DE1645657A1 - Urethanmassen und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Description

Wyandotte Chemicals Corporation» Wyandotte;, Molligen, V»3t>/

Urethanmassen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die Erfindung besieht sich auf Isocyanatendgruppen enthaltende Urethanmassen und Verfahren au ihrer Herstellung-« Diese · Massen eignen sich besonders als die Isocyanatendgruppen \

enthaltende Uretliankomponente von Λ PackT-Polyiso&yanatoberflächenbeschichtungen, ζ.B. lufttrockaenäen Polyurethanbeschichtungen oder als die eine Komponente zusammen mit einer Hydroxylendgruppen enthaltenden Komponente in 2-Komponenten-Polyurethanbesöhichtungen oder entsprechenden 1-Paclt—Kombinationen, worin sie zusammen mit der Hydroxylendgruppen enthaltenden Komponente in blockierter Form eingesetzt werden.. Die erfindungsgemäßen Massen eignen sich vor ■ allem zur Verwendung in 1-lEomponentigen iBocyahatencigruppen j enthaltenden Urethanbeschichtungsmassen, in denen sie die einzige Polyurethan bildende Komponente darstellen, während der benötigte zweite Reaktionsteilnehmer durch die Feuchtigkeit der luft geliefert wird«

t-küffipQnentige föuehtigkeitsgeiiärtete polyoXabgeleitete

sind iia allgemeinen Produkte mit hohem Modulus«

BAD ORiGiNAL

3fu.rTie.le AnweMungszweoice, ζ» Β. zum Dienten oder Kitten» wo sich die Polyurethanmasse ausdehnen und zusammenziehen muß, ist jedoch ein Material mit niedrigem Modulus erforderlich ρ weshalb 1-komponentige polyolabgeleitete Kombinationen nicht voll befriedigend sind» Das gleiche gilt für Beschiehtungsmassen für Stoffe wie Holz, das eine Quellung erfahren kann» Bei der Bearbeitung dieses Problems wurde erkannt, daß 1-Komponenten-Systeme durch Umsetzung mit der Feuchtigkeit der Luft härten. Da Wasser ein niedriges Molekulargewicht hat, müssen die Prepolymeren ein höheres mittleres Äquivalentgewicht aufweisen als Prepolymere, die für polyolgehärtete 2-Komponenten-Systeme verwendet werden. Deshalb werden Polyole mit 3 oder mehr Hydroxylgruppen vorwiegend in 1-Komponenten-Systemen verwendet. Derartige Polyolisocyanatprepolymere sind jedoch stark vernetzt und haben hohe Moduli« Danach wurde gefunden, daß aus Diolen hergestellt© T-Komponentenf-Eregolymere zwar den gewünschten niedrigen Modulus haben, im allgemeinen jedoch unbefriedigend sind, weil ihre Lösangsmittelbeatändigkeit schlecht ist und sie thermoplastisch sind. Dann wurde festgestellt, daß günstige Eigenschaften dadurch erhalten werden können, daß man ΐ-Komponenten-Polyurethane aus ßemisohen von Diolen und Polyolen aufbaut. Beim Vernetzen der difunktionellen UCO-Endgruppen enthaltenden Prepolymerkomponente mit einem Polyol in einem Verhältnis von 1 Mol des difunktlonellen Stoffs je aktivem Wasserstoffatom des Polyols trat jedoch ein Gelieren der Mischung ein und die Mischung wurde

nahesu augenblicklich. hart, was Ihre Verwendung ausaöhloflo Schließlich wurde ein gewisser Erfolg dadurch, erhielt« daß das Polyol und das iTGO-Endgruppen enthaltende Mfö&letionelle · PrepGlymere in Gegenwart eines Lösungsmittels vermischt wurde* Jedoch wurde auah durch die Verwendung von !sösragsmitteln das Problem nicht vollständig gelöst ₉ da lösungsmittel die Gestehungskosten von Zubereitungen erhöhen_s die,- wenn sie als Dichtungs~_? Kitt= und Beschiehtungemassen verwendet werden sollen_swohlfeil sein müssen. Ein noeii größerer üTächteil ist in dem tlmstand zu erblicken, daß' Lösungsmittel bei vielen ä Anwendungen eine nachteilige Wirkung auf die Safteigenschaften der Polyurethanmasse haben. Beispielsweise Kann bei Anwendung der Polyurethanmasse in dicken Schichten, z.B. beim Dichten, das Lösungsmittel im Inneren nicht verdampfen und wandert dann an die.Oberfläche, wodurch die Adhäsion beeinträchtigt wird«

Es wurde nun gefunden, daß neue Polyurethanmaeaen hergestellt.

werden können, die ein in einem NCO-Endgruppen enthaltenden

eUf unktionellen, Prepolymeren suspendiertes liCO-Endgruppen enthaltendes Polyol enthalteno Diese Massen vereinigen in sich die günstigsten Eigenschaften der IGO-Endgruppen enthaltenden Diol-und Sriol-Prepolymeren, die in einer einzigen lösungsmittelfreien Polyurethanmasse bisher nicht erreichbar waren».

001029/1707

Segens tsM der Erf ladung 1st eine Ure thanmasse Grundlage einer"Siaspension in einem Meäiuffl₉ enthaltend ein Isocyanatendgruppen enthaltendes Urethansiddukt₉ aas durch Umsetzung von einem Mol einer organischen Verbindung mit 2 aktiven Wasserstoffatomen und einem.Molekulargewicht von 500 ■- 5000 mit 2 Mol einea organischen Polyisocyanate erhalten wurde und das Reaktionsprodukt dieses Addukte mit einem Polyätherpolyol mit 3 bis β Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 300 bis 6000 im Verhältnis von 1 Mol Addukt je Hydroxylgruppe des Polyols, wobei die Gesamtmenge des als Medium vorliegenden und in dein Re akt ions produkt gebundenen Addukt wenigstens 25 G-ewichts-^ des Gesamtgewichts von Polyol und Addukt beträgt.

Es wird somit in situ ein in einem NGO-Endgruppen enthaltenden difunktionellen Prepolymeren suspendiertes NCO-Endgruppen enthaltendes Polyol-Prepolymeres gebildet. Diese neuartige polyätherabgeleitete NCO-Endgruppen enthaltende Urethanmasse wird hergestellt, indem man zuerst etwa 1 Mol einer prgani-» sehen' Verbindung mit awei aktiven Wasaerstoffatofiaen und einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 500 bie 5000 mit etwa 2 Mol eines organischen Polyisocyanate vermischt und miteinander umsetzt, wodurch zunächst ein leocyanatend—

/ gebildet wird gruppen enthaltendes ürsthanaädukt'und dann daa Addukt mit einem .Polyäther-Polyol mit 5 bis 6 Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von etwa 300 bis 6000 in einem Verhältnis·

,-■von etwa 1 Mol ;des Aäöukts-.j® Björoxylgrupp© des 3?olyols vermischt und. ums-etst»* Das ¥"erma,seli@n iaad als zung aas Addukte mit dem ■ Polyäthezs-Eol^oX wiM la @im©a Medium des zunächst gebildeten Isoöyaaateaägs?upp.en @atiia,it©ad@n ürethanaddukts durchgeführte Die Menge des als Medium verwende« ten Addufcts-soll wenigstens 25-Gewichts«?^ tiesogexi auf das G-esaiatgewicht von Polyol und der Anzahl Mol" des Afiöukts_s dl® mit dem.Polyol reagiert? "betragen» wobei T Mol-fies AM Ate mit jeweils einem aktiven Wasserstoffatom ü®b Poljöls reagiert« 7oraugsweise belauft sich die verwendete M@nge ies le« diums auf 25 - 125 Gewidrbe-Jt, die wie oben <i@finiert aind_a Falls erwünscht, kann das Medium auch in grSSerer Meng© verwendet werden» . .

