DE1645371C3 - Process for the production of fluidizable powdery polyepoxides - Google Patents
Process for the production of fluidizable powdery polyepoxidesInfo
- Publication number
- DE1645371C3 DE1645371C3 DE19661645371 DE1645371A DE1645371C3 DE 1645371 C3 DE1645371 C3 DE 1645371C3 DE 19661645371 DE19661645371 DE 19661645371 DE 1645371 A DE1645371 A DE 1645371A DE 1645371 C3 DE1645371 C3 DE 1645371C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- polyepoxides
- bis
- propane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 21
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 16
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 12
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 7
- -1 aliphatic fatty acid Chemical class 0.000 claims description 7
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N cyanoguanidine Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing Effects 0.000 claims description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 2
- 230000001804 emulsifying Effects 0.000 claims 2
- 101710026166 nAChRbeta2 Proteins 0.000 claims 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 16
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 14
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N Triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N Diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- UTTHLMXOSUFZCQ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 UTTHLMXOSUFZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- 229940042795 Hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N Linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N Melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N Oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N TiO Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015450 Tilia cordata Nutrition 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical class Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Tris Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWKQNAWCHQMZHK-UHFFFAOYSA-N Trolnitrate Chemical compound [O-][N+](=O)OCCN(CCO[N+]([O-])=O)CCO[N+]([O-])=O HWKQNAWCHQMZHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- TUGZGUKCEOAJAG-SHIMSHFDSA-J (Z)-octadec-9-enoate;(E)-octadec-9-enoate;tin(4+) Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O TUGZGUKCEOAJAG-SHIMSHFDSA-J 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylheptan-4-one Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 2-N-phenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenedianiline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N 9,11,13-octadecatrienoic acid Chemical compound CCCCC=CC=CC=CCCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N Cyanogen Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N Diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004905 Finger nails Anatomy 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N M-Phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K Tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BRWZYZWZBMGMMG-UHFFFAOYSA-J [Sn+4].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O BRWZYZWZBMGMMG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N ethanolamine Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxyl anion Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Description
Um Gegenstände mit einer gleichmäßigen Schicht aus Epoxydharzen zu überziehen, kann man diese in erhitztem Zustand mit einer pulverisierten Epoxydzubereitung in Berührung bringen. Das sogenannte Wirbelschichtverfahren ist hierfür besonders geeignet, wobei aushärtbare Polyepoxydzubereitungen in fein 5» zerteilter Form verwendet werden. Diese Polyepoxydüberzugszubereitungen können durch mechanisches Mischen von Polyepoxydverbindungen, Härtern, Katalysatoren, thixotropen Mitteln und Füllstoffen hergestellt werden. In manchen Fällen kann dieses Mischen in Kugel- oder Walzenmühlen oder durch Schmelz-Misch-Prozesse durchgeführt werden. Injedem Fall benötigen alle diese gegenwärtig angewandten Verfahren mindestens eine mechanische Stufe, bei der die Polyepoxydüberzugs-Verbindung gemahlen oder pulverisiert werden muß auf einen fiuidisierbaren Teilchengrößenbereich für die Anwendung im Wirbelschichtverfahren. In order to cover objects with an even layer of epoxy resin, this can be done Bring in the heated state into contact with a powdered epoxy preparation. The so-called Fluidized bed process is particularly suitable for this, with curable polyepoxide preparations in fine 5 » divided form can be used. These polyepoxy coating preparations can by mechanical Mixing of polyepoxy compounds, hardeners, catalysts, thixotropic agents and fillers will. In some cases this mixing can be done in ball or roller mills or by Melt-mixing processes are carried out. In any case, all of them require currently applied Process at least one mechanical stage in which the polyepoxy coating compound is ground or must be pulverized to a fluidizable particle size range for use in the fluidized bed process.
Aus der GB-PS 9 47 050 ist ein Verfahren zur Herstellung von Preßpulvern für < "enständc aus Fpoxydharzmassen bekannt, bei dem ein geschmolzenes bzw. vorkondensiertes Harzinaterial in einer heißen wäßrigen Polyvinylalkohollösung unter Rühren emulgiert wird.From GB-PS 9 47 050 a process for the manufacture of molding powders for < "enständc from Fpoxydharzmassen is known, in which a molten or precondensed Harzinaterial is emulsified in a hot aqueous polyvinyl alcohol solution with stirring.
Dann wird die Emulsion abgekühlt, und die sich verfestigenden Harztröpfchen mit 5 bis 25 Mikron Durchmesser werden von der flüssigen Phase abgetrennt. Hierbei müssen die Teilchen dann aber noch intensiv gewaschen werden, um das Emulgiermittel zu beseitigen, das sonst bei der Weiterverarbeitung stören würde. Die Rieselfähigkeit dieses Pulvers ist auch nicht sehr günstig, so daß leicht Blockierungen beim Auslaufen des Pulvers aus den Vorratsbehältern eintreten können.Then the emulsion is cooled and the solidifying resin droplets are 5 to 25 microns Diameters are separated from the liquid phase. Here, however, the particles still have to Washed thoroughly to remove the emulsifying agent that would otherwise be used during further processing would disturb. The flowability of this powder is also not very favorable, so that blockages are easy can occur when the powder runs out of the storage containers.
Es wurde nun festgestellt, daß man dann ein für das Wirbelschichtverfahren unmittelbar geeignetes Epoxydharzpulver erhält, wenn man erfindungsgemäß eine Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Glycidylpolyäther des 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-piopans mit einem durchschnittlichen Epoxyd-Äquivalentgewicht von 400 bis 4000 und 0,1 bis 23 Gewichtsteilen einer polymeren aliphatischen Fettsäure, die durch Polymerisation von mono- oder polyungesättigten langkettigen Fettsäuren hergestellt worden ist, ggf. in Gegenwart eines weiteren Epoxydharzhärters, der bei einer Temperatur von 90 bis 1800C mit 0,1 bis 10 Gewichtsteilen einer Base in heißer wäßriger Lösung unter schnellem Rühren versetzt, bis sich eine Emulsion bildet, worauf man die heiße Harzemulsion, vorzugsweise unter langsamem Rühren, sich abkühlen läßt, wobei die Masseteilchen sich verfestigen und die Pulverteilchen sich von der gekühlten Suspension absetzen.It has now been found that an epoxy resin powder which is directly suitable for the fluidized bed process is obtained if, according to the invention, a mixture of 100 parts by weight of one or more glycidyl polyethers of 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -piopane with an average epoxy equivalent weight of 400 to 4000 and 0.1 to 23 parts by weight of a polymeric aliphatic fatty acid which has been produced by polymerizing mono- or polyunsaturated long-chain fatty acids, if necessary in the presence of a further epoxy resin hardener, which at a temperature of 90 to 180 0 C with 0, 1 to 10 parts by weight of a base in hot aqueous solution are added with rapid stirring until an emulsion forms, whereupon the hot resin emulsion, preferably with slow stirring, is allowed to cool, the mass particles solidifying and the powder particles settling from the cooled suspension .
Obwohl es im allgemeinen wünschenswert ist, Pigmente, Füllstoffe, Katalysatoren und Härter in die geschmolzenen Polyepoxyde und polymeren Fettsäuren vorder Emulgierungeinzutragen, können solche Zusätze, wenn gewünscht, zugesetzt werden, nachdem die Polyepoxydteilchen gebildet sind, oder können mit den Polyepoxydteilchen gemischt werden direkt vor der Anwendung im Wirbelschichtprozeß.Although it is generally desirable to include pigments, fillers, catalysts, and hardeners in the Entering molten polyepoxides and polymeric fatty acids prior to emulsification can do so Additives, if desired, can be added after the polyepoxide particles are formed or can be added with the polyepoxide particles are mixed directly before use in the fluidized bed process.
Obgleich das dargestellte Verfahren im allgemeinen bei oder nahe bei Atmosphärendruck durchgeführt wird, können in gewissen Fällen unter- oder überatmosphärische Drücke bis zu 14 kg/cm2 und höher in gewissen Fällen angewandt werden, insbesondere, wenn es wünschenswert ist, die Temperatur des wäßrigen Systems über 10O0C zu erhöhen.Although the illustrated process is generally carried out at or near atmospheric pressure, in certain cases subatmospheric or superatmospheric pressures up to 14 kg / cm 2 and higher can be used in certain cases, particularly if it is desirable the temperature of the aqueous system to increase above 10O 0 C.
