DE1645728A1 - Process for the preparation of a heavy aromatic solvent - Google Patents
Process for the preparation of a heavy aromatic solventInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung eines schweren aromatischen Lösungsmittels Die Erfindung betrifft die Herstellung von verbesserten, schweren aromatischen Lösungsmitteln,-insbesondere eines schweren aromatischen Lösungsmittels, welches andern Ölen in solch wichtigen Merkmalen, wie z.B. dem Geruch überlegen ist. Process for the preparation of a heavy aromatic solvent The invention relates to the preparation of improved, heavy aromatic solvents, -in particular a heavy aromatic solvent, which is superior to other oils in such important properties as, for example, odor.
Aromatische Kohlenwasserstoff-Fraktionen mit einem Siedebereich zwischen 177 und 288°C finden weite Verwendung als Lösungsmittel für Insektizide, wie DDT, Aldrin und Dieldrin.Aromatic hydrocarbon fractions with a boiling range between 177 and 288 ° C are widely used as solvents for insecticides such as DDT, Aldrin and Dieldrin.
Gasölfraktionen,- die aus dampfgeoraekten Produkten gewonnen werden, können gegebenenfalls als schwere aromatische Lösungsmittel verwendet werden. Für viele: Verwendungszwecke auf landwirtschaftlichem Gebiet lässt die Farbe, der Schwefelgehalt und der Geruch von dampfgecracktem Gasöl.viel zu wünschen übrig. Hydrofiningbehandlung und Feindestillation verbessern Farbe und=Schwefelgehalt, jedoch bleibt 'der Geruch unbefriedigend, vermutlich wegen der Olefine in der schwereg Beschickung, die mit Kobalt-Molybdat-Katalysatoren schwierig Zu hydrieren sind. Gemäss der vorliegenden Erfindung wird ein Kopfmaterial aus der Destillation von Teer behandelt, nachdem der aromatische Teer hitzeerweicht oder destruktiv destilliert worden ist. Während dieses Verfahrens werden die meisten Olefine und »andere Verunreinigungen ther-, misch geeraekt und mit dem niedrigst siedenden Material entfernt, was zu einer beträchtlichen-Farb- und Geruchsverbesserung -führt. Eine zwischen 177 und 288°C siedende Herzfraktion des Kopfproduktes eines hitzebehandelten Teers wird hyärofiniert, und das hydrofinierte Destillat wird zu einem verbesserten schweren aromatischen Lösungsmittel feinfraktioniert. In einigen Fällen bedarf das hydrofinierte Destillat keiner Feinfraktionierung. Jedoch wird zur Erzielung einer guten Farbe und Rückstandsfraktionierung eine Destillation oder Feinfraktionierung unter Vakuum bis zu etwa 9096 Kopfprodukt bevorzugt, wobei die meisten Farbkörper im Sumpf bleiben.Gas oil fractions, - which are obtained from steam georetic products, can optionally be used as heavy aromatic solvents. For many: uses in agricultural field leaves the color, the sulfur content and the smell of steam-cracked gas oil. much to be desired. Hydrofining treatment and fine distillation improve the color and sulfur content, but the smell remains unsatisfactory, presumably because of the olefins in the heavy feed that are mixed with Cobalt molybdate catalysts are difficult to hydrogenate. According to the present invention treats an overhead material from the distillation of tar, after the aromatic tar has been heat softened or destructively distilled. During this process, most of the olefins and »other impurities thermally, mixed geeraekt and removed with the lowest boiling material, what to a considerable improvement in color and odor. One between 177 and 288 ° C boiling heart fraction of the top product of a heat-treated tar hydrofined, and the hydrofined distillate becomes an improved heavy aromatic solvent finely fractionated. In some cases the hydrofined needs No fine fractionation distillate. However, in order to achieve a good color and residue fractionation, distillation or fine fractionation under vacuum up to about 9096 overheads preferred, with most of the color bodies remaining in the sump.
