DE1645826B1 - Process for converting a hydrocarbon feed - Google Patents
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/22—Separation of effluents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
Description
3 ■".■. 43 ■ ". ■. 4
eingehaltenen Temperaturen von mindestens etwa bekannt (USA.-Patentschrift 3 260 663), bei dem das 500° C Ausflockungen von Asphaltenen auf. Einsatzmaterial in mischphasigem gasförmig-flüssigemmaintained temperatures of at least about known (USA.-Patent 3 260 663), at which the 500 ° C flocculation of asphaltenes. Feed material in mixed-phase gas-liquid
Die bei der Hydrokrackung in der Dampfphase in Zustand zunächst einer Hydrofinierung unterworfen Anwesenheit von Wasserstoff verwendeten Kataly- wird, das hydrofinierte Produkt in eine an Stickstoffsatoren neigen zu einer raschen Desaktivierung infolge 5 und Schwefelverbindungen arme flüssige Phase und Abscheidung von Koks auf dem Katalysator. Sie er- eine an flüchtigen Zersetzungsprodukten der Verunfordern eine Katalysatorregeneration hoher Leistungs- reinigungen verhältnismäßig reiche Dampfphase gefähigkeit. Eine weitgehende Umwandlung von asphal- trennt wird und die flüssige Phase und die Dampftischem Material wird nicht erreicht. phase dann getrennt Hydrokrackbehandlungen unter-During hydrocracking in the vapor phase, the state is first subjected to hydrofining In the presence of hydrogen, the catalyst is used, the hydrofined product in a nitrogen gas tank tend to deactivate rapidly as a result of 5 and sulfur compounds poor liquid phase and Deposition of coke on the catalyst. They are one of the volatile decomposition products of the pollution a catalyst regeneration, high power purification, relatively rich vapor phase capability. An extensive conversion of asphalt is separated and the liquid phase and the steam tables Material is not reached. phase then separate hydrocracking treatments
Es ist weiter ein Verfahren zur hydrierenden Um- io worfen werden. Es sind somit mindestens drei Reakwandlung einer Kohlenwasserstoffbeschickung be- tionszonen erforderlich. Weiterhin ist das Verfahren kannt (USA.-Patentschrift 3 118 830), bei dem das nicht für die Verarbeitung von Schwarzölen vorge-Ausgangsmaterial zunächst in eine leichte und eine sehen, vielmehr werden Einsatzmaterialien mit einem schwere Fraktion zerlegt wird, die schwere Fraktion Siedeendpunkt von höchstens 538° C verarbeitet, unter bestimmten turbulenten Strömungsbedingungen 15 Weiter ist ein Verfahren zur Umwandlung einer in einem ersten rohrförmigen Reaktor einer nicht- benzinfreien schwerenKohlenwasserstoffölbeschickung katalytischen Umwandlung unterworfen, wird, der in niedrigersiedende normalerweise flüssige Produkte Ausfluß in einen gasförmigen und einen flüssigen An- bekannt (deutsche Auslegeschrift 1186 573), bei dem teil getrennt wird und der gasförmige Anteil nach ein Schwerölstrom in einer ersten Reaktionszone geVereinigung mit durch hydrierende Umwandlung des 20 gebenenfalls katalytisch unter Bildung eines oberhalb flüssigen Anteils in einer weiteren nichtkatalytischen Benzin siedenden Zwischenproduktes gekrackt wird, Kontaktzone gewonnenen Kohlenwasserstoffdämpfen das Zwischenprodukt mit Wasserstoff in einer zweiten und mit nicht umgesetztem Wasserstoff durch einen Reaktionszone in Gegenwart eines gegen Stickstoff nichtkatalytischen zweiten rohrförmigen Reaktor ge- unempfindlichen Hydrierkatalysators unter Bildung leitet wird, der bei höherer Temperatur und ähnlichen 25 von Ammoniak aus anwesenden Stickstoffverbindun-Druck- und Strömungsbedingungen wie der erste rohr- gen umgesetzt wird, der normalerweise flüssige Kohförmige Reaktor arbeitet; ein Teil des Ausflusses aus lenwasserstoffauslauf aus der zweiten Reaktionszone dem zweiten rohrförmigen Reaktor kann in einer nach- von Ammoniak befreit und dann in Gegenwart zugeschaltetenHydrierzone katalytisch umgesetzt werden. gesetzten Wasserstoffes katalytisch gekrackt wird, einThere is also a method of hydrogenating um- io to be thrown. There are thus at least three reactions a hydrocarbon feed zone required. Furthermore, the procedure (USA.-Patent 3,118,830), in which the starting material is not pre-used for the processing of black oils first see in a light and a, rather be insert materials with a heavy fraction is broken down, the heavy fraction is processed with a boiling point of a maximum of 538 ° C, under certain turbulent flow conditions 15 Next is a method for converting a in a first tubular reactor of a non-gasoline-free heavy hydrocarbon oil feed is subjected to catalytic conversion, which in lower-boiling normally liquid products Outflow into a gaseous and a liquid known (German Auslegeschrift 1186 573), in which part is separated and the gaseous fraction is combined after a heavy oil stream in a first reaction zone with by hydrogenating conversion of the 20, optionally catalytically with the formation of an above liquid fraction is cracked in another non-catalytic gasoline boiling intermediate product, Hydrocarbon vapors extracted from the intermediate product with hydrogen in a second contact zone and with unreacted hydrogen through a reaction zone in the presence of one against nitrogen non-catalytic second tubular reactor insensitive hydrogenation catalyst with formation is conducted, which at higher temperature and similar 25 of ammonia from the nitrogen compounds present. and flow conditions how the first pipe is implemented, the normally liquid Koh-shaped Reactor works; part of the effluent from the hydrogen effluent from the second reaction zone the second tubular reactor can be freed from ammonia in a subsequent hydrogenation zone and then switched on in the presence are converted catalytically. set hydrogen is catalytically cracked
Das bekannte Verfahren arbeitet also vornehmlich 30 praktisch stickstofffreies Kohlenwasserstoffdestillat mit nichtkatalytischen Umsetzungen; nur in der nach- und eine oberhalb desselben siedende schwere Progeschalteten Hydrierzone kommt ein Katalysator zur duktfraktion von dem normalerweise flüssigen Koh-Anwendung. Sofern bei dem bekannten Verfahren lenwasserstoffauslauf der Hydrokrackzone und vonüberhaupt vergleichbar hochsiedende Anteile im einander getrennt werden, die schwere Produktfrak-Emsatzmaterial vorhanden sind, werden diese keiner 35 tion zur Hydrokrackzone rückgeleitet und das stickkatalytischen Behandlung unterworfen. Eine Verwen- stofffreie Kohlenwasserstoffdestillat aus dem Verdung von Katalysatoren in den rohrförmigen Reak- fahren abgezogen wird.The known process thus mainly works with a practically nitrogen-free hydrocarbon distillate with non-catalytic conversions; only in the downstream and a heavy Pro-connected boiling above it Hydrogenation zone comes a catalyst to the duct fraction of the normally liquid Koh application. If in the known process there is hydrogen leakage from the hydrocracking zone and at all comparable high-boiling fractions are separated from each other, the heavy product fraction feedstock are present, they are not returned to the hydrocracking zone and the stick-catalytic zone Subject to treatment. An unused hydrocarbon distillate from the fermentation is withdrawn from catalysts in the tubular reactors.
toren würde der Einhaltung bestimmter turbulenter Auch bei diesem Verfahren sind insgesamt drei auf-compliance with certain turbulent conditions would also result in a total of three
Strömungsbedingungen zuwiderlaufen. einanderfolgende Reaktionszonen mit den zugehörigenRun counter to flow conditions. successive reaction zones with the associated
Weiter ist ein Verfahren zur Herstellung von 40 Erhitzern, Trenneinrichtungen, Hilfsaggregaten usw. Benzin und Mitteldestillaten aus einem stickstoff- erforderlich, und auch dieses Verfahren gibt keine haltigen Erdöldestillat oder Erdölrückstand mit einem Lösung der besonderen Probleme und Schwierigkeiten Siedebereich oberhalb 177° C bekannt (USA.-Patent- einer Verarbeitung von Schwarzölen, die mindestens schrift 3 240 694), bei dem unter Entfernung von gas- 10 Volumprozent und gewöhnlich wesentlich mehr an förmigen und hochsiedenden Anteilen zwei Destillat- 45 oberhalb 566°C siedenden, d. h. praktisch kaum ohne fraktionen unterschiedlicher Siedebereiche erzeugt Zersetzung destillierbaren Anteilen enthalten, werden, die höhersiedende Fraktion einer kataly- Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einesThere is also a process for the production of 40 heaters, separators, auxiliary units, etc. Gasoline and middle distillates from a nitrogenous system are required, and this method is also not available containing petroleum distillate or petroleum residue with a solution to the particular problems and difficulties Boiling range above 177 ° C known (USA.Patent for a processing of black oils that at least script 3 240 694), with the removal of gas 10 percent by volume and usually much more shaped and high-boiling portions two distillate 45 boiling above 566 ° C, d. H. practically hardly without fractions of different boiling ranges generated decomposition contain distillable components, be, the heavier fraction of a cataly- The object of the invention is to provide one
tischen Hydrofinierung-Hydrokrackung unterworfen katalytischen Verfahrens zur Entschwefelung und Um- und mindestens ein unterhalb 2880C siedendes Pro- Wandlung von Kohlenwasserstoffeinsatzmaterialien, dukt gewonnen wird, die tiefersiedende Fraktion zur 50 von denen mindestens 10 Volumprozent oberhalb Verringerung ihres Stickstoffgehalts und teilweiser 566°C sieden und die mindestens 1,0 Gewichtsprozent Hydrokrackung katalytisch hydrofiniert wird und ein Schwefel enthalten, in destillierbare Kohlenwasseroberhalb 288° C siedendes Produkt der Hydrofi- stoffe tieferen Siedebereichs, das einfach, betriebssicher nierung- Hydrokrackung zusammen mit dem von und wirtschaftlich durchzuführen ist und zu hohen Ammoniak befreiten hydrofinierten Material einer 55 Ausbeuten an destillierbaren Kohlenwasserstoffen ge-Hydrokrackung in einer dritten Umwandlungszone ringen Sehwefelgehalts führt, unterworfen wird. Gemäß der Erfindung ist hierzu ein Verfahren dertable hydrofinement-hydrocracking subjected to catalytic processes for desulphurization and conversion and at least one below 288 0 C boiling Pro- Conversion of hydrocarbon feedstocks, the lower-boiling fraction for 50 of which boil at least 10 percent by volume above a reduction in their nitrogen content and in some cases 566 ° C and the at least 1.0 percent by weight hydrocracking is catalytically hydrofined and contains a sulfur, product of the lower boiling range of hydrocarbons boiling in distillable hydrocarbons above 288 ° C, which is simple, operationally reliable - hydrocracking together with that of and can be carried out economically and too high ammonia freed hydrofined material is subjected to a 55 yields of distillable hydrocarbons ge-hydrocracking in a third conversion zone with a low sulfur content. According to the invention, this is a method of
Beim bekannten Verfahren, das mit drei Reaktions- eingangs angegebenen Art vorgesehen, welches dazonen arbeitet, wird also als schwere Fraktion eine durch gekennzeichnet ist, daß man Destillatfraktion eingeführt, während die höchst- 60 . . . In the known process, which is provided with three types of reaction, which works there, the heavy fraction is characterized by the fact that distillate fraction is introduced, while the maximum fraction is 60. . .