Die organische difunktioneile Verbindung, die als Heaktions» teilnehmer ^ur Herstellung der erfinäungsgemäßen Massen ve^¹«· wendet wird, hat ein Molekulargewicht von etwa 500 bis 5000 und enthält swei reaktionsfähige Wasserstoffatöme_s Der Ausdruck "aktive Wasserstoffatome¹⁵ bezieht sich auf solche V/asserstoffatome, die aufgrund ihrer stellung im Molekül b«i der Prüfung nach gerewitinoff, wie"sie von Köhler in J₃ Am„ Ohem» Soo« ₉ Band 49 (192T)₀ Seite 3161, besehrieben let, Aktivität neigen» Die bevorzugten Klassen von organischen difunktionellen Verbindungen sind die -Polyester-Diolej Hydroxylendgruppen enthaltende Po-lyurethanpolymere und Polyätlier-Blole.

Die aktiven Wasserstoff atome siaä gsiröimlieJx mm. Stickstoff- oder Schwefelatome gefeisaäea« Zn. g@@iga@t@ß slcti= ven Wasserstoff enthaltenden Gruppen₉ %i±® si© &weoh file Methode von 3erewitino££ bestimmt i^QTäen uaä die ait einer Isocyanätgruppe au reagieren verm<5g©n₉ geflogen somit -OH, -MH-, -OOOHs -SH und ähnliche §i"iapp@iio Beispiel© für geeignete-organische Verbindungen mit &w@i afetivea Wasserstoff enthaltenden Gruppen» die mit ©iaer Isocjanatgruppe zu reagieren vermögen₉ sind Hydroxylpolyestei^ feeaüglieh alctivem Wasserstoff sweii^ertige PolyalSgrleaätlispp-Hydroxylendgrappen enthaltende Polyurethanp®lpa®rs₉l5es!lglieh aktiTen ,v/asserstoffs zweiwertige Polythioäther_s ?olyaöstale-_f alipliatische Polyole₉ aliphatisohe IMoIe₉ z.. B₃ Alkan-₉ Alken·= und Allcinthiole mit 2 SH-G-ruppen, seltundäre Diamine, die aromatischs, aliphatisch und heterocycliscli sein können, und Gemisch©daraus. Selbstverständlich können auch Terbindungen₉ die zwei oder mehr voneinander verschiedene Gruppen der oben genannten Klassen enthalten_s bei deia erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, 2.B₉ Aminoalkohole, die eine Aralnogruppe und eine Hydroxylgruppe enthalten, In entsprechender Weise-kann man Verbindungen verwenden, die eine SH-Gruppe und eine OH-ßruppe oder eine Aminogruppe und eine SH-Gruppe und dergleichen enthalten.

Man icarm beliebige Hydroxy!polyester verwenden, wie si®

009320/ 1 707

beispielsweise aus - Polycarbonsäuren mad jseljrwertigefi Alkoholen erhalten werden·, Hierfür Isarm msn beliebige Biearbon»

säuren verwenden_Γ ζ_βΒ» Oxalsäure* Malonsäure ₉ Bernstein» säure» Glutarsäure, Adipinsäure_s Pimelinsäure, Suberinsäure« Aselainsäure_s Sebacinsäure₉ Brassylsäure_? Skapsisäure^ Maleinsäure j, lumarsäure₉ G-lutaconsäure „ jä-=Hyäromuconaäure_s ß-=-Hydromuoonsäure_s ßC-Butyl^-oC'-ätliyl-gltttarsäurej o4»ß-3)iäthylbernsteinsäure s Isophtliäleäure, Terephthalsäure ₉ Hemimellithsäure, 1 j,4"öyclohexandiGarl3OJisäure. Al© mehrwertige Alkohole

kommen vor "allem zweiwertige-Allcolaole in Betracht, z»B_o |

Ithylenglyßol^ 1₈5-»Pröpylenglycolp 1 _y2-»PropyIenglycol_f 1_P 4--*Butylenglycol₉ 1₁3"BUtJl englyeoi_s 1 _e2---Buty"lenglyco*l« 1₁5-Pentandlol _¥ 1,4~PentaadioX, 1₉ 3'-Pentandiol, ; 1 _v 6-Hexandiol land 1_s7™Heptandiolo

Man lcann beliebige ,,bezüglioh aktivem Wasserstoff .zweiwertige Polyalkylenäther verwenden, 'z.B. das Kondensationsprodukt eines Alkylenoxyds oder eines Alkylenoxyds mit einem zweiwertig3n Alkohol_o Hierfür kann inan beliebige Zweiwertige Alkohole einsetzen, beispielsweise die oben für die Herstellung der Hydroxylpolyester angegebenen. Zu verwendbaren Alkylenoxyden gehören s.a. Ätnylenoxyd, Propylenoxyd, Büxtylenoxyd und Amylenoxyöo Selbstverständlich können die mehrwertigen Poiyalkylenäther aueli aus anderen Ausgangsstof-

werden_s S₀Bo aus iDetrahyärofuranj Epihalo-EpiöhloÄjörin unö Aräky.len0xyden₉ wie Dl© zweiwertigen' Polyalkylenäther-können primäre

114

oder sekundäre Hydroxylgruppen enthalten und sind Vorzugsweise Polyalkylenäther mit awei Wasaerstoffatomen, die aus Alkylenoxyden mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen erhalten wurden, s»B» Polyäthylenätherglycole, Polypropylenätherglycole und PolybutylenätherglycolSo Die zweiwertigen Polyalkylenäther können nach beliebigen bekannten Verfahren hergestellt werden* beispielsweise nach dem von Wurtz im Jahre 1859 oder dem in Encyclopedia of Chemical Technology, Bd« 7» S. 257=262» Interscience Publishers Inc, (1951) oder in der iJSA-X'afcsnl:«- schrift 1 922 459 besohrlebenen Verfahren.

Man kann beliebige Polythioäther mit awei aktiven Wasserst off atomen verwenden„ beispielsweise das Kondensationsprcduirt von ThiodigXy.ool oder das Reaktionsprodukt aus einem aweiwertigen Alkohol, z.B. den oben in Verbindung mit der Herstellung der Hydroxylpolyester beschriebenen*mit einem beliebigen anderen !ühioätherglyeol.

Der Hydroxylpolyester kann auch ein Polyesteramid sein_s wie es beispielsweise durch Mitverwendung eines Amins oder Aminoalkohole im Ansats für die Herstellung der Polyester erhalten wird. So können Polyesteramide durch Kondensation eines Aminoalkohole, wie Äthanolamin mit den oben angegebenen Polycarbonsäuren oder durch Verwendung der gleichen Komponenten erhalten werden, die zur Bildung des

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1S4IU7

Hydroxy !polyesters führen-, wobei lediglich ein £eil der Komponenten aus einem Diamin, 2.B, Äthylendiamin besteht«

Man kann beliebige Polyacetale verwenden, 2» B. das Keaktionsprodukt von formaldehyd oder einem anderen geeigneten Aldehyd mit einem zweiwertigen Alkohol, z.B. einem der oben in Verbindung mit der Herstellung der Hydroxy!polyester genannten Alkohole=,

Als aliphatische Thiole kann man 110. a₀ Alkanthiole mit 2 SH-Gruppen, a.B. 1,2-lthandithiol, 1,2-Propandithiol, 1,3-Propandithiol und 1₉6~Hexandithiol, Alkenthiole, Z₀B„ 2-Buten 1,4=-dithiol und .Alkinthiole, . g»B_a 3-Hexin~l ₉6=-dithÄ verwen=

den, , .