Die zur Herstellung des Lösungsmittels benötigte aromatische Teerbeschickung wird durch Dampfcracken eines Gasöls oder eines Gasöl/Schwerbenzin-Gemisches erhalten. Bisher wurde dieser Teer nur als Abfallprodukt angesehen und nur als dunkles Harz minderer Qualität oder häufiger als Bunkerheizöl verwendet. Dampferacken ist ein sehr bekanntes Verfahren und besteht darin, dass man ein Gasöl mit einem Anfangssiedepunkt zwischen etwa 204 und 274°C und einem Eyidsiedepunkt zwischen etwa 4oo und 44ooG in Gegenwart von etwa 60 bis 85 MoI% Dampf crackt, wobei man am Ausgang der Schlange eine Temperatur von etwa 650 bis 788°C anwendet und sofort mit einem Öl abschreckt, das einen Siedebereich zwischen etwa. 260 und 357°C hat, und zwar auf- eine Temperatur von etwa 282 bis 293°C. Die Gasö'lbeschickung hat eine -Dichte von etwa 0-,935 bis 0,905, ein Molekulargewicht von etwa 210 bis 270, etwa 10 bis 15 Gew.% aromatische Ringe..- üidetwa 30 bis 40 Gew:% naphthenische Ringe. Die gasförmigen, dampfgecrackten Tro-dukte, die Wasasrstoff, gesättigte Kohl$nwasserstoffe, Clsfiiie., Dio efine usw. enthalten, werden Über Kopf abgenommen, und die flüs$igen Kohlenwas.serstoffe werden fraktinni.ert, um ein aromatisches Benzin abzutrennen, '.das zwischen etwa '38 und 2380C siedet,-und eine höher siedende aromatische Fraktion, die zwischen etwa 188 und 2990C siedet und teilweise in die Abschreckzone der Dampfe rackanlage zurückgeführt werden kann. Die erhaltene Menge an aromatischem Rückstandi.eer beträgt etwa 5 bis etwa 25 V01.% der Beschickung und hat einen Anfangssiedepunkt von etwa 260 bis 3160C und-einen 50%-Siedepunkt zwischen etwa, 371 und 427°0.The aromatic tar feed needed to make the solvent is obtained by steam cracking a gas oil or a gas oil / heavy gasoline mixture. So far, this tar has only been viewed as a waste product and has only been used as a dark resin of inferior quality or, more often, as bunker heating oil. Steam baking is a very well-known process and consists in cracking a gas oil with an initial boiling point between about 204 and 274 ° C and an eye boiling point between about 400 and 44ooG in the presence of about 60 to 85 MoI% steam, at the exit of the queue a temperature of about 650 to 788 ° C applies and immediately quenched with an oil that has a boiling range between about. 260 and 357 ° C, namely to a temperature of about 282 to 293 ° C. The gas oil feed has a density of about 0.935 to 0.905, a molecular weight of about 210 to 270, about 10 to 15% by weight of aromatic rings ... and about 30 to 40% by weight of naphthenic rings. The gaseous, steam-cracked tro-products, which contain hydrogen, saturated hydrocarbons, clsfiiie., Diolines, etc., are taken off overhead, and the liquid hydrocarbons are fractured in order to separate an aromatic gasoline, ' .which boils between about 38 and 2380C, -and a higher-boiling aromatic fraction that boils between about 188 and 2990C and can partly be returned to the quenching zone of the steam rack system. The amount of aromatic residue obtained is about 5 to about 25% by volume of the feed and has an initial boiling point of about 260 to 3160 ° C. and a 50% boiling point between about .371 and 427 ° C.
Der auf diese Weise erhaltene aromatische Teer wird dann einer Hitzeerweichung-unterworfen. Die-Temperaturen, die für dieses Hitzeerweichen genügen, liegen zwischen 371 und 5330C und vorzugsweise zwischen 427 und 432°C. Der Druck kann variieren zwischen 10,5 und 21,1 atü, wobei etwa 14,1 atü bevorzugt werden. Die Raumgeschwindigkeiten hängen von der Grösse der Anlage ab. Für eine Technikumsanlage mit 700 0143 Kapazität (kontinuierlich) sind.Raumgeschwindigkeiten zwischen 0,5 und 8,9 Vo1/Vol/h (Vol.flüssiges Öl/Vol. Reaktorraum/h) zufriedenstellend. Die .Dauer der Hitzeerweichung kann von ein paar Minuten bis zu 5 Stunden reichen, je nach der Temperatur, wgbei etwa 2 Stunden beim Temperaturrereich von 427 bis 482°C bevorzugt werden..The aromatic tar thus obtained is then subjected to heat softening. The temperatures sufficient for this heat softening are between 371 and 5330C, and preferably between 427 and 432 ° C. The pressure can vary between 10.5 and 21.1 atmospheres, with about 14.1 atmospheres being preferred. The space velocities depend on the size of the system. For a pilot plant with 700 0143 capacity (continuous), room speeds between 0.5 and 8.9 Vo1 / vol / h (vol. Liquid oil / vol. Reactor chamber / h) are satisfactory. The heat softening time can range from a few minutes to 5 hours, depending on the temperature, with about 2 hours being preferred for the temperature range of 427 to 482 ° C.
Nach der Hitzeerweichung wird der Teer abgedampft. Das Atdampfen
Eine andere Verdampfungsmethode zur Erzielung dieser 177-2380C-Fraktion besteht in der destruktiven Destillation des aus der Dampfcrackung erhaltenen aromatischen Teers. Die destruktive Destillation wird in Abwesenheit von Luft und bei einer Kesseltemperatur durchgeführt, die zwischen Umgebungstemperatur und etwa 482°C bei fortschreitender Destillation liegt, wobei eine Kesseltemperatur von etwa 454 bis'469oC bei Arbeiten unter atmosphärischem Druck als Endtemepratur bevorzugt wirst. Das Verdampfen unter atmosphärischem Druck oder die destruktive Destillation können auch anstelle einer Hitzeerweichung durchgeführt werden' statt als eine zweite Stufe.Another method of evaporation to get this 177-2380C fraction consists in the destructive distillation of the aromatic obtained from steam cracking Tar. Destructive distillation is carried out in the absence of air and at a boiler temperature performed between ambient temperature and about 482 ° C as the temperature progresses Distillation is, with a kettle temperature of about 454 to'469oC when working are preferred as the final temperature under atmospheric pressure. Evaporation under Atmospheric pressure or destructive distillation can also be used in place of one Heat softening should be carried out 'instead of as a second stage.