siedenden Anteile, sofern im FaU einer Rückstands- a) das Kohlenwasserstoffemsatzmatenal m der ersten beschickung anwesend, gar nicht im Verfahren um- Trennzone m eine leichte Fraktion mit memboiling fractions, provided that in the case of a residue a ) the hydrocarbons are present in the first charge, not at all in the process of separating zone m a light fraction with mem
gesetzt werden. Auch dieses bekannte Verfahren gibt Siedeendpunkt im Bereich von 343 bis 454 Cbe set. This known method, too, gives a boiling point in the range from 343 to 454 ° C
daher keinen Hinweis, wie die wesentlichen Anteile ^ eme/ 80If^ ^tion mit emem Anfangs-therefore no indication of how the essential proportions ^ eme / 80 If ^ ^ tion with an initial
von Schwarzölen an höchstsiedenden, praktisch nicht 65 siedepunkt über 343 C trennt, destillierbaren Komponenten katalytisch verarbeitet b) die schwere Fraktion mit Wasserstoff vermischt werden können. und das Gemisch auf eine Temperatur überseparates from black oils at the highest boiling point, practically not 6 5 boiling point above 343 C, catalytically processed distillable components b) the heavy fraction can be mixed with hydrogen. and the mixture to a temperature above
Ferner ist ein mehrstufiges Hydrokrackverfahren 371° C erhitzt,Furthermore, a multi-stage hydrocracking process is heated to 371 ° C,
c) das erhitzte Gemisch in einer ersten Umwand- zurückgeführt und mit der schweren Fraktion verlungszone bei einem Druck von mehr als 68 atü einigt. Er dient als eine Art von Lösungsmittelstrom, an einem Katalysator, der eine Metallkomponente um die Asphaltbestandteile dispergiert und sowohl für mit Hydrieraktivität in Vereinigung mit einem an- Wasserstoff als auch für den Katalysator in der Umorganischen Oxydträger aufweist, umsetzt, 5 Wandlungszone zugänglich zu halten. Der abgezweigtec) the heated mixture is returned to a first conversion zone and left with the heavy fraction at a pressure of more than 68 atmospheres. It serves as a kind of solvent stream, on a catalyst that disperses a metal component around the asphalt constituents and for both with hydrogenation activity in association with an on-hydrogen as well as for the catalyst in the organics Has oxide carrier, converts to keep 5 transition zone accessible. The branched off
d). den anfallenden Ausfluß dieser Umwandlungs- ***& kann in manchen Fällen mit der Frischbezone in einer zweiten Trennzone bei dem gleichen Schickung vor dessen anfänglicher Trennung ver-Druck wie dem der ersten Umwandlungszone f™^ ™™den> °der e* kann ZUP Tal nut dem er- und bei einer Temperatur über 3710C in einen J0J8? Gemisch aus Wasserstoff und der schweren ersten Dämpfestrom und einen ersten Flüssigkeits- 10 Fraktion vermischt werden. Wenn das die Betriebsstrom trennt veränderlichen erfordern oder zweckmäßig machen, d). the resulting outflow of this conversion *** & can in some cases with the freshness zone in a second separation zone with the same delivery before its initial separation pressure as that of the first conversion zone f ™ ^ ™^ den > ° the e * can ZU P valley use the he and at a temperature above 371 0 C in a J 0 J 8 ? Mixture of hydrogen and the heavy first vapor stream and a first liquid 10 fraction are mixed. If this disconnects the operating currents, which require or make them appropriate,
kann ein Teil des ersten Flüssigkeitsstroms mit dercan part of the first liquid flow with the
e) mindestens einen Teil des ersten Flüssigkeits- Frischbeschickung, dem erhitzten Gemisch aus schwestroras in einer dritten Trennzone bei einem Druck rer Fraktion und Wasserstoff und/oder dem noch nicht im Bereich von unteratmosphärischem Druck bis 15 erhitzten Gemisch dieser Komponenten vereinigt wer-6,8 atü und einer Temperatur im Bereich von 288 den. gej[ ^61. bevorzugten Ausführungsform wird ein bis 482° C in eine Rückstandsfraktion und einen reiter Anteil des ersten Flüssigkeitsstroms gekühlt zweiten Dampfestrom trennt, und ^ dem Einlaß dieser zweiten Trennzone zurück-e) at least part of the first liquid fresh charge, the heated mixture of schwestroras in a third separation zone at a pressure rer fraction and hydrogen and / or the mixture of these components not yet heated in the range from subatmospheric pressure to 15, are combined atü and a temperature in the range of 288 den. g e j [^ 61 . preferred embodiment, one to 482 ° C is cooled into a residue fraction and a large portion of the first liquid stream separates the second vapor stream, and ^ the inlet of this second separation zone back-
f) den zweiten Dämpfestrom, den ersten Dämpfe- geführt, so daß er dort als Kühlmittel für den Ausfluß strom und die leichte Fraktion vereinigt, ge- 20 der Umwandlungszone wirkt, derart, daß die Temgebenenfalls Ergänzungswasserstoff zufügt, und peratur in der Trennzone bei einer Maximalhöhe von das sich ergebende Gemisch in einer zweiten 399° C liegt. Die Temperatur der zweiten Trennzone Λ Umwandlungszone bei einem Druck von 34 bis wird so geregelt, daß sie im Bereich von etwa 371 bis ™ 204 atü und einer Temperatur von 260 bis 538 ° C etwa 399° C hegt. Bei tieferen Temperaturen könnenf) out of the second vapor stream, the first Dämpfe- so that it electroless there as a coolant for the effluent and combines the light fraction, Ge 20 of the conversion zone operates such that the Temgebenenfalls adding make-up hydrogen, and temperature in the separation zone at a Maximum height of the resulting mixture is in a second 399 ° C. The temperature of the second separation zone Λ conversion zone at a pressure of 34 to is controlled so that it is in the range of about 371 to 204 atmospheres and a temperature of 260 to 538 ° C about 399 ° C. At lower temperatures you can
an einem Katalysator, der eine Metallkomponente 25 Ammoniumsalze, die sich aus der Umwandlung vonon a catalyst containing a metal component 2 5 ammonium salts resulting from the conversion of
mit Hydrieraktivität in Vereinigung mit einem an- stickstoffhaltigen Verbindungen ergeben, in die flüssigewith hydrogenation in association with a non-nitrogenous compounds result in the liquid
organischen Oxydträger enthält, umsetzt und Phase gelangen, so daß sich ernste Verstopfungs-contains organic oxide carriers, reacts and enters phase, so that serious clogging
XJA„OJ ., TI J1 . probleme rund um den Erhitzer ergeben, während XJA " OJ ., TI J 1 . problems around the heater arise while
g) den Ausfluß der zweiten Umwandlungszone m £öhere T aturen dazu führeilj S daß sdlWerere einer vierten Trennzone bei einer Temperatur im KoMenwasS££stoffe; ^6 ^umgewandelte Asphalt-g) the outflow of the second conversion zone m £ igher T aturen to führeilj S that sdlW erere a fourth separation zone at a temperature in KoMenwasS £ £ fibers; ^ 6 ^ converted asphalt
Be™ch TL 5>6τ? T^ m emen, WaSSerStf - bestandteile enthalten, in die ülnpfephase getragen reichen dritten Dampfestrom und em unter werden Be ™ ch TL 5> 6 τ? T ^ m emen, WaSSerSt f - constituents carried in the third ülnpfephase rich Dampfestrom and em under we re
rf T ÜSSiSeS KoMeilwasSerstoff- Da das heiße schwere Öl aus der Umwandlungszonerf TÜSSiSeS KoMeilHydrogen - As the hot heavy oil from the conversion zone
trennt. ernste Emulgierungsschwierigkeiten infolge der gleich-separates. serious emulsification problems as a result of the
35 zeitigen Erzeugung von Wasser verursachen kann,35 can cause early production of water,
Nach dem beschriebenen Verfahren werden Aus- wird dieser heiß arbeitende zweite Abscheider auch beuten an entschwefelten destillierbaren Kohlen- dazu verwendet, das schwere Öl als flüssige Phase von Wasserstoffen von 80 Volumprozent und mehr, be- einer leichtere Kohlenwasserstoffe, Wasserstoff und zogen auf das Schwarzöl-Einsatzmaterial, erzielt. Wasser enthaltenden Dämpfephase abzutrennen. Die-This hot-working second separator is also turned off according to the method described spoils of desulphurized, distillable coal - used to make the heavy oil as the liquid phase of Hydrogen of 80 percent by volume and more, lighter hydrocarbons, hydrogen and pulled on the black oil feedstock, scored. Separate water containing vapor phase. The-
AIs Beispiele für geeignete Einsatzmaterialien, die 40 ser Heißabscheider wird bei etwa dem gleichen Druck mit gutem Erfolg verarbeitet worden sind, seien ge- wie die Umwandlungszone und bei etwa der Temnannt: Ein Bodenprodukt der Vakuumdestillation mit peratur des Ausflusses der Umwandlungszone geeinem spezifischen Gewicht von 1,0209 bei 20° C und halten. Wie vorstehend dargelegt, wird die Temperatur g einem Gehalt von 4,05 Gewichtsprozent Schwefel und bei einer bevorzugten Ausführungsform im Bereich f 23,7 Gewichtsprozent Asphaltenen; ein getopptes 45 von etwa 371 bis 399° C geregelt. Kuwait-Rohöl mit einem spezifischen Gewicht von Die dritte Trennzone wirkt als heiße Flashzone, beiAs examples of suitable feedstocks that have been processed with good success at about the same pressure, such as the conversion zone and at about the temperature: A bottom product of vacuum distillation with the temperature of the outflow of the conversion zone and a specific gravity of 1 , 0209 at 20 ° C and hold. As stated above, the temperature g has a content of 4.05 percent by weight sulfur and, in a preferred embodiment, is in the range f 23.7 percent by weight asphaltenes; a topped 45 regulated from about 371 to 399 ° C. Kuwait crude oil with a specific gravity of The third separation zone acts as a hot flash zone
0,9930 und einem Gehalt von 10,1 Gewichtsprozent einem wesentlich geringeren Druck zwischen unter-Asphaltenen und 5,2 Gewichtsprozent Schwefel; ein atmosphärischem Druck und etwa 6,8 atü; sie kann Vakuumrückstand mit einem spezifischen Gewicht eine Niederdruck-Flashkammer (z. B. mit einem von 1,0086 und einem Gehalt von 3,0 % Schwefel und 50 Druck von etwa 4,1 atü), gewünschtenfalls in Kom-4300 Teilen je Million Stickstoff; Vakuumbodenanteile bination mit einer bei etwa 50 bis 60 mm Hg absolut mit einem spezifischen Gewicht von 1,0336 und einem gefahrenen Vakuumkolonne, umfassen. Die heiße Gehalt von 6,15 °/0 Schwefel, 233 Gewichtsteilen je Flashzone dient zur weiteren Beseitigung der auf Million Metallen und 12,8 Gewichtsprozent heptan- Emulgierungsprobleme zurückzuführenden Schwierigunlöslichem asphaltischem Material; ein von leichten 55 keiten durch Bildung einer Rückstandsfraktion, die Anteilen befreites Rohöl mit einem spezifischen Ge- die nichtumgewandelten Asphaltbestandteile und eine wicht von 0,9895 und einem Gehalt von 4,2% Schwe- beträchtliche Menge jener schwefelhaltigen Verbinfel, 3400 Teilen je Million Stickstoff, 166 Teilen je düngen, die in der ersten Umwandlungszone nicht Million Metallen und 8,6 Gewichtsprozent heptan- umgewandelt worden sind, enthält. Darüber hinaus unlöslichen Anteilen. 60 werden die nachfolgenden Trennungen und/oder De-0.9930 and a content of 10.1 percent by weight, a significantly lower pressure between sub-asphaltene and 5.2 percent by weight sulfur; an atmospheric pressure and about 6.8 atmospheres; it can vacuum residue with a specific gravity of a low pressure flash chamber (e.g. with one of 1.0086 and a content of 3.0% sulfur and 50 pressure of about 4.1 atmospheres), if desired in grains of 4,300 parts per million Nitrogen; Vacuum floor proportions bination with an absolute at about 50 to 60 mm Hg with a specific weight of 1.0336 and a driven vacuum column. The hot content of 6.15 ° / 0 sulfur, 233 parts by weight per flash zone is used for further removal of the heptane to metals million and 12.8 weight percent Emulgierungsprobleme attributable Schwierigunlöslichem asphaltic material; A crude oil freed from light by the formation of a residue fraction, the proportions of the unconverted asphalt constituents and a weight of 0.9895 and a content of 4.2% sulfur - considerable amount of those sulfur-containing compounds, 3400 parts per million nitrogen .166 parts per fertilizer that did not contain a million metals and 8.6 percent by weight of heptane in the first conversion zone. In addition, insoluble fractions. 60 the following separations and / or de-
Vorzugsweise wird bei dem Verfahren der in der stülationen stark vereinfacht.Preferably, in the method, the procedure is greatly simplified.
Arbeitsstufe g) anfallende wasserstoffreiche dritte Bevor die Erfindung in Verbindung mit der Zeich-Stage g) accruing hydrogen-rich third Before the invention in connection with the drawing
Dämpfestrom, der z. B. bei dem nachstehend aufge- nung weiter erläutert wird, seien im Sinne eindeutiger führten Ausführungsbeispiel zu mehr als 80 Volum- Begriffsbestimmungen einige Definitionen angegeben, prozent aus Wasserstoff besteht, zurückgeführt und 65 In den Unterlagen ist unter den Ausdrücken »etwa mit der schweren Fraktion vereinigt. der gleiche Druck wie in ...« oder »etwa die gleicheVapor flow, the z. B. in which the following is explained in more detail, are clearer in the sense led embodiment to more than 80 volume definitions some definitions given, percent consists of hydrogen, recycled and 65 In the documents, under the expressions »about united with the heavy fraction. the same pressure as in ... "or" about the same
Zweckmäßig wird weiterhin ein Teil des in der Temperatur wie in ...« oder sinngemäß gleichen Arbeitsstufe d) anfallenden ersten Flüssigkeitsstroms Ausdrücken zu verstehen, daß der Druck bzw. dieA part of the temperature is expediently the same as in ... «or correspondingly Work stage d) resulting first liquid flow expressions to understand that the pressure or the
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Temperatur in einem stromabwärts gelegenen Gefäß Volumina flüssige Kohlenwasserstoffbeschickung je gegenüber dem Druck oder der Temperatur des strom- Stunde, gemessen bei 15,6°C, je Volumen Katalysator aufwärts nächsten Gefäßes unverändert ist, abgesehen in der Reaktionszone) von etwa 0,25 bis etwa 2,0 von dem normalen Druckabfall infolge des Medien- durch den Katalysator. Das Verfahren gemäß der flusses bzw. dem normalen Temperaturabfall infolge 5 Erfindung eignet sich ausgezeichnet für kontinuierliche der Wärmeverluste während der Überführung des Verarbeitung in einem geschlossenen Reaktor, durch Materials von einer Zone in eine andere Zone. Wenn den das Gemisch von Kohlenwasserstoffeinsatzmaterial beispielsweise in der Umwandlungszone ein Druck und Wasserstoff geleitet wird. Es wird besonders bevon etwa 180 atüherrscht und die Temperatur des vorzugt, das Gemisch derart in die Umwandlungszone Ausflusses etwa 469 0C beträgt, arbeitet die erste io einzuführen, daß es in Abwärtsfluß durch den Be-Trennzone (Heißabscheider) bei einem Druck von hälter geht. Die Innenausstattung des Behälters kann etwa 172 atü, wobei dieser Unterschied allein auf den in irgendeiner geeigneten Weise ausgelegt sein, die die normalen Druckabfall zurückzuführen ist. Wie vor- erforderliche innige Berührung zwischen dem flüssigen stehend dargelegt, wird es bevorzugt^ diesen Strom Einsatzmaterial, dem gasförmigen Gemisch und dem auf etwa 399° C abzukühlen. In entsprechender Weise 15 Katalysator herbeiführt. In vielen Fällen kann es arbeitet die zweite Trennzone bei einem wesentlich zweckmäßig sein, die Reaktionszone mit einem Abgeringeren Druck von z. B. weniger als 6,8 atü, aber schnitt oder Bett aus inerten Füllkörpern, z. B. Granitbei einer Temperatur von etwa 3990C, wobei das teilchen, Porzellanstücken, Berl-Sätteln, Sand, Alu-Material dem Temperaturverlust infolge der Flash- minium- oder anderen Metalldrehspänen, zu versehen verdampfung bei konstanter Enthalpie ausgesetzt ist. 20 oder durchlochte Böden anzuwenden, um die Ver-Temperature in a downstream vessel is unchanged by volume of liquid hydrocarbon feed depending on the pressure or temperature of the current hour, measured at 15.6 ° C, per volume of catalyst up the next vessel, apart from in the reaction zone) from about 0.25 to about 2.0 of the normal pressure drop due to the media through the catalyst. The method according to the flow or the normal temperature drop as a result of the invention is ideally suited for continuous heat losses during the transfer of the processing in a closed reactor, through material from one zone to another zone. For example, when the mixture of hydrocarbon feed is pressurized and hydrogen is passed into the conversion zone. It is particularly prevalent at about 180 atmospheres and the temperature of the preferred, the mixture in such a way outflow into the conversion zone is about 469 0 C, the first io works to introduce that it goes in downward flow through the loading separation zone (hot separator) at a pressure of container . The interior of the container can be approximately 172 atmospheres, this difference being due solely to being designed in any suitable way that is due to the normal pressure drop. As previously required intimate contact between the liquid standing stated, it is preferred to cool this stream of feed, the gaseous mixture and the gaseous mixture to about 399 ° C. In a corresponding manner 15 brings about catalyst. In many cases, the second separation zone can operate at a substantially expedient time to operate the reaction zone at a lower pressure of e.g. B. less than 6.8 atmospheres, but cut or bed of inert packing, z. B. granite at a temperature of about 399 0 C, whereby the particles, pieces of porcelain, Berl saddles, sand, aluminum material is exposed to the temperature loss due to the flash minium or other metal turnings to be provided evaporation at constant enthalpy. 20 or perforated floors to
Unter einem »Schwarzöl« ist ein Gemisch auf teilung der Beschickung zu erleichtern.