Als Polyamine kann man u»a_o aromatische Polyamines ZoB» p-Aminoanilin_s 1,5~sek_e-Diaminonaphthalin und 2₉4i»sek._e«Diaminotoluylen, aliphatische Polyamine₃ ^₀B l

diamin, !,li'-sek.-i ₉3=-Propylendiamin₉ I diarain oder iT₉H³~sek_e-1 _f-3-ButTrlendiamin

Zu weiteren Verbindungen,, die nicht unbedingt in eine der oben genannten Klassan. eingeordnet vyerden können ₉aber sur Herstellung der erfindimgsgemäßen Yerbindungen durohaus ge eignet sinds gehören die HydrosEylendgruppen enthaltenden Polyurethanpolymeren, Z₀B₀ ein dureh Umseteung eines

BAD GRiGfNAi

.11468.57.

Isocyanate mit mehreren Mol eines Alkylenglyeols hergestelltes Hydroxylendgruppen enthaltendes Polymeres«

Durch Ätherbindungen miteinander verknüpfte Kohlenwasserstoffgruppen enthaltende lineare Verbindungen mit endständigen Hydroxylgruppen sind die am stärksten bevorzugten Vertre ter der erfindungsgemäß verwendeten difunktionellen Verbindungen« Eine besonders gut geeignete Klasse von aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen für diesen Siweek ist die der Polyalkylenätherglyeole der allgemeinen !Formel H(OR) OH₉ worin H eine Alkyiengruppe und η eine ganze Zahl von solcher ßröße bedeuten, daß die Verbindung als ganzes ein Molekulargewicht von etwa 500 -· 5000 aufweist«, Polyäthylenätherglycole, Poly-1 ^-propylenätherglyeol,, Polytetra methylenätherglycol, Poly-1,2-dimethylenätherglycöl und Polydeeamethylenätherglycole sind typische Vertreter dieser Klasse ο Es ist nicht no* tig, daß die einzelnen vorhandenen Alkylengruppen untereinander gleieh sind=, Man kann auch Glyeole verwenden, die voneinander verschiedene Gruppen enthalten, wie dies bei der Verbindung HO(CH₂OC₂HjO)₁₁H oder HOCo₂H₄O)_n(O₅H₆O)₁₁₁(C₂H₄O)_nH der lall ist₉ worin η und m zusammen zur Erzielung des gewünschten Molekulargewichts ausreichen« Polyäthylenäther-PolypropylanätheT-ölycole der oben angegebenen Formel gehören su den bevorzugten ölyeolen» Kennzahlen für einige Beispiele von bevorzugten Polyalkylen aäm PolyälkylBnätherglyeolen sind in der folgenden !Tabelle A aufgeführt_o

Tabelle A

Kennzeichnendβ Eigeneohaften von beispielhaften bevorzugten PQlyallcylenätherglyeolen

Glycol

Polyoxy* äthylen

der

PolyoxypropyXen·= Basis Hydroxyl-

iah! ;

Molekulargewient

CO

SO'

Polyoxyäthylen^polyQxypropylenglycole!

161

Ii81
P75

15

15

.15

PplyoXYprop.ylenglycole:

PPG 765 ' O■ PPG 1000 O

PPG 2000 O

940

1,750 2250 2050 102,5 56,1 41.7 27,3

145,0 112,, Q ;-5ß,4

1065 2000 2690 4120

765 1000 1995

18. -

Wenn die Verbindungen gemäß der Erfindung als Beschichtungen- verwendet" werden sollen, dann liegt das bevorzugte Molekulargewicht der difunktionellen Verbindung zwischen etwa 600 und 1000. Wenn sie ala Dichtungsmittel verwendet werden sollenj dann liegt das bevorzugte Molekulargewicht-.zwischen etwa 1000 und 3000. ' -

Das bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Massen als ReaktionsteiXnehmer verwendete Polyätherpolyol ist das Produkt der aufeinanderfolgenden Zugabe von Äthylenoxyd_s Propylenoxyd und/oder Butylenoxyd oder Gemischen daraus zu.

■i

einem mehrwertigen Alkohol bis zur Bildung eines Polymeren mit einem Molekulargewicht von etwa 300 bis 6000. Bei Verwendung eines Alkylenoxydaddukts eines Alkohols mit 3 Hydroxylgruppen kann somit das Addukt etwa 40 Oxyalkylengruppen je Hydroxylgruppe enthalten.

Der zur Herstellung des Polyätherpolyols verwendete mehrwertige Alkohol kann ein Alkanol oder Phenol sein und etwa 3 bis 6 Hydroxylgruppen und etwa 3 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten. Zu Beispielen hierfür gehören Glycerin_f 1 -,1jt-Trimethylol» propan, 1,1,t-Trimethyloläthanj Hexan-1_f2,6-triol, Pentaerythrit und Sorbite

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können, beliebige organische Polyisocyanate verwendet werden. Hierzu gehören aronia-

009828/1707

ti"- .1646687

tische, aliphatisehe und cy cloaliphatis ehe Polyisocyanate und Mischungen daraus= Beispiele für derartige !Polyisocyanate sind die Diisocyanate wie s-Phenylendiisocy&nat, Toluylen-2_s4-diieoeyanat„ Hescamethylen-I j,6-diisööyanat₉ Setraaethylen-15,4-diisQcyänatj, Cyclohexanol■ ,^diisocyanate Haphthylen^ieS-diisocyanate 1-Methoxyphenyl--2_s4-'diiaocyanat, Diphenylmethan-4_P4³-diisocyanate 4₅,4³»Biphenylendiis0oyanat_? 3₃₎3^1I-Bimetho2qr=' 4₉4³ "biphenyldiisooyanat„ 3,3^ä-Dimethyl 4»4⁵-'biphanyl-diisoojanat und 3_s 3' -='Dimethyldiphenylmethan"4-_s4³ -diisoeyanatj die Srilsocyanate, wie 4.^4* *4⁹V-Sripnenylmethan-di- {

isocyanate Polymethylenp&lyplisnyliaoeyanat und 3?oliäol= 2₉4-_;>6~triisoeyanat und die ^®traisoeyanate_s wie 4#.4"-Dimethyldiphenylmethan=2 ₉ 2⁵ _? 5 j. 5'-tetraisocyanat-,

Zur Herstellung von Polyolen nach der Erfindung wird zunächst die organische difunkiionelle Verbindung mit einem Polyisocyanat unter Bildung eines HGO=Endgruppen enthaltenden Polyurethanaddukts der folgenden abgekürzten Formel umge·= setzts . ■

(1) OGN-(J -4- H-G=R«G=-U«G-^₃- NGO

HO 0 H * .■:■■■

worin R eine organische difunktionelle Verbindung mit einem

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BAD

H -

Molekulargewicht von'etwa*500 bis 5000, ac. eine ganse Zahl von solcher Größe, daß das Gesamtmolekulargewicht des Äddukts etwa 500 Ma 5000 beträgt und G das Gerüst der Polyisocyanate Verbindung bedeuten» So kann R ein Poly-1,2-propylenätherglyeol oder Polydeeamethylenätherglycol und G eine Phenylen- oder STaphthyiengruppe sein, wenn man von der ¥orausBetzung ausgeht ρ daß m-Phenylendiisooyanat oder ITaphthylen=1,5-diisoeyanat als das Polyiaocyanat verwendet wurde. Das Produkt wird in der ersten Stufe bei einem Iquivalentverhältnis von ffCO/OH von etwa 2/1 bis 1,25/1 hergestellt und enthält endständige freie HOO-Gruppen, da nmr die Hälfte der ITGO-Gruppen an der Umsetzung teilnimmt» In dieser Stufe müssen Peuchtigkeits-» und Tempsraturbedingungen sorgfältig eingestellt werden.