Die Glycidylpolyäther, die in der Erfindung benutzt werden, sind Verbindungen, die aus Epich orhydrin und 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)propan in Gegenwart von Alkalihydroxyd hergestellt werden und durchschnittlich mehr als eine Epoxygruppe pro Molekül besitzen. Das Molekulargewicht und der Erweichungspunkt der Glycidylpolyäther hängen vom Verhältnis von Epichlorhydrin zu 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan ab. Wird ein großer Überschuß an Epichlorhydron benutzt, z. B. 10 Mole Epichlorhydrin auf ein Mol 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan, so ist das Produkt ein flüssiger Glycidyläther von niedrigem Molekulargewicht. Solch ein flüssiger Glycidyläther kann in kleineren Mengen benutzt werden, beispielsweise bis 20 Gewichtsprozent der gesamten Glycidyläther, aber nur in Kombination mit Glycidyläther von hohem Molekulargewicht und Erweichungspunkten oberhalb 70"C, so daß die Mischung ein durchschnittliches Epoxy-Äquivalentgewicht zwischen 400 und 4000 hat. Besonders geeignete Polyepoxyde sind Glycidyläther von 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan, die ein Molekulargewicht zwischen 900 und 1500 und ein Epoxy-Äquivalentgewicht zwischen 500 und 1000 haben. Die Erweichungspunkte solcher empfohlenenThe glycidyl polyethers used in the invention are compounds derived from epichlorhydrin and 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane can be produced in the presence of alkali hydroxide and on average have more than one epoxy group per molecule. The molecular weight and the softening point the glycidyl polyethers depend on the ratio of epichlorohydrin to 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane away. If a large excess of epichlorohydrone is used, e.g. B. 10 moles of epichlorohydrin to one mole of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, the product is a liquid glycidyl ether of low value Molecular weight. Such a liquid glycidyl ether can be used in smaller amounts, for example up to 20 percent by weight of the total glycidyl ether, but only in combination with glycidyl ether of high molecular weight and softening points above 70 "C, giving the mixture an average Has epoxy equivalent weight between 400 and 4000. Particularly suitable polyepoxides are Glycidyl ethers of 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane, which have a molecular weight between 900 and 1500 and have an epoxy equivalent weight between 500 and 1000. The softening points of such recommended
Glycidylpoiyäther liegen im Bereich zwischen 60 und 1000C. Ebenfalls empfohlen werden Mischungen von normalerweise festen Glycidylpolyäthern, wie eine Mischung eines Glycidylpolyäthers des 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan mit einem Epoxy-Äquivalentgewicht zwischen 450 und 525 und einem Schmelzpunkt zwischen 60 und 800C und einem Glycidylpoiyäther des 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan mit einem Epoxy-Aquivalentgewicht zwischen 1650 und 2050 und einem Schmelzpunkt zwischen 120 und 160° C. Bei diesen Angaben ist der Schmelzpunkt der Polyepoxyde nach der Quecksilbermethode von D u r r a n bestimmt. Glycidyl polyethers are in the range between 60 and 100 ° C. Mixtures of normally solid glycidyl polyethers, such as a mixture of a glycidyl polyether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane with an epoxy equivalent weight between 450 and 525 and one, are also recommended Melting point between 60 and 80 0 C and a Glycidylpoiyäther of 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane with an epoxy equivalent weight between 1650 and 2050 and a melting point between 120 and 160 ° C. With these details, the melting point is the Polyepoxides determined by D urran's mercury method.
Die für die Anwendung in der dargelegten Erfindung geeigneten polymeren Fettsäuren sind die polymeren aliphatischen Fettsäuren, dargestellt durch Polymerisation, insbesondere Di- und Trimerisation von mono- und polyungesättigten, langkettigen Fettsäuren oder deren niedereren aliphatischen Estern unter wohlbekannten Bedingungen wie Erhitzen oder Gegenwart von Peroxyd. Beispiele von langkettigen Säuren, die benutzt werden können, schließen solche ein, die mindestens 10 Kohlenstoffatome enthalten. Empfohlen werden Fettsäuren, die 10 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, einschließlich ölsäure, Linolsäure, Eleo-Stearinsäure und Licansäure.The polymeric fatty acids suitable for use in the present invention are the polymeric ones aliphatic fatty acids, represented by polymerization, in particular di- and trimerization of mono- and polyunsaturated, long-chain fatty acids or their lower aliphatic esters well known conditions such as heating or the presence of peroxide. Examples of long chain acids, which can be used include those containing at least 10 carbon atoms. Recommended become fatty acids containing 10 to 20 carbon atoms including oleic acid, linoleic acid, eleostearic acid and licanic acid.