Kohlenwasserstoffbasis zu verstehen, von dem min- Wie vorstehend dargelegt, wird Wasserstoff imUnder a "black oil", a mixture distribution of the charge is to be made easier.
To understand hydrocarbon base, from the min- As stated above, hydrogen is im
destens etwa 10,0% bei einer Temperatur über etwa Gemisch mit dem Einsatzmaterial und vorzugsweise
5660C sieden und das mehr als 1,0 Gewichtsprozent in einer Menge von etwa 0,53 bis etwa 1,07 Stm3/!
Schwefel enthält. »Destillierbare Kohlenwasserstoffe« 25 angewendet. Der wasserstoffhaltige Gasstrom, zuim
Sinne der Unterlagen sind unter Normalbedingun- weilen als »Rückführwasserstoff«_ bezeichnet, da er
gen flüssige Kohlenwasserstoffe, einschließlich der zweckmäßig außerhalb der Umwandlungszone zu-Pentane,
die Siedepunkte unterhalb 566°C haben. rückgeführt wird, erfüllt verschiedene Funktionen:
Viele der Schwarzöle, die nach dem Verfahren gemäß Er wirkt als Hydrierungsmittel, als Wärmeträger und
der Erfindung entschwefelt und umgewandelt werden 30 insbesondere als Mittel zur Abstreifung iimgewandelkönnen,
sind im Sinne dieser Definition als vollständig ten Materials von dem Katalysator, wodurch noch
nichtdestillierbar anzusprechen, d.h., die gesamte mehr katalytisch aktive Stellen für das eintretende
»Flüssigkeit« siedet oberhalb 566° C. Bei anderen noch nicht umgewandelte Kohlenwasserstoff einsatz-Schwarzölen
dieser Art handelt es sich um solche material freigelegt und angeboten werden. Da eine
Materialien, von denen zwischen 10,0 und 60,0 Vo- 35 gewisse Hydrierung herbeigeführt wird, tritt ein Nettolumprozent
oberhalb 566° C sieden. Unter »Umwand- verbrauch an Wasserstoff auf. Zur entsprechenden
lungsbedingungen« sind in der Umwandlungszone auf- Ergänzung wird dem System Wasserstoff aus irgendrechterhaltene
Betriebsbedingungen zu verstehen, die einer geeigneten äußeren Quelle zugesetzt,
geeignet sind, einen wesentlichen Anteil des Schwarz- Die Katalysatoren, die in der ersten und der zweitenleast about 10.0% at a temperature above about mixture with the feedstock and preferably from 566 0 C and the boiling point more than 1.0 percent by weight in an amount of about 0.53 to about 1.07 Stm 3 /! Contains sulfur. »Distillable hydrocarbons« 25 are used. The hydrogen-containing gas stream, for the purposes of the documents, is referred to under normal conditions as "recirculated hydrogen", since it has boiling points below 566 ° C against liquid hydrocarbons, including those expediently outside the conversion zone to pentanes. is recycled, fulfills various functions: Many of the black oils that can be desulphurized and converted according to the process according to Er acts as a hydrogenating agent, as a heat carrier and the invention, in particular as a means for stripping, are in the sense of this definition as complete material from the catalyst This means that it cannot be distilled, that is, all of the more catalytically active sites for the incoming "liquid" boil above 566 ° C. Other unconverted hydrocarbon black oils of this type are those materials that are exposed and offered. Since a material between 10.0 and 60.0 vol. Of which will induce some hydrogenation, a net volume percent will boil above 566 ° C. Under »Conversion consumption of hydrogen on. The corresponding conditions in the conversion zone are to be understood as supplementing the system with hydrogen from any maintained operating conditions which are added to a suitable external source,
are suitable for a substantial proportion of the black The catalysts used in the first and the second
öls in destillierbare Kohlenwasserstoffe umzuwandeln. 40 Umwandlungszone angeordnet werden, umfassen eine Wie für den Fachmann auf dem Gebiet der Arbeits- Metallkomponente mit Hydrieraktivität, die mit einem methoden der Erdöhraffination sofort ersichtlich ist, widerstandsfähigen anorganischen Oxydträger synthesind die Umwandlungsbedingungen im Verfahren tischer oder natürlicher Herkunft vereinigt ist. Die im gemäß der Erfindung wesentlich milder als die derzeit einzelnen angewendete Methode zur Herstellung des in der Technik angewendeten Bedingungen. Hierdurch 45 Trägermaterials ist für die Erfindung nicht wesentlich, ergeben sich, zusätzlich zu den auf die Katalysator- Ein siliciumdioxydhaltiger Träger, z. B. aus 88,0 % Stabilität zurückzuführenden technischen Vorzügen, Aluminiumoxyd und 12,0% Siliciumdioxyd oder wesentliche verfahrenstechnische Vorteile und erheb- 63,0 % Aluminiumoxyd und 37,0 % Siliciumdioxyd, liehe wirtschaftliche Verbesserungen. Als Betriebs- wird im allgemeinen bevorzugt. Geeignete Metallbedingungen für die erste Umwandlungszone sind 50 komponenten mit Hydrieraktivität sind die Metalle Temperaturen über 3710C vorgesehen, mit einer der Gruppen VIb und VIII des Periodensystems. So oberen Grenze von 4270C, gemessen am Einlaß zum kann der Katalysator eine oder mehrere Metall-Katalysatorbett. Da die ablaufenden Reaktionen weit- komponenten aus der Gruppe Molybdän, Wolfram, gehend exotherm sind, hat der Ausfluß aus der Reak- Chrom, Eisen, Kobalt, Nickel, Platin, Palladium, tionszone eine höhere Temperatur. Um Katalysator- 55 Iridium, Osmium, Rhodium, Ruthenium und Gestabilität zu gewährleisten, wird die Einlaßtemperatur mischen davon umfassen. Die Konzentration der kavorzugsweise so geregelt, daß die Ausflußtemperatur talytisch aktiven Metallkomponente oder -kompoeine Höchstgrenze von etwa 482° C nicht überschreitet. nenten hängt in erster Linie von dem im Einzelfall Wasserstoff wird mit der Schwarzölbeschickung durch gewählten Metall sowie den Eigenschaften des Einsatz-Rückführung unter Verdichtung vermischt, in einer 60 materials ab. Beispielsweise sind, für den Katalysator Menge von im allgemeinen weniger als etwa 1,78 Stan- der ersten Umwandlungszone, die Metallkomponenten dard-m3/l Beschickung (nachstehend: Stm3/1), bei der Gruppe VIb vorzugsweise in Mengen im Bereich dem gewählten Betriebsdruck, und vorzugsweise in von etwa 1,0 bis etwa 20,0 Gewichtsprozent, die einer Menge von etwa 0,53 bis etwa 1,07 Stm3/l. Der Eisengruppenmetalle in einer Menge im Bereich von Betriebsdruck beträgt mehr als 68 atü und liegt im 65 etwa 0,2 bis etwa 10,0 Gewichtsprozent und die allgemeinen im Bereich von etwa 102 bis etwa 204 atü. Platingruppenmetalle andererseits vorzugsweise in Das Rohöl geht mit einer stündlichen Raumströ- einer Menge im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 5,0 Gemungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit (definiert als wichtsprozent anwesend, immer berechnet, als ob dieto convert oil into distillable hydrocarbons. 40 conversion zone are arranged, as for the person skilled in the art of the working metal component with hydrogenation activity, which is immediately apparent with a method of petroleum refining, resistant inorganic oxide carriers synthesind the conversion conditions in the process of table or natural origin is combined. The method according to the invention is much milder than the currently used individual method for producing the conditions used in the art. As a result, the support material is not essential for the invention, in addition to the catalyst A silicon dioxide-containing support, z. B. from technical advantages attributable to 88.0% stability, aluminum oxide and 12.0% silicon dioxide, or significant procedural advantages and considerable 63.0% aluminum oxide and 37.0% silicon dioxide, yielded economic improvements. As operating is generally preferred. Suitable metal conditions for the first conversion zone are 50 components with hydrogenation activity, the metals temperatures above 371 0 C are provided, with one of groups VIb and VIII of the periodic table. Thus the upper limit of 427 ° C., measured at the inlet to the catalyst, can have one or more metal catalyst beds. Since the reactions that take place are largely exothermic components from the molybdenum and tungsten group, the outflow from the chromium, iron, cobalt, nickel, platinum, palladium ion zone has a higher temperature. To ensure catalyst iridium, osmium, rhodium, ruthenium and stability, the inlet temperature will include mixing thereof. The concentration of the preferably regulated so that the outflow temperature of the talytically active metal component or compound does not exceed a maximum limit of about 482 ° C. nents depends primarily on the individual hydrogen is mixed with the black oil charge by the selected metal and the properties of the feed-back with compression, in a 60 material. For example, the metal components dard m 3 / l of feed are, for the catalyst amount generally less than about 1.78 standard of the first conversion zone (hereinafter Stm 3/1) in the group VIb preferably in amounts in the range of the selected operating pressure, and preferably in about 1.0 to about 20.0 percent by weight, in an amount of about 0.53 to about 1.07 Stm 3 / l. The iron group metals in an amount in the range of operating pressure is greater than 68 atmospheres and is in the range of about 0.2 to about 10.0 percent by weight and generally in the range of about 102 to about 204 atmospheres. Platinum group metals, on the other hand, preferably in The crude oil goes at an hourly space flow of an amount in the range of about 0.1 to about 5.0 mixing rate of the liquid (defined as percent by weight present, always calculated as if the
Komponenten in dem fertigen Katalysator als elementares Metall vorliegen würden.Components would be present as elemental metal in the finished catalyst.