In der zweiten Stufe wird ein Polyätherpolyol mit 3 bis 6 Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von etwa 300 bis 6000 mit dem oben beschriebenen HCO-Endgruppen enthaltenden Addukt (1}umgesetzto Wenn man.das Polyätherpolyol durch die Forme!

(2) R

worin y eine ganze Zahl von 3 bis 6 bedeutet, darstellt, dann hat die entstehende NCO-Endgruppen enthaltend© ürethanzusammeneetzung die Formel

009828/1707 bad orkmw.

41 -

(3)

H-C-R-C-If-G —J· ITCO ι. ir it ι

OH HOOH

η ι ι. ir it ι

Die Menge des in die Umsetzung eingehenden Polyätherpolyols und UCO-Endgruppen enthaltenden Addukts ist so bemessen» daß 1 Mol des HCQ-Endgruppen enthaltenden Polyurethanaddukts je aktives Wasserstoffatom des Polyätherpolyols vorliegt. Beispielsweise kann man 3 Mol des ITGO-Endgruppen enthaltenden Polyurethanaddukts mit einem Mol eines 5riols umsetzen. In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen₉- daß die einfache Z_ugabe des Polyätherpolyols zu dem NCO-Endgruppen enthaltenden Polyurethanadduktj wobei beide Stoffe Flüssigkeiten sind, in einem Verhältnis von 1 Mol Addukt je aktives Wasserstoffatom des Polyols zur Bildung einer festen HGO-Endgruppen enthaltenden Urethanzusammensetaung führte Eine derartige feste Substanz ist selbstverständlich für technische Besehiehtungs- und Dichtungszwecke wertlos« Überraschen= derweise wurde jedoch gefunden, daß dann_p wenn das NÖO-Endgruppen enthaltende Polyürethanaddukt und das Polyätherpolyol in einem Medium aus dem HOO-Endgruppen enthältenden Polyure^!if addukt miteinander umgesetzt werden,, das entstehende IiCO-Endgruppen enthaltende Reaktionsprodukt nicht hart wird, sondern in dem Adduktmedium suspendiert ist und daß die Zubereitung eine fließfähige Masse darstellt, die für Beschiohtungs-.und Mchtungazwecke hervorragend geeignet istr

28/1707

BAD

■■■*«■■«

Der Grund_s warum di« erfindungsgeiiiäSe Urethanraasse eine flüssigkeit-istj" ist. nooh nicht vollständig geklärt. Wie bereits erwähnt j führt die einfache Umsetzung des NGO-lndgrup« pen enthaltenden Polyureth&naddukts mit dem Polyätherpolyo3. in solchen Mengen_s daß nur ein Mol des Addukts je Hydroxylgruppe des Polyäther-polyole vorliegt _s zur Bildung des festen " Addukts ο Außerdem ist en. wenn man ein NCQ-Endgruppen enthaltendes Polyurethanaddiikt zu diesem festen Addukt zusetzt _t nicht möglichj die beiden Stoffe zu vermischen, um so zu der fließfähigen Suspension au gelangen, die bei der Bildung der erfindungsgemäßen Massen in situ entsteht«

Die Menge des SFGO-Endgruppen enthaltenden Po lyure thanadd ukts ., das als das Reaktionsmedium dienen SoIl₁, beträgt mindestens etwa 25 Gewichts-^, der Summe der -Gewichtsmengen.-des Polyätherpolyols und des EfCO-Endgruppen enthaltenden Polyurethanaddukts. die miteinander umgesetzt werden sollen.= Vorzugsweise wird das Beaktionsmedium in einer Menge von etwa 75 bis 125 Geviichts~i?ü der Summe der Gewichtsmengen des Polyätherpolyols und des Addukts für die erfindungsgemäßen Massen verwendet» Da bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Massen kein Lösungsmittel verwendet wird, haben sie einen Peststoffgehalt von 100 %, so daß bei ihrer Verwendung keine lösungen*ΐte' bedingteiAdhäsionsstörungen auftreten»

.B©i der Herstellung der erfindungsgemäßen ifessen kann es

009828/1707

_w_ 1S45657

sweekmäßig sein, einen Katalysator für die Umsetzung des Polyätherpolyols mit dem MCQ-Endgruppen enthaltenden PoIyurethanaddukt au verwenden. Gute Ergebnisse wurden mit ÖrganoraetallkaL-alyaatoren .erzielt, 3»B« mit Dibutylzinnriiaoetat , Dibutylsinndilaurat, Dibutylsinndi-2-äthylhe3:oat, Stannaoctoatji Stannooleat" u.nä Stanno-S^äthylhexoat und Gemischen daraus.» Es können jedoch auch andere Katalysatoren mit vergleichbarer Aktivität ..verwendet werden« Im allgemeinen liegt die angewandte 'Katalysatormenge zwischen etwa O₉OOi? und O₉03 Gewiehts-$5 bezogen auf das Gesamtgewicht der Be- | standteile der Masse«, vorzugsweise zwischen etwa O₉OI und Op 02 Gewichts«-?^

Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Massen können durch entsprechendes Compouadi.eren oder Verarbeitungsfertigmachen abgewandelt ¥/erden«, Die Meng© und die Art der 'einzuführenden Gompoundier- oder TerarbaituKgsmittel hängt von dem für die Masse beabsiohtig-feen Yerwenäungszweck ab» Zu brauchbaren Gompoundiermittein gehören u« a» Büß „ Silicluiadioxyd, t

Talkum, Galcium- und Magnesiumoarbonatj .Sitandioxyd und Weichmacher. Anorganisohe und organische Stoffe können zur Erzielung bestimmter J? ar hen. eingearbeitet werden. Die. Gobipoundiermittel sollen praktisch feiichtigkeltsfrei sein und können der Zubereitung in einer beliebigen Stufe vorder Umsetzung des Polyethers mit dem ITöQ-Endgruppen enthaltenden Polyurefchansddttkt angesetzt werden«

OiSJS/ J

BAD ORIGINAL

84ISS7

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken«,

BeisffigI_J_ Stufe 1

β Mol (43*96 Gewichts=^) Polypropylenätherglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 1995 (PLIIRACOL P-2010), 5₅9 Gewichte-^ Titandioxyd₉ 1,4 Gewichts-^ Zinkoxyd und 21₉6 Ge- -^ Talkum wurden durch einstündiges Erwärmen der Mischung auf- 70 bis 95⁰C ^₀£ einem Vakuum von 20 mia irom Wasser befreitο Das erhaltene Gemisch wurde unter einer Stickstoff— schutzschicht in einen Sj-Mter-ReaktionskoXben übergeführt und unter Rühren allmählich mit 12 Mol (7,6 Gewichts-^) Soluylendiisoeyanat (SDI) versetzt.·· Die Temperatur wurde durch Kühlen des Gefäßes mit kaltem Wasser und/oder durch allmähliches Zugeben des TDI zu dem PLURACOL P-2G10 bei etwa 70⁰C gehalten» ilach dem Ende der exothermen Reaktion wurde der Kolbeninhalt noch etwa 2 Stunden unter beständigem Mischen bei 70⁰C gehalten» Die abgekürzte formel des Addukts I bei dieser Stufe ist folgende;

■O

001 P-2010 SfGO

Die Kreiae stellen dia MisoGyanatmoleMiXe dar, und di©

Urethanblnäimgen sind-weggelassen wordene ___.--.

000828/1707 . 'BAD

StufeJCI ■

•Ein Mol eines Polyosypropylenderivats von Trimethylolpropan mit einem Molekulargewicht von"etwa 4100 (PLÜRAG01 ΪΡ-4040) und 0,01 Gewichts-^ Stannooctoat wurden allmählich zu dem Addulnt X zugegeben. Das Gemisch wurde 3 Stunden unter Rühren auf etwa 80 bis 95°C erwärmt. Das gebildete neuartige NGO-Endgruppen enthaltende ürethanprodukt hat folgende abgekürzte Pormels

QHOO

-O

-2010

OGN

100

P-2010 . OGH . !CDI

P-2010

P-2010

001

HCO

Q TDI

TP-4040

.P-2010

TDI

NGO

001

P-2010

NGO

wobei das RCO-Endgruppen ©abhaltende Triol in etwa 63 Gewichts· $> HOO-Endgruppen enthaltendem Diol suspendiert ist. Die Suspension hatte ein Litergewicht von. 1,28 kg (10,7 pounds per gallon) und eine Brookfield-Viskosität von 3100 cP bei 25⁰Co

0Ö9 828/17 07

Die oben beschriebene TJrethanzubereitung wurde zu einem Film mit einer Stärke von etwa 3_B18 mm vergossen und durch Umsetzung mit der Feuchtigkeit in der Atmosphäre härten gelassen. Die Eigenschaften des Films sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt.

Tabelle I Eigenschaften;

berUhrungetrockea ( 60# rel.Feuchtigkeit-21°0) 2 Stdn,

(70°F.)

Lagerbeetändigkeit unverändert nach 4 Mon, Zugfestigkeit kg/cm² (psi) 43,4 (620)

100 ί Modulus, kg/ca²(pai) 7,42(106)

* 900

bleibende Dehnung« i> . 7

Shore-A-Härtes

a) sofort 44

b) nach 5 See. 42 ·

¥eiterr«ie8feetigiceit-(Split Tear), '

kg/o« (pi) 5.7 (32)

Toluol, TolwexMt VärM«lteru2ig (10O⁰C - 72 Stdn.) unverändert

0Ofte28/f'7O-7

"X. ' - ' Beispiel 2

Stufe

Es wurde die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise angewandt. 6 Mol (60 Gewichts-^) Polypropylenätherglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 1995 (PXBRACOL P-2010), 8,0 Gewichts-^ Titandioxyd·»-2,0· Gewichts-^ Zinkoxyd und 30 Gewichts-^ Talkum wurden vom Wasser befreit. Dann wurden allmählich 12 Mol Toluylendiisoeyanat (33)1) zugesetzt. Es | bildete sich das Addukt I der Formel

O~ p-2010 O OCH HCO

Stufe II

Auch in dieser Stufe wurde die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise angewandt. 1 MpI eines Polyosypropylenderivats | des Trimethylolpropans mit einem Molekulargewicht von etwa 2670 (PLÜRACOL TP-2540) und 0,02 Sewichts-?ß (3,3 Teile) Stannoootoat wurden allmählich zu 6 Mol des Addukte I zugegeben. Bas gebildete neuartige HCO-Endgruppen enthaltende Urethanprodukt hatte die folgende abgekürzte Formel:

ÖÖiS28717Öl

1648617

Ρ-2010
OGN NGO

Ρ-2010

IDI

0ON

Ρ-2010

ΟΟΪΤ

Ρ-2010

9CO

TDI

ΤΡ-2540

Ρ-2010

-ο

Ρ-2010

ο.

HCO

Hierbei ist das NCO-Endgruppen enthaltende TriojL in etwa 72,5 Gewichts=?» NCQ-Endgruppen enthaltenden Diols suspendiert. Die Suspension hatte ein Litergewicht von 1,29 leg (10,8 pounds per gallon) und eine Brookfield-Viskosität von 6200 cP bei 25⁰C. ^.

Die wie oben beschrieben erhaltene Urethanzubereitung wurde zu einem Film mit einer Stärke von etwa 3,18 mm vergossen und durch Umsetzung mit der Feuchtigkeit in.der Atmosphäre härten gelassen· Die Eigeneohaften des Filme sind in der Tabelle II aufgeführt.

Stufe I

Se wurde die ia Beiapiel 1 besohriebena

angewandt. 6 Mol (60 Gewichts-^) Polypropylenätherglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 1995 (PHJRACOIi P-201Q), 8,0 ÖewioÄts-^ fitandioxyd, 2,0 Gewichts-^ Zinkoxyd und 30 Gewiehts-?S Talkum wurden vom Wasser befreit. Dann wurde das Gemisch allmählich mit 12 Mol Toluylendiispcyanat (TDI) versetzt, wodurch das Addukt I der Formel

O-

OCH

P-2010

CO

gebildet wurde.

Stufe II

Auch in dieser Stufe wurde die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise angewandt. 1 Mol eines Polyoxypropylenderivats des Trimethylolpropäns mit einem Molekulargewicht von etwa 300 (PIiURACOL TP-340) und 0,02 Gewichts-^ Stannooctoat wurden allmählich zu 6 Mol des Addukte I zugegeben. Das.gebildete neuartige NCÖ-Endgruppen enthaltende ürethanprodukt hatte folgende abgekürzte Formeis

Q^HG0 P-2010

V-/ P-2010 ~~" _

NCO

P-2010

-O

NCO

P-2010

!EP-340

TDI

-2oia

-O

NCO

OCN

P-2010

NCO

Hierbei war das HCO-Endgruppen enthaltende Triol in etwa 96 Gewichts-^ ITCO-Endgruppen enthaltendem Diol suspendiert. Die Suspension hatte ein Litergewicht von etwa 13*4 kg (11 j 2 pounds per gallon) und eine Brookfield-Viskosität von 7600 cP bei 25⁰C

Die vorstehend beschriebene Urethansubereitung wurde zu einem IPiim mit einer Stärke von etwa 3.»18 mm vergossen wiä durch Umsetzung mit der Feuchtigkeit in der Atmosphäre härten gelassen. Die Eigenschaften des Films sind in der Tabelle II aufgeführte

Beispiel 4 Stttfg_I

Es wurde die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise angewandt. 6 Mol (60 Gewichts-^) Poly-propylenätherglyco-l mit einem Molekulargewicht von etwa 775 (PLUHACOL P-710), 8,0 Gewichts-^ Titandioxyd, 2,0 Gewichts»^ Zinkoxyd und 30 Gewichts·=·^ Talkum wurden vom Wasser befreit. 12 Mol Toluylendiisocyanat (TDI) wurden dann allmählich zugegeben _s wodurch das Addulct i der Formel

OCF

09828/1707

gebildet wurde,

Stufe 11

Auch in dieser Stufe jmräe die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise angewandt, 1 Mol eines Polyoxypropylenderivats des TrJmethylolprop-ans. mit einem Molekulargewicht von etwa 300 (PEUHACOS S?3?-34O} waä O₅02 &ewiohts-$ Stannooctoat wurden allmählich au 6 Mol des Addukte 1 gegebene Das gebildete neuartige UCO-Endgrappeh enthaltende Urethanprodukt hatte folgende abgekürzte IPormel

O^HC0

P-710

OCK UGO

P-710

-O-

TDI

OClI

P-710

!DP-340-

P-7.10

OCN

ϊΡΤ ι ο" O

NGO

EDI

P-710

NOO

BfCO

Hierbei war das ICO-Bndgruppen enthaltende Trio! in etwa 94 frewichts·"^ WGO "Endgruppen ethaltendem I)IoI suspend le ι·%. Me Suspension hatte ein Litergewich)· von etwa '^32 leg {11. pounda per gallon) und eine Brootefiolcl-Viskoeifeäi; .von 10 Ö00 oP bei 25⁰O.

828/1707

BAD

²⁶ ■ -.- 1641817

Me wie vorstehend beschrieben erhaltene Urethanzubereitung wurde au einem Mim vergossen und. durch Umsetzung mit der Feuchtigkeit der Atmosphäre härten gelaasen. Die Eigenschaften des Films sind in Tabelle II aufgeführt=

Me nach diesem Beispiel hergestellten Massen enthielten keine Pigmente., Das Herstellungsverfahren war das gleiche ^ wie das in Beispiel 1 beschriebene, 6 Mol Polypropylenätherglyeol mit einem Molekulargewicht von etwa 1995 (PLURACOIi P-2010) wurden durch aaeotrope Destillation mit Benzol 'vom Wasser befreit» Nach der Destillation belief sich die in dem Diol verbleibende Wasserraenge auf v/eniger ala-0j02 #. 12 Mol Toluylenailsocyanat (TDI) wurden dann allmäh» lißh zu dem ßlyeol augeaetzt, wodurch das Addukt I der folgenden IPormel gebildet wurde:

OCH JiCO

Stufe II

Auch in dieser Stufe wurde die in Beispiel 1 beschriebene Arboitaweise angewandt;, i Mol einea Polyojcypropylöndarivats des Trimethylpipropans mit einem Molekulargewicht von etwa

00 9 8 28/V707

300 (PLURAGOL ΤΡ~3Λ0) und 0_t02 Gewichts-^ Staimooctoat wurden allmählich zu dem Addukt I zugegeben. Das gebildete neuartige HOO-Endgruppen enthaltende Urethanprodukt hatte die gleiche abgekürzte Formel, die für das Produkt nach Beispiel 3 angegeben wurde". Das HGO-Endgruppen enthaltende •Triol war in etwa 96 Gewichts-^ NCO-Endgruppen enthaltenden Diols suspendiert $ und die Suspension hatte ein Litergewicht Ton etwa 1,02 kg (8y5 pounds per gallon) und eine Brookfield-Viskosität von 3600 cP bei 25°C.

Die vorstehend beschriebene Urethanzubereitung wurde zu einem !Film mit einer -Stärke von etwa 3 _f 18 mm vergossen und durch Umsetzung mit der Feuchtigkeit der Atmosphäre härten gelassen. Die Eigenschaften des Films sind in der Tabelle II aufgeführt»

Beispiel 6

Die nach diesem Beispiel hergestellte Masse enthielt keine Pigmente« Es wurde das in Beispiel 1 beschriebene Herstellungsverfahren angewandt. 6 Mol Polypropylenätherglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 775 (PLURACÖL P-710) wurden durch azeotrope Destillation mit Benzol vom Wasser befreit. Die nach der Destillation im Bio! zurückbleibende Wassermenge lag unter 0,02 #. Das Glycol wurde dann all-

009"828?1707

mählich mit 12 Mo3. ioluylendiisocyanat (TDI) versetzt-> wodurch das Addukt 1 der Formel

■Ö

P-710

001 ICO

gebildet wurde« '

Stufe_II ' ' ■

Auch in dieser Stufe wurde die in Beispiel 1 beschriebe:-© Arbeitsweise angewandt. 1 Mol eines Polyoxypropy3-enderiA atr des Trimethylolpropar.s mit einem Molekulargewicht von e-'wa 300(PIImACOL £P~340) und 0_f02 Gewichts-^ Stannooctoat vmr-d&n allmählich zu 6 Mol des Addukts I zugegeben. Das gebildete neuartige NGO-Endgruppen enthaltende Urethanprodukt hat-e die gleiche abgekürzte iOrmel wie das nach Beispiel 4 o"-· haltene Produkt« Das BOO-Eiidgruppen enthaltende Triol vr.r in etwa 92 Gewichts-¹^ des NCO-Endgruppen enthaltenden Diole suspendiert, und die Suspension hatte ein Litergev.icJ.it von etwa 1₉02 kg und eine Brookfield-Viskosität von 4800 *i)? bei 25 6»

Bi© wi© Torst©h®nfl beschrieben hergestellte Urethanzuberei,- . ■ twig wwü® ν,α ©in©m-Film Elt ©ia©r Stärk© τοη etwa 5,18 min

dssreii -ÜEB©tsuag mit äer Fsnehtigkeit der Atmos-

Films sind in

I aufgef ülir fe«

j:n 'üftseai Eeiapiel wird cite Verwendung der bt£i ß'3'ii HOO-^nctgruppsn enthaltenden - ϋ^α feliaiimasBea. to einum 2-ICurüponenten-Sys'uein veranschaulicht, in ä&m Me' .erf i ■53ißäßs .Masse dureii üasetatiag mit -oiijer Hjdroxyleiidgruppei\ w/vWiältender KompeiiGate .ge-hä3?-feet viird·^ Die-^iöO-Endgruppert enthaltende Ureetlianaasse wurde na oh dem in Beispiel 1 besshrxebenen 2-StufQii-¥erfahrea Ii ergestellt Ό

6 Mol' Polypropylsnätlierglyeol m:it βϊη.«Ώ ?iolekulargewiciifc γόη sfcwa 775 (PMlAOOI₁ 3?~71Q). wurden durch, aaeotrope .Dastillation Tom Viasser Befreit. Zu dem" Glycol -wurdeii ailfiiälal.tcli 12 Mol SolmyxeiidilsOiiyEiaat (TDI) zugesetzt, m durch daa Äddulct I der Formel

ΟΟΪΓ

i3"fe

1 lol ©iiies Polyoxyprqpylend'erivats tie a ΐ

mit elaem Molekulargewicht τοη etwa 300 (FLUHAOOI ΙΡ»"Μ0}

^ri^ufi.:$ 000828/1707 _.

BAD

1645857

ßb& neuartige, von 9:L:iy:-i i*';I/^;Uiiy^ ao«eleit«-l£.. li^O nthaltsnfle IJre-fehanprydiikfc hati.fi al« ^leicho At^t-L li-rta For sl wie dac in Beiföplal 4 l^c^vv-hmis Produkt^ ¥:o'?^t äaß

Bndgrupp^n ©ηΐίΐ-αΙ^Θΐι^ο irti»! ii; etwa 92. OevHoht'^"· HOO-üJndgruppen enthaltenden Mol& euapeiidlert w^r.

Bas oben beschriebene ίίΟΟ-Βϋύ^Γαρρώίΐ produkt wurde latfe etwa i.5 Mol. Polyproi>yleniii;h^r^l/eoi m:lt einem Molekulargewicht von 40Γ? {PLUMCOL P-410) und O₉A- ^cfo Stannooctoat Yermischt. Dieser, .üemlseh-wurde zu einem T?i'³rr. vergossen toid liärten gelaäsen. Die Eigens cha ft^ χι H^a 3?ilins sind in der Tabelle ΪΪΙ i5iis!Ui«r>3vigesteilt.

0098-28/1707 '

Tafrells II

•blei«

74,2 (1060) ■· 38 2 , ;β

Zusammen- Zugfes tig- ¹IQO * Modulus, ™uu«a

Bei- ee-fezung des teeit, kg/cm² {psi} ^auBS ^ ^&, ₈pfor± ' SSefc· fcg/pm (pi)

spiel Eolymeren kg/ora (pai) /* /"

g ex^apiO 53»48.(764) .12,74. (188) . ,700 ^: 5 , 57 ' ,55 ^ 5,7 ' (52)

■53^76(768) 20₉44 (292) , . 573 4, U 58' , 6,06 (34

-s. 1 3i

-* 18 I

^: ■ 17,5 (250) 12,52,(176) .-■■ 175 · .' 4 ''^ '/^I₁ ■ p>4. 09)

_ra, ■ . ^:ia ι fH·' ' ■■ . ■ ■ ' ■ ' ' .■ ■'■ ' ' ■ .■■ ■' ' .

> . ' ■■ ■■ ■ ■ ■■ ■ . ■ , ' ■ .

'CJ , ■ ■ ■ . : , ■ ■ . ■■ ■ , ■ ■ ^ ■ ^ . ■ ■ ■

6 Sl S-71O- 56,35 .(805) - 75 ■ 2 ■ ' '^ ' 7? 1?,·66· (71)

Tabelle III

Zugfestigkeit, kg/oia"* (psi) 100$ Modulus, kg/-;m (psi) .Dehnung c fo
Shore-Α·-Hartes

a) sofort

b.) nach 5 See»

Weiterreis3festigkeit_? kg/ora (p5.) WäraeaLterung. (66⁰G « 168 StdnO

a) Zugfestigkeit_? kg/cm (pei)

b) 100?δ Modulus, kg/cm

c) Dehnungt ^

0 09828/1707

36,26	(5.18)
18,27	(261)
340
60
50
7.-14	(40)
36^96	(588)
14,35	(205)
540

Beiap_iel__8

StufgJE ■■

Ss wurde die in Beispiel T beschriebene Arbeitsweise angewandt. 12 Mol eines PoXyoxypropylenderivats von 4,4'rDihydroxydiphenyldinie thy lme than (Bisphenol A). mit einem Molekulargevon 1000 und. der Formel.-'

OK, CH. CK,

/ V

HO— ( -GH-CH₂O ) —/ \—. C ~/ V- ( 0-CH₂-CH- )—OH

CH

8,0. Gewichts-^ Titandioxyd_s 2,0 Gewichts-$£ Zinkoxyd und 30 Gewichts-^ Talkum wurden vom Wasser befreit, Durch allmähliche Zugabe von 24 Mol Toluylendiisooyanat (TDi) wurde das liCQ-Endgruppen enthaltende Addukt gebildet.

Stufe JEI . .

Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wurden 1 Mol eines Polyoxypropylenderivats des Sorbits mit einem Molekulargewicht von 690 (PLURACOL SP-76Q)*und 0,02 Gewichts-^ Dibutylzinndilaurat langsam zu den in der Stufe I erhaltenen 12 Mol Addukt gegebene Das gebildete neuartige von einem Polyäther abgeleitete NCO-Endgruppen enthaltende TJrethanprodukt bestand aun einer Suspension des NCO-Endgruppen enthaltenden Hexols in etwe. 92 Gewichts-^ des KTCO-Endgruppen enthaltenden Diols. Die Suspension hatte ein Litergewicht von etwa 1,35 kg (11,2 pounds per gallon)

009828/1707 _. - —~-*

54 - : /

und eine Broofeflölö-Viskos!tat τοπ 18 600 eP bei 25°C»

lach Zugabe eines Ant-ioxydaWB (lonol) in einer Menge von 0-1 Gewichts-^· und τοπ 0«3 Gewichts«^ Trisiethylpiperasin wurde die Urethan55uber»jitung zu einem S'ilm Yergossen ond durch Umsetzung mit do:? feuchtigkeit der Atmosphäre härten gelassene Die Eigenschaften- des .Films äaci. in der Tabelle "XY auf gef iilirt >

5:abslle IY

Eig engelhaften.

Zugfestigkeit„ kg/cm (psi) 100 °ß> Modulus, kg/oin² (psi) Dehnung, ^c/>
bleibende Dehnung, fo

Shore-A^Härte:

sofort
nach 5 .Se^,

Weiterreissfestigkeit^

(pi)

68 „6	(980)
49,7	(710)
155
ö
70
68
9,8	155)

009828/1707

164

Herstellung der HOQ-En-dgruppen enthaltenden Diolkompo~ nente für das gewünschte Produkt wurde ein Hydroxylendgruppen enthaltendes "iⁱo3.yuretnanprepo.lymeres verwendet» Bas Hydroxylendgruppen. enthaltende Präpolymere wurde durch Vermischen von 3 Mol Polypropylenätherglycol mit einem Molekulargewicht von 775 (PLUIiAOOl· P-71Q> mit 2 lol ioluylendlisooysnat (03)1) und'etwa 3 stündiges Erwärmen der Mischung auf eine Temperatur von etwa 80⁰C hergestellte Die abgekürzte Formel des ao hergestellten QH-Endgruppen enthaltenden Erimeren v/ird im folgenden wiedergegebeil:

HO

P-710

P-7 to

OH

'Urethan-Bindung

Urethan-Bindung

Stufe 1

Nach der in Beispiel 1 angewandten Arbeitsweise wurden 12 Mol Toluylendiisocyanat (TDI) allmählich zu 6 Mol des Trimeren gegeben, wodurch ein NCO-Endgruppen enthaltendes Trimeres erhalten wurde*

Stufe II

1 Mol eines Polyoxypropylenderivats des Trimethylolpropans mit einem Molekulargewicht von etwa 2670 (PLIiRACOL !PP-2540)

009828/1707

BAD ORIGINAL

.-■■.■■■■■ ■ ■ ~ 36"■. ■ . ■ ■ ' ■ ■ ■ -

und 0_rQ2 fo Mbutylsinnäilaurat wurden allmählich z\x 6 Mol des NGQ-Enägruppen enthaltenden !Crlmeren gegeben» Das gebildete neuartige ,von einem Polyäther abgeleitete ITCO-Eridgnippen enthaltende Urethanpro&ukt bestand aus. einer Suspension des NCO-Endgruppen- enthaltenden Triöls in etwa 77 Gewichts-^ des 100-Endgruppen enthaltenden Triiaer.en. Die Suspension hatte ein Litergev/ieht von etwa 1_s03 kg (8₉6 pounds per gallon) und eine Brookfield-Yiskosität ττοη 15 400 cP bei 25°ü". .

iiaeh Zugabe von 0_f1 Gewichts-^ eines Oxydationsschutaml-fctels (lonol) wurde die IJrethansubereitung zu einem Film vergossen und durch Umsetzung mit der Feuchtigkeit der Atmosphäre härten gelassen. Die Eigenschaften des F'Übib sind in der Tabelle Y aufgeführt»

Tabelle ¥ .

Eiffens chaften

■ Zugfestigkeit, kg/em (psi) 100 ^ Modulus, kg/cm (psi) Dehnung« fi bleibende Dehnung^, fo

Shore-=A-Härte: sofort nach 5 See.

Wärmealterung (100°0 -72 Stdn.)

a) Zugfestigkeit, kg/cm (psi)

b) 100?5 Modulus,-"kg/em (psi)

c) Dehnung, °fo

d) bleibende Dehnung» $>■

e) Shore-A'-Härte;

sofort nach 5 Sec._o

009828/1707

45,	85	(655)
11,	76 (	168)
603
6
50 46
54	ο 32	(776)
13	,09	(187>
597
5
52 50

Beispiel 10

I_n diesem Beispiel wird die Verwendung der erfindungsgemäßen liCO-Endgruppen enthaltenden Urethanmassen in einem 2-Komponenten-System veranschaulicht,, worin die erfindungsgemäße Masse durch Umsetzung mit einer Hydroxylendgruppen enthaltenden Komponente gehärtet wird. Die NGQ-Endgruppen enthaltende Urethanmasse wurde in 2 Stufen nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt.

Stufe I '■'^r--

7 Mol eines Polyoxypropylenderivats von 4,4^f-Dihydroxydiphenyldimethylmethan (Bisphenol A) mit einem Molekulargewicht von 2000 wurden durch azeotrope Destillation vom Wasser befreit. Durch allmähliche Zugabe von 14- Mol 4,4*-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) zu dem DiOl. wurde aas NGO-Endgruppen enthaltende Addukt gebildet.

Stufe II

1 Mol eines Polyoxypropylenderivats des Pentaerythrits mit einem Molekulargewicht von etwa 600 (PLURACON PeP 650) wurde allmählich zu den in der Stufe 1 hergestellten 7 Mol des NCO-Endgruppen enthaltenden Addukts zugegeben. Das erhaltene neuartige ,von einem Polyäther abgeleitete NCO-Endgruppen enthaltende ürethanprodukt bestand aus einer

009828/1707 _

BAD ORIGINAL

164565

Suspension des NCO-Endgruppen enthaltenden Tetrols in etwa 70 Gewichts-^ NCO-Endgrupp.en enthaltenden Diols und hatte die abgekürzte Formel

O ^HC0

Bisphenol A P-1000

Bisphenol A P-1Ö00

Bisphenol A P-1000

rv

O-

TDl

Bisphenol A P-1000 ^v~-' OCN EoO

"O Bisphenol A P-IOOO^

TDI . HCO

HOO

Bisphenol A P-1000
OCN NGO

Bisphenol A P-1000

Das oben dargestellte IJCO-Endgruppen enthaltende IJrethanprodukt wurde dann mit etwa 5 Mol einee Polyoxypropylenderivats von 4,4^I-Dihydroxydiphenyldimethylmethan (Bisphenol A) mit einem Molekulargev/lcht von 1000, 0₉4 ^ Bleinaphthenat und 0₉1 fo eines Oxydationsschutzmittels (Ionol) vermischt» Diese Mischung wurde zu einem Film vergossen und härten gelassen. Die Eigenschaften des Filme sind in Tabelle Vl jr-u-

sammengesteilt.

009828/1707 ___

O	O .	O	«VI	ο'	O	O	O
VD		ω	VO	VD	ω	CVJ .	VD
	svj .	ΓΑ			VD	O
CV)	tr-				*■
«Ε.	Si				VD
in	**&			CVJ	ν—
CVi

•Η

ca

ρ«

09 PU

	».	* 03
ω		3
aft	Φ	dul
•ti	•Η	ο
ο
OX	CO
ti	<ϋ
α>	«Η
UI		O
	j3	O

0)

Ο-

C]

ti

CQ CVi

O O
O O

ta

03 ■Ρ H

GJ ©

•ri Ol

-H

to

CVJ

CNJ

43

•Η Φ

•Η

«Η

23

ti

Λ α> Ρ»

0 9 8 2 8/1707

Claims (2)

1. UrethanmasB© aus einer Suspension einee durch Umsetzung einer aktiven Wasr-erotoff enthalter den Verbindung^eines organischen Polyisocyanate und eines Polyätherpolyols erhaltenen TJrethana in eineiri flüssigen Medium_? dadurch gekennzeichnet_f daß sie als Medium ein durch Umsetzung von einem Mol einer organischen Verbindung mit zwei aktiven Wasserstoffatomen und einem Molekulargewicht von 500 - 5000 mit pralctisch 2 Mol eines organischen Polyisocyanate erhaltenes Isocyenatenögruppen enthaltendes ürethanacdulct und als Polyurethan das Reaktionsprodukt äieeee AddiüLte mit einem Polyätherpolyol mit "5 bis 6 Hydroxyl« gruppen und einem Molekulargewicht von 300 bis 6000 im Verhältnis von 1 Mol Addukt je Hydroxylgruppe dea PoXyOla enthält, wobei die Gesamtmenge des als Medium vorhandenen und in dem HeEktionaprodukt gebundenen Addukte wenigstens 25 Gewichts-^ des Geaaiatgewichts aus Polyol und Addukt beträgt.

2. ürethaaiEasse nach Anspruch 1, dadurch gekemnseichnet, dai3 die organioche Verbindung ein Polyalkylenäbherglyccl, das Polyisocyanat Toluylendiloocyanet und das Polyätherpolyol ein Alkylenö^Fdadditlonaprüöukt des Triiaethylolpropane, i, Glycerinn oder Sorbito ist«

0Gt8Ji8/l7Q..7. „.

(3J Yei'tahren zur Herstellung einei¹ ^olyurethanaiasse, wobei eine aktiven Viasserstoff enthaltende ?erbindung₉ ein organisches Polyiaosyanat und ein Polyatherpolyol in einem flüssigen Medium miteinander umgesetzt werden, c!acUi2ⁱch gekennzeichnet₉ daß man ein Pölyätherpolyol mit 3 Ms 6 Hydroxy !gruppen mid einest Malskulargewieht von ;500 -bis 6000 mit einer fier Anaahl der Hydroscylgruppen in dem Polyol gleichen Eiolaieeii Menge slneB Pö-lyurethanaduiikts in einem flüssigen Medium imisetst, das im resent.--XIohsn aus diesem Addukt in einer Menge von wenigstens 25 G-ewichts-jS, bezogen auf die Summe aus Addixfct und Polyol besteht9 wobei als Addukt das Heaktioiisprodufct aus einem Mol einer organischen Verbindungmit 2 aktiven Wasserstoff atomen und einem Molekulargewicht von 500 bis 5000 und praktisch 2 Mol eines organischen Polyisocyanate verwendet wird*

009028/1707