Besonders zweckmäßig sind dimerisierte und trimerisierte Säuren, die aus äthylenungesättigten Fettsäuren erhalten werden, und von halbtrocknenden und trocknenden ölen stammen, insbesondere die konjugierten Fettsäuren, die 12 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthalten. Besonders geeignete polymere Fettsäuren sind auch solche käuflich erhältlichen Mischungen, die mindestens 75% oder mehr, vorzugsweise mindestens 95% C36 dibasische Fettsäuren und C5, dreibasische Fettsäuren enthalten.Dimerized and trimerized acids obtained from ethylene-unsaturated fatty acids and derived from semi-drying and drying oils are particularly useful, especially the conjugated fatty acids which contain 12 to about 20 carbon atoms. Particularly suitable polymeric fatty acids are also those commercially available mixtures which contain at least 75% or more, preferably at least 95%, C 36 dibasic fatty acids and C 5 tribasic fatty acids.
Hydrierte dimere und trimere Säuren und ebenso käuflich erhältliche Mischungen von diesen können angewandt werden.Hydrogenated dimeric and trimeric acids and also commercially available mixtures of these can can be applied.
Im allgemeinen werden die polymeren Fettsäuren in Mengen angewandt zwischen 0,1 bis 25 Teilen auf 100 Gewichtsteile des Polyepoxyds.Generally, the polymeric fatty acids are employed in amounts between 0.1 to 25 parts 100 parts by weight of the polyepoxide.
Zu den Katalysatoren, die im dargestellten Verfahren angewandt werden können, gehören: tertiäre Amine, quartäre Ammoniumsalze, organisch substituierte Phosphine, wie z. B. Triphenylphosphin, Alkanolaminborate, wie z. B. Triäthynolaminborat, und Zinksalze von Monocarbonsäuren, die minaestens 5-Kohlenstoffatome enthalten, und vorzugsweise Zinnsalze von Fettsäuren, die 5 bis 20 Kohlenstoffatome haben. Geeignete Zinnsalze schließen unter anderem ein: Zinnoctoat, Zinnlaurat, Zinnoleat und Zinnaphthenat.The catalysts that can be used in the illustrated process include: tertiary Amines, quaternary ammonium salts, organically substituted phosphines, such as. B. triphenylphosphine, alkanolamine borates, such as B. Triethynolaminborat, and zinc salts of monocarboxylic acids, the at least 5 carbon atoms contain, and preferably tin salts of fatty acids having 5 to 20 carbon atoms. Suitable tin salts include, but are not limited to: tin octoate, tin laurate, tin oleate and tin naphthenate.
Die Katalysatoren werden vorzugsweise benutzt in Mengen von 0,05% bis 5%, bezogen auf das Gewicht des Polyepoxyds.The catalysts are preferably used in amounts from 0.05% to 5% by weight of the polyepoxide.
Im allgemeinen hängt der spezielle Härter, der angewandt wird, davon ab, wann der Härter zu der Wirbelbettmischung hinzugefügt wird. Mit anderen Worten: Wird der Härter nach Emulgieren in wäßrigem Medium und Absetzen des Polyepoxyds zugesetzt, wird er also z. B. direkt vor der Anwendung zugesetzt, ist eine größere Zahl von Härtern anwendbar. Wird dagegen der Härter zusammen mit dem Polyepoxyd und der Fettsäure während der Herstellung der Wirbelschichtzubereitung zugesetzt, so kann nur eine kleine Anzahl von Härtern wirkungsvoll angewandt werden.In general, the particular hardener that is used depends on when the hardener is added to the fluidized bed mixture will be added. In other words: it becomes the hardener after emulsification in an aqueous medium and settling of the polyepoxide added, so it is z. B. added immediately before use, is one larger number of hardeners can be used. If, on the other hand, the hardener together with the polyepoxide and the Fatty acids are added during the production of the fluidized bed preparation, so only a small number can can be used effectively by hardeners.
Beispiele von Härtern, die nach der Herstellung der Epoxydzubereitung und vor der Benutzung im Wirbelschichtprozeß zugesetzt werden können, schließen unter anderem ein: Polycarbonsäuren und Polycarbonsäureanhydride, wie z. B. Oxalsäure oder Phthalsäureanhydrid, Komplexe von Bortrifluorid mit Äthern, Säureanhydride, Amine, Ketone, Diazoniumsalze, feste Aminoverbindungen wie Dicyandiamid, Melamin, Metaphenylendiamin, Diamindiphenylmethan und lösliche Addukte von \minen und Polyepoxyden und deren Salze.Examples of hardeners after the epoxy preparation has been made and before it is used in the fluidized bed process can be added include, among others: polycarboxylic acids and polycarboxylic acid anhydrides, such as B. oxalic acid or phthalic anhydride, complexes of boron trifluoride with ethers, Acid anhydrides, amines, ketones, diazonium salts, solid amino compounds such as dicyandiamide, melamine, Metaphenylenediamine, diaminediphenylmethane and soluble adducts of \ mines and polyepoxides and their salts.
Ein anderer geeigneter Härter ist das Addukt von Trimellitsäureanhydrid und Glykol, das folgende Formel hat:Another suitable hardener is the adduct of trimellitic anhydride and glycol, the following Formula has:
< Ί<Ί
/Vc-O-/ Vc-O-
C —C —OC-C-O
H2 H,H 2 H,
I C-I. C-
ο'ο '
Weitere zweckmäßige Härter sind: 3,3', 4,4'-Benzophenon-tetracarbon-dianhydrid und Isophthalyldihydrazid. Further suitable hardeners are: 3,3 ', 4,4'-benzophenone-tetracarbon-dianhydride and isophthalyl dihydrazide.
Die Menge des angewandten Härters kann stark variieren. Im allgemeinen wird der Betrag des Härters vai iieren zwischen 0,05 bis 50 %; vorzugsweise zwischen 0,5%, bis 50%, und besonders zweckmäßig zwischen 0,5% und 20%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Polyepoxyds. Sekundäre und primäre Amine, Säuren, Anhydride und Hydrazide werden vorzugsweise angewandt in stöchiometrischen Mengen, obwohl gegebenenfalls ein Überschuß an Härter oder Polyepoxyd angewandt werden kann.The amount of hardener used can vary widely. In general, the amount of hardener vary between 0.05 to 50%; preferably between 0.5%, up to 50%, and particularly expediently between 0.5% and 20%, each based on the weight of the Polyepoxides. Secondary and primary amines, acids, anhydrides and hydrazides are preferably used in stoichiometric amounts, although optionally an excess of hardener or polyepoxide can be applied.
Wird der Härter schon während der Herstellung der Polyepoxydüberzugsmasse zugesetzt, kommt eine geringere Anzahl von Härtern in Frage, und es können in diesem Fall nur Härter benutzt werden, die bei den Herstellungstemperaturen relativ inaktiv sind, aber relativ aktiv bei den Einbrenntemperaturen; Mit anderen Worten, nur Polyepoxydhärter sind geeignet, die langsam oder gar nicht wirksam sind bei Temperaturen von 90 bis 120QC und hierbei beispielsweise weniger als 5% Quervernetzung in 10 Minuten oder weniger verursachen, aber eine Härtung in einer Stunde oder weniger bewirken bei den Tempern türen, die beim Härteprozeß angewandt werden.If the hardener is already added during the production of the polyepoxy coating composition, a smaller number of hardeners can be used, and in this case only hardeners can be used which are relatively inactive at the production temperatures, but relatively active at the baking temperatures; In other words, only polyepoxy hardeners are suitable which are slow or not at all effective at temperatures of 90 to 120 ° C. and cause, for example, less than 5% crosslinking in 10 minutes or less, but cure in an hour or less for the Tempering doors that are used in the hardening process.
Beispiele für Härter, die schon während der Herstellung der Polyepoxydpulver zugesetzt werden können, sind gewisse aromatische Amine, .vie ζ. Β. Metyphenylciidiamin, 4,4'-Methylendianilin, und Diaminodiphcnylsulfon; Melamin, Dialkylmelamin und Phenylmelamin, Dicyandiamid: Dianhydride der Bcnzophenontetracarbonsäurcn. wie z. B. 3.3',4,4'-Benzophenontetracarbonanhydrid; Trimellithsäurcanhydrid/Glykol-Addukte; und Hydrazide, wie z. B. Isophthalyldihydrazid; besonders bevorzugt wegen seiner Nützlichkeit und den ausgezeichneten Ergebnissen ist das Dicyandiamid, angewandt in MengenExamples of hardeners that can be added during the production of the polyepoxide powder, are certain aromatic amines, .vie ζ. Β. Metyphenylciidiamine, 4,4'-Methylenedianiline, and Diaminodiphynylsulfon; Melamine, dialkylmelamine and phenylmelamine, dicyandiamide: dianhydrides of the Benzophenone tetracarboxylic acids. such as B. 3.3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic anhydride; Trimellitic anhydride / glycol adducts; and hydrazides, such as. B. isophthalyl dihydrazide; especially preferred because of Its usefulness and excellent results are the dicyandiamide applied in large quantities
von 0,5 bis 20 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteiie Polyepoxyd.from 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of polyepoxide.
Erfindungsgemäß wird eine Base in heißer wäßriger Lösung hinzugefügt unter raschem Rühren. Im allgemeinen ist jede Verbindung, die mit der polymeren Fettsäure unter Bildung einer Seife und damit einer Emulsion reagieren wird, anwendbar in dem dargestellten Verfahren; vorgezogen werden die Hydroxyde e'er Alkalimetalle wie Natriumhydroxyd und Lithiumhydroxyd. Ebenfalls sehr brauchbar sind Ammoniumhydroxyd, Alkanolamine, wie z. B. Äthanolamin, Diäthanolamin und Triäthanolamin.According to the invention, a base is added in hot aqueous solution with rapid stirring. In general is any compound that reacts with the polymeric fatty acid to form a soap and thus a Emulsion will react, applicable in the illustrated method; The hydroxides are preferred e'er alkali metals such as sodium hydroxide and lithium hydroxide. Also very useful are ammonium hydroxide, alkanolamines, such as. B. Ethanolamine, Diethanolamine and triethanolamine.
Die Mengen der (basischen) Verbindungen, die mit den polymeren Fettsäuren reagieren, um emulgierende Seifen zu bilden, können variieren zwischen 0,1 und 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polyepoxyd. Die Mengen bewegen sich vorzugsweise im Bereich 0,5 bis 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polyepoxyd. The amounts of (basic) compounds that react with the polymeric fatty acids in order to emulsify Forming soaps can vary between 0.1 and 10 parts by weight per 100 parts by weight of polyepoxide. The amounts are preferably in the range from 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of polyepoxide.
Füllstoffe, Pigmente und/oder thixotrope Rea- ao genzien können in der ersten Stufe des Verfahrens hinzugefügt werden. Zweckmäßige Füller sind Aluminiumpulver, Glimmer, Bentonit, Tone, kurzfaseriger Asbest, Ruß, Kieselsäure, Zinkstaubund Kalk. Leichte Füllstoffe wie Asbest und ungepreßter Glimmer können verwendet werden im Verhältnis kleiner als 50, vorzugsweise kleiner als 35 Gewichtsprozent. Mittelschwere Füllstoffe wie Kalk oder Aluminiumpulver können in Verhältnissen bis zu 100 Gewichtsprozent, schwere Füller in Verhältnissen bis zu 150 Gewichtsprozent verwendet werden, wobei alle Gewichtsprozente auf das Gewicht des Polyepoxyds bezogen sind. Im allgemeinen wird ein Verhältnis an Füllstoff von 10 bis 60 Gewichtsprozent gewählt. Es ist wünschenswert, ein thixotropes Mittel anzuwenden, wie Kieselsäuregel oder bentonitischen Ton, um Abtropfen oder Ablaufen bei dick ausgebildeten Filmen zu vermeiden.Fillers, pigments and / or thixotropic reagents can be used in the first stage of the process to be added. Suitable fillers are aluminum powder, mica, bentonite, clays, short-fiber Asbestos, soot, silica, zinc dust and lime. Light fillers such as asbestos and uncompressed mica can be used in a ratio of less than 50, preferably less than 35 percent by weight. Medium-weight fillers such as lime or aluminum powder can be used in proportions of up to 100 percent by weight, heavy fillers are used in proportions up to 150 weight percent, all weight percentages are based on the weight of the polyepoxide. Generally, a proportion of filler chosen from 10 to 60 percent by weight. It is desirable to use a thixotropic agent, such as Silica gel or bentonite clay to prevent dripping or draining in the case of thick films to avoid.
Im allgemeinen werden die fiuidisierbaren Überzugszubereitungen der dargelegten Erfindung vorzugsweise hergestellt durch Mischung der Polyepoxyde mit 0,1 bis 25 Teilen einer aliphatischen polymeren Fettsäure auf 100 Teile des Polyepoxyds bei einer Temperatur zwischen 125 und 15O0C. Ein Katalysator, wie Triphenylphosphin kann hinzugefügt werden. Die Mischung wird dann auf 110 bis 12O0C gekühlt, worauf 0,5 bis 10 Teile eines geeigneten Polyepoxydhärters wie Dicyandiamid auf 100 Teile Polyepoxyd unter Rühren in die Mischung eingearbeitet werden. Füllstoffe oder Pigmente können zu diesem Zeitpunkt zu der fluidisierbaren Masse oder später direkt vor der Anwendung hinzugefügt werden. Durch Zugeben und Einrühren von 0,5 bis 10 Teilen einer Base in heißer wäßriger Lösung von z. B. 100°C auf 100 Teile Polyepoxyd zu der heißen Harzmischung wird dann eine Emulsion 5b erhalten. Diese heiße Harzemulsion wird dann gekühlt unter langsamem Rühren, damit die Teilchen sich verfestigen.In general, the fiuidisierbaren coating formulations of the invention as set forth are preferably prepared by mixing the polyepoxides with 0.1 to 25 parts of an aliphatic polymeric fatty acid to 100 parts of the polyepoxide at a temperature between 125 and 15O 0 C. A catalyst such as triphenylphosphine can be added. The mixture is then cooled to 110 to 12O 0 C, to which 0.5 to 10 parts of a suitable Polyepoxydhärters such as dicyandiamide are incorporated per 100 parts of polyepoxide with stirring into the mixture. Fillers or pigments can be added to the fluidizable mass at this point or later just prior to use. By adding and stirring in from 0.5 to 10 parts of a base in a hot aqueous solution of z. B. 100 ° C to 100 parts of polyepoxide to the hot resin mixture then an emulsion 5b is obtained. This hot resin emulsion is then cooled with slow agitation to allow the particles to solidify.
Das pulvrige Harz wird dann abgetrennt von der Suspension durch Filtration oder Zentrifugieren und getrocknet. Das getrocknete, feine Pulver ist nun verwendbar für' ein Überzugsverfahren in der Wirbelschicht ohne weitere Verarbeitung. Im allgemeinen sind die Teilchen kleiner als 500 μ, und die Durchschnittsgrößc des Pulvers bewegt sich zwischen 5 und 500 μ.The powdery resin is then separated from the suspension by filtration or centrifugation and dried. The dried, fine powder can now be used for a coating process in the fluidized bed without further processing. In general, the particles are smaller than 500µ and the average size is c of the powder is between 5 and 500 μ.
Jede der konventionellen Wirbelschicht-Überzn"-Techniken kann angewandt werden, wobei die WnI 1-schicht, die hier durch das hier dargestellte neue Verfahren hergestellten Zubereitungen enthält, die unter dichten, turbulenten Bedingungen mittels eines kontinuierlich in das Fließbett einströmenden gasförmigen Stromes gehalten werden. Im allgemeinen wird bei der Durchführung eines Wirbelschichtüberzugsverfahrens der Artikel bevorzugt auf eine Temperatur von mindestens 1000C gebracht, vorzugsweise zwischen 120 und 25O0C erhitzt, bevor er in die Wirbelschicht eingetaucht wird. Der Gegenstand wird vorzugsweise vorwärts und rückwärts in dem Bett bewegt während eines bestimmten Zeitintervalls, das durch die gewünschte Dicke des Überzugs bestimmt ist. Für die Herstellung eines dünnen Überzugs von beispielsweise weniger als 0,4 mm Dicke, dauert die Zeit, während der der Gegenstand in die Wirbelschicht eingetaucht oder versenkt wird, weniger als 3 Sekunden.Any of the conventional fluidized bed coating "techniques can be used, the WnI 1 layer containing the preparations produced here by the novel process presented here, which are maintained under dense, turbulent conditions by means of a gaseous stream flowing continuously into the fluidized bed. in general, a fluidized bed coating method, the article preferably to a temperature of at least 100 0 C accommodated in the implementation, heated preferably between 120 and 25O 0 C, before it is immersed in the fluidized bed. the article is preferably moved forward and backward in the bed during a certain time interval which is determined by the desired thickness of the coating.For the production of a thin coating, for example less than 0.4 mm thick, the time during which the object is immersed or immersed in the fluidized bed takes less than 3 seconds .