Das widerstandsfähige Trägermaterial aus anorganischem Oxyd kann Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd, Zirkonoxyd, Magnesiumoxyd, Titanoxyd, Boroxyd, Strontiumoxyd oder Hafniumoxyd oder Gemische von zwei oder mehreren derartigen Komponenten, wie Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd— Zirkonoxyd, Siliciumdioxyd—Magnesiumoxyd, Siliciumdioxyd—Titanoxyd, Aluminiumoxyd—Zirkonoxyd, Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd—Borphosphat, Aluminiumoxyd—Magnesiumoxyd, Aluminiumoxyd—Titanoxyd, Magnesiumoxyd—Zirkonoxyd, Titanoxyd—Zirkonoxyd, Magnesiumoxyd—Titanoxyd, Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd—Zirkonoxyd, Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd—Magnesiumoxyd, Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd—Titanoxyd, Siliciumdioxyd—Magnesiumoxyd—Zirkonoxyd, Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd—Boroxyd, umfassen. Vorzugsweise wird ein Trägermaterial verwendet, das mindestens zu einem Teil aus Siliciumdioxyd besteht, vorzugsweise eine Zusammensetzung von Aluminiumoxyd und Siliciumdioxyd, in der Aluminiumoxyd den größeren Mengenanteil ausmacht.The resistant carrier material made of inorganic Oxide can be aluminum oxide, silicon dioxide, zirconium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, boron oxide, Strontium oxide or hafnium oxide or mixtures of two or more such components as Silicon dioxide — aluminum oxide, silicon dioxide— Zirconium oxide, silicon dioxide-magnesia, silicon dioxide-titanium oxide, Aluminum oxide - zirconium oxide, silicon dioxide - aluminum oxide - boron phosphate, Aluminum oxide - magnesium oxide, aluminum oxide - titanium oxide, Magnesium oxide — zirconium oxide, titanium oxide — zirconium oxide, Magnesium oxide — titanium oxide, silicon dioxide — aluminum oxide — zirconium oxide, silicon dioxide — aluminum oxide — magnesium oxide, Silica-alumina-titania, Silicon dioxide - magnesia - zirconium oxide, Silicon dioxide-aluminum oxide-boron oxide, include. A carrier material is preferably used which has at least consists partly of silicon dioxide, preferably a composition of aluminum oxide and silicon dioxide, in which aluminum oxide makes up the greater proportion.
Wie bereits erwähnt, wird die zu Anfang von der Frischbeschickung abgetrennte leichte Fraktion an der ersten Umwandlungszone vorbeigeführt und mit den Dämpfephasen bzw. den durch Kondensation daraus gebildeten Flüssigkeiten aus der zweiten und der dritten Trennzone vermischt, zur nachfolgenden Umwandlung in Form des Gemisches in der zweiten Umwandlungszone. Allgemein enthält daher die der zweiten Umwandlungszone zugeführte Beschickung sowohl leichte als auch schwere unter Normalbedingungen flüssige Kohlenwasserstoffe, gasförmige Komponenten unter Einschluß leichter Kohlenwasserstoffgase, Wasserstoff und Schwefelwasserstoff. Gewöhnlich beträgt der Siedeendpunkt dieses Materials 5930C oder weniger, wobei der größere Volumenanteil in den Siedebereich von 343 bis 593° C fällt, jedoch besteht eine beträchtliche Menge auch aus Butanen und schwereren Kohlenwasserstoffen bis herauf zu Verbindungen, die bei etwa 204° C sieden. Die Betriebsbedingungen in dieser zweiten Umwandlungszone hängen zum großen Teil von den Eigenschaften der Gesamtbeschickung für diese Zone und von der gewünschten Produktqualität und -menge ab. Allgemein wird diese Umwandlungszone jedoch bei einer Temperatur im Bereich von etwa 260 bis 538°C und unter einem Druck im Bereich von etwa 34 bis 204 atü gehalten. In dieser Umwandlungszone wird die Kohlenwasserstoffbeschickung vorzugsweise bei einer stündlichen Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von etwa 0,5 bis etwa 10,0 mit dem Katalysator in Berührung gebracht.As already mentioned, the light fraction separated from the fresh feed at the beginning is led past the first conversion zone and mixed with the vapor phases or the liquids formed therefrom by condensation from the second and third separation zones, for the subsequent conversion in the form of the mixture in the second Conversion zone. In general, therefore, the feed to the second conversion zone contains both light and heavy hydrocarbons which are liquid under normal conditions, gaseous components including light hydrocarbon gases, hydrogen and hydrogen sulfide. Usually, the final boiling point is that material 593 0 C or less, with the larger volume fraction falls in the boiling range 343-593 ° C, however, there is a considerable amount and of butanes, and heavier hydrocarbons to up boiling to give compounds at about 204 ° C . The operating conditions in this second conversion zone will depend in large part on the properties of the total feed for that zone and the quality and quantity of product desired. Generally, however, this conversion zone will be maintained at a temperature in the range of about 260 to 538 ° C and under a pressure in the range of about 34 to 204 atmospheres. In this conversion zone, the hydrocarbon feed is preferably contacted with the catalyst at a liquid hourly space velocity of about 0.5 to about 10.0.
Der in der zweiten Umwandlungszone befindliche Katalysator erfüllt die doppelte Funktion, einmal eine weitere Umwandlung von schwefelhaltigen und stickstoffhaltigen Verbindungen herbeizuführen und zum anderen solche Kohlenwasserstoffe, die über etwa 371 bis 427° C sieden, in tiefersiedende Kohlenwasserstoffe umzuwandeln. Ein besonders geeigneter Katalysator umfaßt verhältnismäßig große Mengen eines Metalls der Gruppe VIb (z. B. von 6,0 bis 45,0 Gewichtsprozent Molybdän) und geringere Mengen eines Eisengruppenmetalls (beispielsweise 1,0 bis etwa 6,0 Gewichtsprozent Nickel).The catalyst located in the second conversion zone fulfills a double function, once one bring about further conversion of sulfur-containing and nitrogen-containing compounds and to others such hydrocarbons that boil above about 371 to 427 ° C into lower-boiling hydrocarbons to convert. A particularly suitable catalyst comprises relatively large amounts of a metal of Group VIb (e.g. from 6.0 to 45.0 percent by weight molybdenum) and lesser amounts of one Iron group metal (e.g. 1.0 to about 6.0 weight percent nickel).
Weitere Betriebsbedingungen und bevorzugte Arbeitsmethoden werden in Verbindung mit der nachstehenden weiteren Veranschaulichung des Verfahrens an Hand der Zeichnung, in der eine bevorzugte Ausführungsform dargestellt ist, angegeben. In der Zeichnung ist diese Ausführungsform durch ein vereinfachtes Fließbild veranschaulicht, in dem Einzelheiten, wie Pumpen, Meß- und Regelgeräte, Wärmeaustausch- und Wärmerückgewinnungskreise, Ventile, Anfahrleitungen und ähnliche Hilfseinrichtungen, alsAdditional operating conditions and preferred working methods are discussed in conjunction with the following further illustration of the method with reference to the drawing, in which a preferred embodiment is shown. In the drawing, this embodiment is simplified by a Flow diagram illustrates in which details such as pumps, measuring and control devices, heat exchange and heat recovery circuits, valves, start-up lines and similar auxiliary equipment, as
ίο für das Verständnis der Erfindung entbehrlich zur Verbesserung der Übersichtlichkeit fortgelassen wurden. Die Anordnung und Anwendung derartiger Hilf seinrichtungen zur Durchführung und Abwandlung des Verfahrens liegen im Rahmen der normalen Tätigkeit des Fachmanns.ίο dispensable for understanding the invention To improve clarity have been omitted. The arrangement and use of such auxiliary facilities for the implementation and modification of the procedure are within the scope of normal activity of the professional.
Zur Erläuterung der dargestellten Ausführungsform wird das Fließbild nachstehend in Verbindung mit der Umwandlung eines Rohöls in einer Anlage technischen Maßstabs beschrieben. Es ist ersichtlich, daß die Einsatzmaterialien, Zusammensetzungen der Materialströme, Betriebsbedingungen, Auslegung und Anordnung von Fraktioniereinrichtungen, Abscheidern u. dgl. dt beispielhaften Charakter haben und mannigfaltigen " Abwandlungen unterworfen werden können, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen.To explain the illustrated embodiment, the flow diagram is described below in connection with the conversion of a crude oil in a plant on an industrial scale. Have, it is seen that the use of materials, compositions, and of the material flows, operating conditions, design, and arrangement of fractionators, separators. Like. Dt exemplary character and varied "modifications may be subjected, without departing from the scope of the invention.
Bei der Anlage gemäß der Zeichnung werden 93300 kg/h eines Rohöls, von dem etwa 15,0% oberhalb 566° C sieden, das ein spezifisches Gewicht von 0,9402 bei 200C hat und ein mittleres Molekulargewicht von etwa 346 aufweist, durch eine Leitung 1 in das Verfahren eingeführt. Zu den für dieses Rohöl kennzeichnenden Verunreinigungen gehören 3,25 Gewichtsprozent Schwefel, 2400 Teile je Million Stickstoff, etwa 170 Teile je Million Metalle und etwas mehr als etwa 8,0 Gewichtsprozent heptanunlösliche Asphalte. Das durch die Leitung 1 zufließende Material hat eine Temperatur von etwa 385° C und liegt in gemischter Phase vor, wenn es die erste Trennzone 2, gewöhnlich als atmosphärisches Flashkolonne bezeichnet, betritt. Wenngleich die anfängliche Trennung der Frischbeschickung in irgendeiner geeigneten Weise durchgeführt werden kann, die zur Bildung einer leichten Fraktion führt, welche den größeren Anteil g der in der Beschickung enthaltenen destillierbaren tjIn the plant according to the drawing, 93300 kg / h of a crude oil boiling from about 15.0% above 566 ° C, which has a specific gravity of 0.9402 at 20 0 C and has an average molecular weight of about 346, by a line 1 introduced into the process. Characteristic impurities for this crude oil include 3.25 weight percent sulfur, 2400 parts per million nitrogen, about 170 parts per million metals, and slightly more than about 8.0 weight percent heptane-insoluble asphalts. The material flowing in through line 1 has a temperature of about 385 ° C. and is in a mixed phase when it enters the first separation zone 2, usually referred to as the atmospheric flash column. Although the initial separation of the fresh feed can be carried out in any suitable manner which results in the formation of a light fraction which contains the greater portion g of the distillable tj contained in the feed
+5 Kohlenwasserstoffe enthält, wird gewöhnlich im Hinblick auf die einfache Trennung bei dem gewählten Schnittpunkt sowie aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten eine im wesentlichen bei Atmosphärendruck arbeitende Flashzone angewendet.+5 hydrocarbons is usually chosen with a view to ease of separation Point of intersection and, from an economic point of view, one essentially at atmospheric pressure working flash zone applied.
Eine leichte zur Hauptsache dampfförmige Fraktion wird in einer Menge von 28 500 kg/h über Kopf durch eine Leitung 3 abgezogen; diese hat ein mittleres Molekulargewicht von etwa 188. Eine schwere Fraktion in einer Menge von 64800 kg/h mit einem MoIekulargewicht von etwa^548 wird durch eine Leitung 4 abgenommen. Diese, schwere Fraktion, deren Temperatur etwa 382° C beträgt, wird mit 60 600 kg/h eines heißen Rückführstroms in Form von Bodenanteilen einer Trenneinrichtung, der durch eine Leitung 5 zufließt und dessen Herkunft nachstehend noch näher erläutert wird, und mit einem Rückführwasserstoff strom in einer Menge von 36700 kg/h, der durch eine Leitung 6 zufließt, vermischt. Dieser wasserstoffreiche Strom besteht zu etwa 81,5 Molprozent aus Wasserstoff, wobei 1290 kg/h von Ergänzungswasserstoff aus einer äußeren Quelle (Leitung 7) gebildet werden. Das Gesamtgemisch tritt in einen Erhitzer 8 ein, in dem die Temperatur auf etwa 446° C gesteigertA light, mainly vaporous fraction is passed through overhead in an amount of 28,500 kg / h a line 3 withdrawn; this has an average molecular weight of about 188. A heavy fraction in an amount of 64800 kg / h with a molecular weight of about ^ 548 is through a line 4 removed. This heavy fraction, their temperature is about 382 ° C, is with 60 600 kg / h of a hot recycle stream in the form of soil fractions a separating device that flows in through a line 5 and its origin below is explained in more detail, and with a recycle hydrogen stream in an amount of 36700 kg / h, through a line 6 flows in, mixed. This hydrogen-rich stream consists of about 81.5 mole percent Hydrogen, with 1290 kg / h of make-up hydrogen formed from an external source (line 7) will. The total mixture enters a heater 8, in which the temperature is increased to about 446 ° C
wird. Der erhitzte Strom fließt durch eine Leitung 9 in eine Umwandlungszone 10, die sich bei einem Druck von etwa 180 atü (am Einlaß des Reaktors) befindet.will. The heated current flows through a line 9 into a conversion zone 10, which is at a pressure of about 180 atü (at the inlet of the reactor) is located.
Der Ausfluß der Umwandlungszone verläßt den Reaktor 10 über eine Leitung 11 bei einer Temperatur von etwa 469° C und einem Druck von etwa 177 atü. Nach Verwendung als Wärmeaustauschmedium wird der Ausfluß in eine heiß .arbeitende Trenneinrichtung, z. B. einen Heißabscheider 12, geleitet, bei einer Tem- ίο peratur von 399° C und einem etwas geringeren Druck von etwa 176 atü. Dabei ist zu bemerken, daß der Druck in diesem Anfangsabschnitt des Verfahrens überall etwa der gleiche ist, die etwas geringeren Drücke ergeben sich naturgemäß aus dem normalen Druckabfall infolge des Medienflusses.The effluent from the conversion zone leaves the reactor 10 via a line 11 at one temperature of about 469 ° C and a pressure of about 177 atü. After being used as a heat exchange medium the outflow into a hot .working separation device, z. B. a hot separator 12, passed at a tem- ίο temperature of 399 ° C and a slightly lower pressure of about 176 atü. It should be noted that the Pressure is about the same throughout this initial section of the procedure, the slightly lower Pressures naturally result from the normal pressure drop as a result of the media flow.
Eine zur Hauptsache dampfförmige Phase wird aus der Trenneinrichtung 12 durch eine Leitung 14 in einer Menge von 67900 kg/h abgezogen. Eine flüssige Phase wird durch eine Leitung 13 aus der Trenneinrichtung 12 abgenommen, und ein Teil davon wird durch die Leitung 5 zur Vereinigung mit der schweren Fraktion in der Leitung 4 abgezweigt. Der flüssigphasige Ausfluß aus der Trenneinrichtung 12, der durch die Leitung 13 abfließt, beträgt insgesamt 94200 kg/h, und hiervon werden 60600 kg/h durch die Leitung 5 abgezweigt. Der restliche Anteil fließt weiter durch die Leitung 13 und tritt in eine Heißflashzone 15 bei einer Temperatur von etwa 388°C ein. Bei der dargestellten Ausführungsform arbeitet die Heißflashzone 15 bei einem Druck von etwa 5,1 atü. Die Menge des Materials, die durch die Leitung 5 von dem Ausfluß des Heißabscheiders in der Leitung 13 abgezweigt wird, hängt in erster Linie von dem Verunreinigungsgrad des Einsatzmaterials ab. Im allgemeinen wird jedoch diese Menge so geregelt, daß das Verhältnis der vereinigten Beschickung zu dem Reaktor 10 (Gesamtbeschickung geteilt durch Frischbeschickung) im Bereich von 1,25 bis etwa 3,0 liegt. 'A mainly vapor phase is extracted from the separator 12 through a line 14 in deducted an amount of 67900 kg / h. A liquid phase is discharged from the separating device through a line 13 12 is removed, and part of it is passed through the line 5 to the union with the heavy Fraction in line 4 branched off. The liquid phase outflow from the separator 12, the flowing through the line 13 is a total of 94,200 kg / h, and of this 60,600 kg / h are through the line 5 branched off. The remaining portion flows on through line 13 and enters a hot flash zone 15 at a temperature of about 388 ° C. In the illustrated embodiment works the hot flash zone 15 at a pressure of about 5.1 atm. The amount of material flowing through line 5 from the outlet of the hot separator in the Line 13 is branched off depends primarily on the level of contamination of the feedstock. in the generally, however, this amount is controlled so that the ratio of the combined feed to the Reactor 10 (total charge divided by fresh charge) ranges from 1.25 to about 3.0. '
Eine Rückstandsfraktion mit einem Molekulargewicht von etwa 880 wird aus der Heißflashzone 15 über eine Leitung 16 in einer Menge von etwa 7200 kg/h abgezogen. Eine dampfförmige Fraktion wird in einer Menge von 26400 kg/h durch eine Leitung 17 abgenommen und in der Leitung 3 mit der leichten Fraktion aus der Trennzone 2 vermischt. Auch die zur Hauptsache dampfförmige Phase aus dem Abscheider 12 wird mit der leichten Fraktion vermischt. Das Gemisch, dessen Gesamtmenge 124062 kg/h beträgt, fließt weiter durch die Leitung 3 in einen Erhitzer 18, in dem die Temperatur auf etwa 441° C erhöht wird. Bei der dargestellten Aasführungsform werden 1262 kg/h Ergänzungswasserstoff durch eine Leitung 25 zu diesem Gemisch zugegeben. Das erhitzte Material fließt durch eine Leitung 19 in einen Reaktor 26, der durch eine nicht dargestellte Verdichtungseinrichtung bei einem Druck von etwa 176,5 atü gehalten wird. Der durch eine Leitung 20 abfließende Ausfluß des Reaktors 26=hat eine Temperatur von etwa 469° C. Nach Durchfluß durch Kühler 21 und eine Leitung 22 tritt der Ausfluß bei einer Temperatur von etwa 49° C in eine kalt arbeitende Trenneinrichtung 23, etwa einen Kaltabscheider, ein. Aus dem Abscheider 23 wird eine wasserstoffreiche gasförmige Phase durch die Leitung 6 in einer Menge von 35410 kg/h abgezogen und zur Vereinigung mit der schweren Fraktion in der Leitung 4 zurückgeführt. Das flüssige Produkt wird aus dem Abscheider 23 durch eine Leitung 24 entfernt.A residue fraction with a molecular weight of about 880 is from the hot flash zone 15 via a line 16 in an amount of about 7200 kg / h deducted. A vaporous fraction is withdrawn through a line 17 in an amount of 26400 kg / h and mixed in line 3 with the light fraction from separation zone 2. Also the for Mainly the vapor phase from the separator 12 is mixed with the light fraction. The mixture, the total amount of which is 124062 kg / h, flows further through line 3 into a heater 18, in which the temperature increases to about 441 ° C will. In the illustrated embodiment, 1262 kg / h of supplementary hydrogen are passed through a pipe 25 added to this mixture. The heated material flows through a line 19 into a reactor 26, held by a compression device, not shown, at a pressure of about 176.5 atmospheres will. The outflow of the reactor 26 flowing off through a line 20 has a temperature of about 469 ° C. After flowing through cooler 21 and a line 22 occurs the outflow at a temperature of about 49 ° C in a cold working separator 23, about a cold separator. A hydrogen-rich gaseous phase is passed through from the separator 23 line 6 withdrawn in an amount of 35410 kg / h and combined with the heavy fraction returned in line 4. The liquid product is discharged from the separator 23 through a line 24 removed.
Wenngleich in der Zeichnung nicht dargestellt, ist ohne weiteres ersichtlich, daß der Produktstrom der Leitung 24 irgendwelchen weiteren geeigneten Trennungen und/oder Fraktionierungen unterworfen werden kann, um ein Gemisch oder Gemische mit den im Einzelfall gewünschten Siedebereichen oder im wesentlichen reine Komponenten zu gewinnen. Dabei ist wichtig, daß die unterhalb etwa 371° C siedenden unter Normalbedingungen flüssigen Kohlenwasserstoffe in dem Gesamtproduktstrom der Leitung 24 weniger als 0,001 Gewichtsprozent Schwefel (weniger als 10,0 Teile je Million) enthalten.Although not shown in the drawing, it is readily apparent that the product stream of the Line 24 may be subjected to any other suitable separations and / or fractionations can in order to obtain a mixture or mixtures with the boiling ranges desired in the individual case or in to obtain essential pure components. It is important that those boiling below about 371 ° C Hydrocarbons which are liquid under normal conditions in the total product stream of line 24 Contain less than 0.001 weight percent sulfur (less than 10.0 parts per million).
Die vorstehende Beschreibung des Fließbilds beruht auf einer Anlage technischen Maßstabs, und die angegebenen Zahlenwerte stammen aus einer Anlage zur Verarbeitung von 993001 Rohöl je Tag, die zur Erzeugung einer Maximalmenge an Mitteldestillat-Kohlenwasserstoffen ausgelegt ist. Auf dieser Grundlage wird durch die Leitung 4 eine schwere Fraktion in einer Menge von 65 500 l/Tag mit einem spezifischen Gewicht von 0,9895 und durch die Leitung 3 eine leichte Fraktion in einer Menge von 33 800 l/Tag mit einem spezifischen Gewicht von 0,8448 abgezogen. Die Rückstandsfraktion der Leitung 16 hat ein spezifisches Gewicht von 1,0663 und wird in einer Menge von 6750 l/Tag erzeugt. Wenn der Produktstrom der Leitung 24 einer weiteren Trennung zur Konzentrierung der unter Normalbedingungen flüssigen Kohlenwasserstoffe und zur Gewinnung eines Gasstrorns für die Weiterbehandlung zur Gewinnung von Wasserstoff und weiteren flüssigen Kohlenwasserstoffen unterworfen wird, fallen erstere in einer Menge von 105 500 l/Tag und letztere in einer Menge von 136000 Stm3/Tag an. Eine Komponentenanalyse der beiden aus dem Produkt der Leitung 24 gewonnenen Ströme ist in der nachstehenden Tabelle I angegeben:The above description of the flow diagram is based on a plant on an industrial scale, and the numerical values given come from a plant for processing 993 001 crude oil per day, which is designed to produce a maximum amount of middle distillate hydrocarbons. On this basis, through line 4 a heavy fraction in an amount of 65,500 l / day with a specific gravity of 0.9895 and through line 3 a light fraction in an amount of 33,800 l / day with a specific gravity of 0.8448 subtracted. The residue fraction from line 16 has a specific gravity of 1.0663 and is produced in an amount of 6750 l / day. If the product stream of line 24 is subjected to a further separation to concentrate the hydrocarbons liquid under normal conditions and to obtain a gas stream for further treatment to obtain hydrogen and other liquid hydrocarbons, the former fall in an amount of 105,500 l / day and the latter in one Amount of 136000 stm 3 / day. A component analysis of the two streams recovered from the product of line 24 is given in Table I below:
Komponentecomponent
Schwefelwasserstoff ...
Wasserstoff Hydrogen sulfide ...
hydrogen
Methan methane
Äthan Ethane
Propan propane
^-Kohlenwasserstoffe
Cg-Kohlenwasserstoffe
C6-Kohlenwasserstoffe
C7-Kohlenwasserstoffe^ -Hydrocarbons
Cg hydrocarbons
C 6 hydrocarbons
C 7 hydrocarbons
bis 204°C .........up to 204 ° C .........
204 bis 371°C 204 to 371 ° C
Produktanalysen
(kg-Mol/h)·Product analysis
(kg-mol / h)
gasförmige
Phasegaseous
phase
38,1
112,138.1
112.1
61,361.3
11,811.8
6,86.8
3,13.1
1,01.0
0,8 0,30.8 0.3
flüssiger
Strömmore fluid
Stream
54,0
2,054.0
2.0
12,7
11,4
18,412.7
11.4
18.4
20,8
16,6
28,820.8
16.6
28.8
157,2
272,2157.2
272.2
Es ist ersichtlich, daß eine große Menge an Kohlenwasserstoffen im Benzinsiedebereich (d. h. Kohlenwasserstoffe im Siedebereich bis herauf zu 204° C unter Einschluß der Butane) erzeugt wird. Von den 594,1 kg-Mol/h des flüssigen Stroms gemäß Tabelle I liegen 223,4 kg-Mol/h im Benzinsiedebereich.It can be seen that a large amount of gasoline boiling range hydrocarbons (i.e. hydrocarbons in the boiling range up to 204 ° C including butanes) is generated. Of the 594.1 kg-mol / h of the liquid stream shown in Table I. 223.4 kg-mol / h are in the gasoline boiling range.
Die schwerere flüssige Fraktion, die die Kohlen-The heavier liquid fraction containing the coal
Wasserstoffe im Siedebereich von 204 bis 3710C umfaßt, kann beispielsweise als Einsatzmaterial für ein Hydrokrackverfahren zur Erzeugung weiterer Kohlenwasserstoffe im Benzinsiedebereich verwendet werden. Die Anteile von Butan bis 2040C können beispielsweise einer katalytischen Reformierung zur Erzeugung von aromatischen Kohlenwaserstoffen und Flüssiggas (LPG, verflüssigtes Erdölgas) unterworfen werden. Diese und andere mögliche Verarbeitungswege sind für den Raffineriefachmann ohne weiteres ersichtlich.Hydrogen in the boiling range of 204 to 371 0 C, for example, can be used as a feedstock for a hydrocracking process for the production of further hydrocarbons in the gasoline boiling range. The proportions of butane up to 204 ° C. can, for example, be subjected to catalytic reforming to produce aromatic hydrocarbons and liquefied petroleum gas (LPG, liquefied petroleum gas). These and other possible processing routes are readily apparent to those skilled in the refinery.
In den nachstehenden Tabellen sind Komponentenanalysen der Hauptströme des vorstehend erläuterten Fließbilds, ausgedrückt in kg-Mol/h, angegeben. Die Zuführung der Frischbeschickung zu der atmosphärischen Flashkammer 2 beträgt 269,5 kg-Mol/h, von denen 151,8 kg-Mol/h über Kopf abgezogen werden. Zur Vereinfachung wird dieser Strom in der Tabelle ΠΙ als Gasöl bezeichnet. Die verbleibenden 117,7 kg-Mol/h werden in der vorstehend beschriebenen Weise mit den verschiedenen Rückführströmen vereinigt und der ersten Umwandlungszone zugeführt. Der Gesamtstrom des Ergänzungswasserstoffs beträgt 1049 kg-Mol/h, hiervon bestehen 272,2 kg-Mol/h aus Methan. Die Tabellen enthält Analysen der Gesamtbeschickung zur ersten Umwandlungszone 10 (Leitung 9), des Gesamtausflusses der Umwandlungszone (Leitung 11) und des Nettoflüssigkeitsstroms aus dem Heißabscheider, der zu der Heißflashzone fließt (Leitung 13), nachdem ein Teil als heißer Rückführstrom durch die Leitung 5 abgezweigt worden ist.In the tables below are component analyzes of the main streams of the above Flow sheet, expressed in kg-mol / h, indicated. The supply of the fresh batch to the atmospheric one Flash chamber 2 is 269.5 kg-moles / h, of which 151.8 kg-moles / h are withdrawn overhead. To simplify matters, this current is shown in the table ΠΙ referred to as gas oil. The remaining 117.7 kg-mol / h are in the manner described above with the combined various recycle streams and fed to the first conversion zone. The total current of the make-up hydrogen is 1049 kg-mol / h, of which 272.2 kg-mol / h consist of methane. The tables contain analyzes of the total feed to the first conversion zone 10 (line 9), des Total outflow from the conversion zone (line 11) and the net liquid flow from the hot separator, which flows to the hot flash zone (line 13) after a part as a hot recycle stream through the Line 5 has been branched off.
Komponentecomponent
Schwefelwasserstoff....Hydrogen sulfide ....
Wasserstoff hydrogen
Methan methane
Äthan . Ethane.
Propan propane
Butane Butane
Pentane Pentanes
Hexane Hexanes
C7 bis 2040C C 7 to 204 0 C
204 bis 343°C .
343 bis 385° C
385 bis 413° C .
413 bis 441° C .
441 bis 482° C .
482 bis 566° C.
über 566°C ...204 to 343 ° C.
343 to 385 ° C
385 to 413 ° C.
413 to 441 ° C.
441 to 482 ° C.
482 to 566 ° C.
above 566 ° C ...
Analysen der Betriebsströme (kg-Mol/h)Analyzes of the operating flows (kg-mol / h)
Leitung 9 I 11 13Line 9 I 11 13
201,5 5140,0201.5 5140.0
811,0 87,1 50,8811.0 87.1 50.8
25,0 8,6 5,0 7,725.0 8.6 5.0 7.7
32,7 40,0 37,2 37,2 36,8 34,5 52,632.7 40.0 37.2 37.2 36.8 34.5 52.6
268,2268.2
4670,04670.0
846,0846.0
103,5103.5
65,865.8
35,0 15,035.0 15.0
14,5 46,314.5 46.3
4,14.1
51,151.1
10,610.6
2,42.4
1,61.6
1,0 0,5 0,6 2,81.0 0.5 0.6 2.8
4545
Die 8,2 kg-Mol/h aus über 566° C siedenden Anteilen stellen das Produkt dar, das aus der Heißflashzone 15 als Rückstandsfraktion durch die Leitung 16 entfernt wird.The 8.2 kg-mol / h from portions boiling above 566 ° C. represent the product that comes from the hot flash zone 15 is removed as a residue fraction through line 16.
. In der nachstehenden Tabelle III sind die Komponentenanalysen für die Dampfphase des Heißabscheiders (Leitung 14), die Gesamtbeschickung zu der zweiten Umwandlungszone 26 (Leitung 19) und den Gesamtausfluß aus der zweiten Umwandlungszone (Leitung 20) angegeben.. In Table III below, the component analyzes for the vapor phase of the hot separator (line 14), the total feed to the second conversion zone 26 (line 19) and the total effluent from the second conversion zone (line 20) are given.
5555
6060
6565
Komponentecomponent
Schwefelwasserstoff...,Hydrogen sulfide ...,
Wasserstoff ,Hydrogen,
Methan methane
Äthan Ethane
Propan propane
Butane , Butane,
Pentane Pentanes
Hexane Hexanes
C7 bis 2040C.C 7 to 204 0 C.
252,1 4520,0 820,1 96,6 61,2252.1 4520.0 820.1 96.6 61.2
32,2 13,2 13,2 38,632.2 13.2 13.2 38.6
204 bis 343°C 86,1204 to 343 ° C 86.1
343 bis 3850C 6,8343 to 385 ° C 6.8
385 bis 413°C 5,0385 to 413 ° C 5.0
413bis441°C 3,6413 to 441 ° C 3.6
441bis482°C 1,4441 to 482 ° C 1.4
482 bis 566° C 0,5482 to 566 ° C 0.5
204 bis 371°C
Gasöl* 204 to 371 ° C
Gas oil *
* Die Fraktion, die anfänglich von Schickung abgetrennt wird (Leitung 3).* The fraction that is initially separated from Schickung (line 3).
Analysen der Betriebsströme (kg-Mol/h)Analyzes of the operating flows (kg-mol / h)
Leitung 14 I 19 I 20Line 14 I 19 I 20
295,1295.1
5870,05870.0
976,0976.0
113,7 71,6113.7 71.6
37,6 15,4 15,2 44,637.6 15.4 15.2 44.6
344,1 6047,0 1089,0344.1 6047.0 1089.0
130,0 87,3130.0 87.3
53,153.1
27,427.4
35,735.7
161,1161.1
104,2 17,2 16,2 15,6 13,9 12,4104.2 17.2 16.2 15.6 13.9 12.4
272,8 151,8 der Gesamtfrischbe-272.8 151.8 of the total fresh
3535
40 Zusammenfassend sind in der nachstehenden Tabelle rv die Ausbeuten an verschiedenen Kohlenwasserstoffkomponenten aus dem Rohöleinsatzmaterial zusammengestellt. Wie bereits erwähnt, hat die erläuterte Anlage technischen Maßstabs die Aufgabe, die Ausbeute an im wesentlichen schwefelfreien flüssigen Kohlenwasserstoffen im Siedebereich unterhalb etwa 371° C so groß wie möglich zu machen. 40 In summary, the table below shows the yields of various hydrocarbon components from the crude oil feedstock. As already mentioned, the technical-scale plant explained has the task of making the yield of essentially sulfur-free liquid hydrocarbons in the boiling range below about 371 ° C. as high as possible.
Rohöl crude oil
Wasserstoff,
Verbrauch ..Hydrogen,
Consumption ..
Ammoniak....
Schwefelwasserstoff.... Ammonia....
Hydrogen sulfide ....
Methan methane
Äthan Ethane
Propan propane
Isobutan Isobutane
η-Butan η-butane
Isopentan.....Isopentane .....
n-Pentan n-pentane
Hexane Hexanes
C7 bis 204° C....
204 bis 371° C
RückstandC 7 to 204 ° C ....
204 to 371 ° C
Residue
Sp. G*Col. G *
Produktausbeuten, insgesamtProduct yields, overall
Gewichts- Weight
0,94020.9402
0,7612
0,8360
1,06630.7612
0.8360
1.0663
l/hl / h
99 30099 300
726 1680 1010 1018 3 662726 1680 1010 1018 3 662
24 61024 610
60 78060 780
6 7406 740
VolumVolume
prozentpercent
100,00100.00
0,73 1,69 1,02 1,03 3,690.73 1.69 1.02 1.03 3.69
24,81 68,43 6,8024.81 68.43 6.80
Prozentpercent
100,00100.00
1,95 0,261.95 0.26
3,36 0,74 0,75 1,193.36 0.74 0.75 1.19
0,45 1,04 0,68 0,69 2,730.45 1.04 0.68 0.69 2.73
20,0720.07
62,2862.28
7,717.71
* Sp. G ist das spezifische Gewicht bei 200C.* Sp. G is the specific weight at 20 0 C.
Aus der vorstehenden Erläuterung und dem Ausführungsbeispiel gehen die wesentlichen Merkmale der Durchführung des Verfahrens zur Umwandlung und Entschwefelung von Schwarzölen und die bei dessen Anwendung erzielbaren technischen Vorteile klar hervor.The essential features emerge from the above explanation and the exemplary embodiment the implementation of the process for the conversion and desulfurization of black oils and the at its application clearly demonstrates the technical advantages that can be achieved.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
Claims (2)
mindestens 1,0 Gewichtsprozent Schwefel enthält,
zu einem Produkt, von dem ein wesentlicher AnteilBoil percent by volume above 566 ° C and that
contains at least 1.0 percent by weight sulfur,
to a product of which a substantial proportion
Kohlenwasserstoffeinsatzmaterial in einer ersten
Trennzone in eine leichte und eine schwere Fraktion getrennt und die beiden Fraktionen in Anwesenheit von "Wasserstoff katalytischen Um- 15 Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Umwandsetzungen zur Entfernung von Schwefelverbin- lung eines Kohlenwasserstoffeinsatzmaterials, von dem düngen und Erzeugung tiefersiedender Kohlen- mindestens 10 Volumprozent oberhalb 5660C sieden Wasserstoffe unterworfen werden, dadurch und das mindestens 1,0 Gewichtsprozent Schwefel gekennzeichnet, daß man enthält, zu einem Produkt, von dem ein wesentlichercontains sulfur by weight, in which the
Hydrocarbon feed in a first
Separation zone separated into a light and a heavy fraction and the two fractions in the presence of "hydrogen catalytic converters". The invention relates to a process for converters for the removal of sulfur compounds from a hydrocarbon feedstock from which fertilization and production of lower-boiling coal at least 10 percent by volume above 566 0 C are subjected to boiling hydrogen, characterized by the fact that at least 1.0 percent by weight of sulfur is contained, to a product of which a substantial
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