In jedem Falle wird die 177-288°C-Fraktion danach zu einer Hydrofinieranlage geleitet. Die Temperaturen in der Hydrofonieranlage können im Bereich von 260 bis 427°C liegen, wobei vorzugsweise eine Temperatur von etwa 330°C angewendet wird. Der angewendete Y Druck liegt bei 7,03 bis 211 atü, vorzugsweise- zwischen 14,1 und 70,3 atü. Die Beschickungsgeschwindigkeit kann zwischen 1 und 3 Vol.flüssiges Öl/h/Vol.Katalysator in Abhängigkeit von den Betriebsbedingungen liegen. Der Wasserstoff wird in einer Geschwindigkeit von 8,9 bis 1798 193/h1 Beschickung verwendet.In any case, the 177-288 ° C fraction is then sent to a hydrofining plant. The temperatures in the hydrophone system can be in the range from 260 to 427 ° C., a temperature of approximately 330 ° C. preferably being used. The Y pressure used is 7.03 to 211 atmospheres, preferably between 14.1 and 70.3 atmospheres. The feed rate can be between 1 and 3 vol. Liquid oil / h / vol. Catalyst, depending on the operating conditions. The hydrogen is used at a rate of 8.9 to 1798 193 / h-1 feed.
Der Hrydrofining-Ratalysator besteht aus Kobaltoxyd und olybdänoxyd, die gegebenenfalls als Kobalt®olybdat auf eins= festen Träger kombiniert vorliegen und im Handel erhältlich sind. Der Träger kann aus einer@Vielzahl von Materialien, wie adsorbierender Tonerde, Bauxit, Silikagel,-Ton, mit Flussäure aktivierter Tonerde usw. ausgewählt werden, wie sie üblicherweise für diesen Zweck verwendet werden. Das als Träger besonders bbvorzugte Material ist jedoch Ton-. erde. Der Katalysator enthält vorzugsweise etwa 2 bis 5 Gew.% Kobaltoxyd und 8 bis 15 Gew.% Molybdänoxyd. Etwa 3,6 Gew.% Kobaltoxyd und 12,5 Gew.% Molybdänoxyd haben sich als besonders wirksam herausgestellt. The hrydrofining catalyst consists of cobalt oxide and olybdenum oxide, which are optionally combined as Kobalt®olybdate on a solid support and are commercially available. The carrier can be selected from a variety of materials such as adsorbent clay, bauxite, silica gel, clay, hydrofluoric acid activated clay, etc., which are commonly used for this purpose. However, the material particularly preferred as a carrier is clay. Earth. The catalyst preferably contains about 2 to 5% by weight of cobalt oxide and 8 to 15% by weight of molybdenum oxide. About 3.6% by weight of cobalt oxide and 12.5% by weight of molybdenum oxide have been found to be particularly effective.
Der Katalysator kann erfindungsgemäss als Festschicht-, Wirbelschicht-oder Wanderschicht-Katalysatur angewendet werden.The catalyst can according to the invention as a solid bed, fluidized bed or Wandering layer catalysis can be used.
Beispiel 1
In einer spezifischen Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung wurde ein hydrofiniertes Destillat aus hitzeerweichtem aromatischem Teer
hergestellt. Der Teer war als Rückstand von Crackprodukten erhalten worden, die
beim Dampferacken eines Gasöl/Schwerbenzins 60-40 bei den unten angegebenen Temperaturen
und bei einer 40 bis 43%igen Umwandlung in C3- und leichtere Produkte entstanden
waren. Der Teer hatte die folgenden Kennzeichen:
Das Hydrofinie"en wurde bei einer Temüeratur von 3300C und einem Druck
von 1'7,6 atü vorgenommen. Die Beschickungsgeschwindigkeit betrug 0,5 V/V/h, die
Wasserstoffmenge 8,9 m3/hl Beschickung. Das h#drofinierte Destillat wurde feinfraktioniert
oder destilliert, wobei ein Destillat (bis zu 90 Vol.%) mit einem Siedebereich zwischen
216 und 289°C erhalten wurde. Dieses Destillat wurde mit 15 Vol.% einer Ätznatronlösung
von 200 Baume gewaschen, um Spuren von Schwefelwasserstoff zu entfernen,
die aus der Hydrofining-Stufe stammten, und wurde schliesslich mit etwa 3 Volumen
Destillat gewaschen.
Dar endgültige Destillat stellt da-7 verbesserte,
schwere, arömatirche L'Srungcmittel gemäss der be@-chriebenen Erfindung dar und
hat die in der Tabelle 1 wiedergegebenen Merkmale. Das erfindungsgemö.s;;e Lörungsmittel
wird dabei mit einem handelsüblichen Produkt verglichen.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |