur miteinander vermischt. 100 g dieser Mischung wurden aus einer Düse mit einem Durchmesser von10 parts by weight of polyacrylonitrile were in 100 Parts by weight of dimethyl sulfoxide also dissolved 60 parts by weight by chemical treatment of hardwood Dissolved thiolignin in 100 parts by weight of dimethyl sulfoxide and the two solutions Mixed together at room temperature. 100 g of this mixture were from a nozzle with a diameter of

- 25 ·* 109837/0283 - 25 * 109837/0283

0,15 mm in l^-Gas von 25o°C stranggepresst und dann unter gleichzeitigem Trocknen auf eine Spule mit einer Spinngeschwindigkeit von 200 m / Min. aufgewickelt· Die so erhaltene Ligninfaser wurde in dem geschlossenen Gefäß auf 2200C erhitzt und dann in ein Porzellanrohr überführt. Nach dem Verdrängen der Luft durch ^-Gas wurde die in dem Rohr befindliche Faser mit einer Geschwindigkeit von 100C / Min. in einem elektrischen Ofen auf 15QO0C erhitzt· Hierbei wurden 32 g einer carbonisierten Faser mit einer Zugfestigkeit von 5 χ 1(r / cm und einem elektrischen spezifischen Widerstand von 5 x 10 J cm erhalten·Extruded 0.15mm in l ^ gas of 25o ° C and then with simultaneous drying on a spool with a spinning speed of 200 m / min. Wound · The Ligninfaser thus obtained was heated in the closed vessel to 220 0 C, and then in transferred to a porcelain tube. After displacing the air with ^ gas, the fiber contained in the tube at a rate of 10 0 C was / min. In an electric furnace to 15QO 0 C heated · In this case, 32 g of a carbonized fiber having a tensile strength of 5 χ 1 (r / cm and an electrical specific resistance of 5 x 10 J cm obtained

« 26 -«26 -

109837/0283109837/0283

Claims (1)

Patentansprüche :Patent claims: 1β Verfahren zur Herstellung von carbonisieren Pasern, dadurch gekennzeichpet, daß man eine Faser aus Alkalilignin, Thiolignin oder Ligninsulfonate das durch chemische Behandlung von Holzstoff gewonnen wurde, auf über 4000C bis zu einer Temperatur, bei der die wesentliche Graphitisierung der Faser stattfindet, erhitzt.1β process for preparing carbonize parsers are characterized gekennzeichpet in that heated a fiber of alkali lignin, thiolignin or lignosulfonates which was obtained by chemical treatment of wood pulp to about 400 0 C to a temperature at which the significant graphitization of the fiber takes place, . 2« Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- zeichnet, daß man eine Faser verwendet, die durch Schmelzspinnen von Alkalilignin hergestellt wurde, das durch chemische Behandlung von Holzstoff gewonnen wurde.2 «Method according to claim 1, characterized in that that one uses a fiber made by melt spinning alkali lignin obtained by chemical treatment of wood pulp was obtained. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Faser verwendet, die durch Schmelzspinnen von Thiolignin bei 100 - 40O0C hergestellt wurde, das durch chemische Behandlung von Holzstoff gewonnen wurde«3. The method according to claim 1, characterized in that one uses a fiber which was produced by melt spinning thiolignin at 100 - 40O 0 C, which was obtained by chemical treatment of wood pulp « 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Faser verwendet, die durch Schmelzspinnen von Alkalilignin bei 100 - 4000C hergestellt wurde, das durch chemische Behandlung von Holzstoff, dem ein Aktivierungsmittel zugesetzt wurde, gewonnen wurde. 4. The method according to claim 1, characterized in that there is used a fiber obtained by melt spinning of alkali lignin at 100-400 0 C was prepared, which was obtained by chemical treatment of wood pulp, the an activating agent was added. - 27 -- 27 - 109837/02B3109837 / 02B3 5· "Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Faser verwendet, die durch Schmelzspinnen von Thiolignin "bei 100 - 40O0G hergestellt wurde, das durch chemische Behandlung von Holzstoff mit einem Zusatz eines Aktivierungsmittels gewonnen wurde«5. "Process according to claim 1, characterized in that a fiber is used which was produced by melt-spinning thiolignin" at 100 - 40O 0 G, which was obtained by chemical treatment of wood pulp with the addition of an activating agent " 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichat·ν .. daß man eine Faser verwendet, die durch Auflösen eines' durch chemische Behandlung von Holzstoff erhaltenen Alkalilignins, Thiolignins oder Ligninsulfonats in einem zur Auflösung geeigneten Lösungsmittel und anschließendes Trockenspinnen der Lösung hergestellt wurde.6. The method according to claim 1, characterized gekennzeichat · ν .. that one uses a fiber which was produced by dissolving an 'obtained by chemical treatment of wood pulp alkali lignin, thiolignin or lignin sulfonate in a solvent suitable for dissolution and then dry spinning the solution. 7· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Faser verwendet, die durch Auflösen von Alkalilignin, Thiolignin oder Ligninsulfonat, das durch ehemis.ohe Behandlung von Holzstoff gewonnen wurde, in einem geeigneten Lösungsmittel unter Zugeben eines hochmoleku- " laren Stoffes,, wie Polyvinylalkohol, Polyacrilnitril oder Viscose und anschließendes Trocken-Spinnen der entstehenden Mischung hergestellt wurde.7. The method according to claim 1, characterized in that that a fiber is used which, by dissolving alkali lignin, Thiolignin or lignin sulfonate, which is by formerly ohe Treatment of wood pulp was obtained in one suitable solvent with the addition of a high molecular weight substance, such as polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile or Viscose and subsequent dry spinning of the resulting Mixture was made. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- . zeichnet, daß man eine Faser verwendet, die durch Auflösen8. The method according to claim 1, characterized. draws that one uses a fiber which by dissolving - 28 -- 28 - 109837/0283109837/0283 von Alkalilignin, Thiolignin oder Ligninsulfonat, das durch chemische Behandlung von Holzstoff gewonnen wurde, in einem geeigneten Lösungsmittel, Zugeben von Viscose und anschließendes Naßspinnen der erhaltenen Mischung hergestellt wurde*of alkali lignin, thiolignin or lignosulphonate obtained by chemical treatment of wood pulp, in a suitable solvent, adding viscose and then wet spinning the mixture obtained was produced* 9o· Verfahren zur Herstellung von carbonisierten Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Faser aus Alkalilignin, Thiolignin oder Ligninsulfonat, das durch chemische Behandlung von Ilc/zstoff gewonnen wurde, bei 50 - 4000C in einer oxidierenden Atmosphäre vorbehandelt und die so behandelte Faser mit einer Geschwindigkeit von weniger als 1O0C / Min« in einem inerten Gas auf 400 25000C erhitzt«9o · A process for production of carbonized fibers, characterized in that, a fiber of alkali lignin, thiolignin or lignin sulphonate which has been obtained by chemical treatment of Ilc / zstoff at 50 - pretreated 400 0 C in an oxidizing atmosphere, and the thus treated fiber at a rate of less than 10 0 C / min "heated in an inert gas to 400 2500 0 C" 10« Verfahren zur Herstellung von carbonisierten Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkalilignin, Thiolignin oder Ligninsulfonat, das durch chemische Behandlung von Holzstoff gewonnen wurde, in einem geeigneten Lösungsmittel auflöst, hierzu einen hochmolekularen Stoff, wie Polyvinylalkohol, Folyacrilnitril oder Viscose zugibt, die so erhaltene Faser bei 100 - 4000C in einem geschlossenen Gefäß vorbehandelt und sie dann mit einer Geschwindig*-10 «A process for the production of carbonized fibers, characterized in that alkali lignin, thiolignin or lignin sulfonate, which was obtained by chemical treatment of wood pulp, is dissolved in a suitable solvent, for this purpose a high molecular weight substance such as polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile or viscose is added obtained fiber pretreated at 100 - 400 0 C in a closed vessel and then with a speed * - - 29 -- 29 - 109837/0283109837/0283 COPYCOPY BAD ORIGINALBATH ORIGINAL keit von weniger als 5O0C / Min. in einem inerten Gas auf 400 - 250O0C erhitzt,ability of less than 5O 0 C / min. heated in an inert gas to 400 - 250O 0 C, 11 ο Verfahren zur Herstellung von aktivierten, carbonisieren Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Faser aus Alkalilignin, Thiolignin oder Ligninsulfonat, das durch chemische Behandlung γοη Holzstoff gewonnen wurde, bei 50 - 4000C in einer oxidierenden Atmosphäre vorbehandelt und wähnend des Erhitzens der Faser auf - 100O0C mit einer Geschwindigkeit von weniger als 500O / Min. in einem geschlossenen GefäJß~em aktivierendes Gas einblästo r11 ο Process for the production of activated, carbonized fibers, characterized in that a fiber made of alkali lignin, thiolignin or ligninsulfonate, which was obtained by chemical treatment γοη wood pulp, is pretreated at 50 - 400 0 C in an oxidizing atmosphere and during the heating process fiber -. 100O 0 C at a rate of less than 50 0 O / min in a closed GefäJß ~ em activating gas einblästo r 12. Verfahren zur Herstellung von aktivierten, carbonisieren Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkalilignin, Thiolignin oder Ligninsulfonat, das durch chemische Behandlung von Holzstoff erhalten wurde, in einem geeigneten Lösungsmittel auflöst, hierzu einen hochmolekularen Stoff, wie Polyvinylalkohol, Polyacrylnitril oder Viscose zugibt und beim Erhitzen der so erhaltenen Faser auf 600 - 1QOO0C mit einer Geschwindigkeit von weniger , ala 5O0Q / Min· in einem geschlossenen Gefäß ein aktivierendes12. A process for the production of activated, carbonized fibers, characterized in that alkali lignin, thiolignin or lignin sulfonate, which was obtained by chemical treatment of wood pulp, is dissolved in a suitable solvent, and a high molecular weight substance such as polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile or viscose is added and upon heating of the fiber thus obtained at 600 - 1QOO 0 C at a rate of less ala 5O 0 Q / min · in a closed vessel an activating COPY 10 9 8 3 7/0283 ORIGINAL INSPECTEDCOPY 10 9 8 3 7/0283 ORIGINAL INSPECTED
DE19651646779 1964-10-10 1965-10-08 Process for the production of carbonized fibers Expired DE1646779C (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5753464 1964-10-10
JP5753464 1964-10-10
DEN0027450 1965-10-08

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1646779A1 true DE1646779A1 (en) 1971-09-09
DE1646779B2 DE1646779B2 (en) 1973-01-25
DE1646779C DE1646779C (en) 1973-08-23

Family

ID=

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2246572A1 (en) * 1971-09-22 1973-03-29 Carborundum Co PLASTIC FIBER LARGE SURFACE AREA AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME
DE112011102202B4 (en) 2010-06-30 2019-09-12 Weyerhaeuser Nr Company Lignin / polyacrylonitrile-containing spinning solutions, fibers and processes for their preparation
DE102019004219A1 (en) * 2019-06-17 2020-12-17 Faserinstitut Bremen E.V. Lignin precursor and process for the production of a lignin precursor for the production of carbon fibers

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2246572A1 (en) * 1971-09-22 1973-03-29 Carborundum Co PLASTIC FIBER LARGE SURFACE AREA AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME
DE112011102202B4 (en) 2010-06-30 2019-09-12 Weyerhaeuser Nr Company Lignin / polyacrylonitrile-containing spinning solutions, fibers and processes for their preparation
DE102019004219A1 (en) * 2019-06-17 2020-12-17 Faserinstitut Bremen E.V. Lignin precursor and process for the production of a lignin precursor for the production of carbon fibers

Also Published As

Publication number Publication date
DE1646779B2 (en) 1973-01-25
GB1111299A (en) 1968-04-24
US3461082A (en) 1969-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3461082A (en) Method for producing carbonized lignin fiber
DE2404962B2 (en) METHOD OF MANUFACTURING CARBON FIBERS
EP0119185B1 (en) Method for the preparation of highly fire-retarding, heat-resisting polyimide fibres
DE2239707C3 (en) Polyamide-imide-based non-flammable yarns and fibers and processes for making the same
DE1619115A1 (en) Process for the production of heat-resistant black fibers and fabrics from rayon
DE2451391A1 (en) FLAME RESISTANT FIBER
DE1946473A1 (en) Process for producing a stabilized acrylic fiber material
DE2144404A1 (en) Process for the production of carbon fibers
DE1802727A1 (en) Refractory molded article and method for making the same
DE10312370A1 (en) Connectors for electrodes made of carbon materials
DE2019382C3 (en) Process for the production of non-graphitic carbon fibers and their use
DE1646779C (en) Process for the production of carbonized fibers
EP0481953B1 (en) Flame-retardant high-temperature resistant polyimidefibers and process for producing the same
DE2305191C3 (en) Process for the production of a heat-resistant thread
DE2144403C3 (en) Process for the production of fibers, threads or foils consisting essentially of carbon
DE1619126C3 (en) Process for the production of black, non-carbonising, flame-resistant fibers or threads of good strength or articles made therefrom
DE2653851A1 (en) FLAME RESISTANT ACRYLIC FIBERS AND THE METHOD OF MANUFACTURING THEM
DE1619183C (en) Process for the production of fibers, textiles and molded articles from Metallmtri
DE2008901A1 (en) Process for the production of a starting material from cellulosic material
DE2550518A1 (en) Stabilising aromatic polyamide filaments - by passing before drying through aq. bath contg. cationic or anionic stabiliser soluble in water
DE2007209C3 (en) Process for reducing the carbon content in shaped structures made from mixtures of carbon and metal compounds
DE69829773T2 (en) FLAME-REDUCING MATERIALS
DE2647901A1 (en) METHOD FOR MANUFACTURING CARBON FIBERS
DE1558434C (en) Process for the production of fibers, textiles and molded articles consisting essentially of metals
DE2007210C3 (en) Process for improving the impregnation of cellulose-containing structures with boron- or metal-containing compounds

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)