Nachdem der Gegenstand während der gewünschten Zeit mit dem Fließbett in Berührung war, wird er daraus entfernt, das überschüssige, an dem Gegenstand anhaftende Pulver vorzugsweise entfernt und der Überzug durch Erhitzen auf mindestens 125 0C, vorzugsweise auf 150 bis 25O0C, ausgehärtet.After the article during the desired time with the fluidized bed was in contact, it is removed therefrom, the excess is preferably removed to the article adhering powder and the coating by heating to at least 125 0 C, preferably at 150 to 25O 0 C, cured.
Die durch das dargelegte Verfahren hergestellten Zubereitungen können ebenso auch aufgesprüht werden durch eine Druckluftspritzpistole oder auf elektrostatischem Wege, d. h. durch Aufrechterhaltung einer Spannungsdifferenz im elektrostatischen Feld zwischen den Teilchen und dem zu überziehenden Gegenstand, aufgebracht werden.The preparations produced by the method presented can also also be sprayed on are by a compressed air spray gun or by electrostatic means, i. H. by maintaining a voltage difference in the electrostatic field between the particles and the one to be coated Object to be applied.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Wenn nicht anders angegeben, handelt es sich bei den angegebenen Anteilen und Prozenten um gewichtsmäßige Angaben.The invention is illustrated in more detail by the following examples. Unless otherwise stated, acts the proportions and percentages given are by weight.
Die folgende Mischung wurde auf 135°C erwärmt untei Rühren in einem 2-Liter-Dreihalskolben:The following mixture was heated to 135 ° C with partial stirring in a 2 liter three-necked flask:
430 g Gycidylpolyäther des 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propans
mit einem Molekulargewicht von 1060, einem Epoxy-Äquivalentgewicht von 650
und einem Schmelzpunkt von 80°C, bestimmt durch die Quecksilbermethode von D u r r a n.
35 g Glycidylpolyäther des 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propans mit einem Molekulargewicht von
1400, einem Epoxy-Äquivalentgewicht von 900 und einem Schmelzpunkt von 980C, bestimmt
durch die Quecksilbermethode von Durran. 35 g Glycidylpolyäther von 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan
mit einem Molekulargewicht von 380 und einem Epoxy-Äquivalentgewicht von 995. 25 g (einer viskosen aliphatischen mehrbasischen
Säure, hergestellt durch Polymerisation von ungesättigten Fettsäuren mittleren Molekulargewichts,
die 83% C3e zweibasische Fettsäure und 17% C54 dreibasische Fettsäure enthält,
Säurezahl 188 bis 196, Neutralisationsäquivalent 287 bis 299.
35 g TiO2 Pigment.430 g of glycidyl polyether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane with a molecular weight of 1060, an epoxy equivalent weight of 650 and a melting point of 80 ° C, determined by the mercury method of D urra n. 35 g of glycidyl polyether 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane having a molecular weight of 1400, an epoxy equivalent weight of 900 and a melting point of 98 0 C, determined by the mercury method of Durran. 35 g glycidyl polyether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane with a molecular weight of 380 and an epoxy equivalent weight of 995. 25 g (a viscous aliphatic polybasic acid, produced by the polymerization of unsaturated fatty acids of medium molecular weight, the 83 Contains% C 3e dibasic fatty acid and 17% C 54 tribasic fatty acid, acid number 188 to 196, neutralization equivalent 287 to 299.
35 g TiO 2 pigment.
Triphenylphosphin-Katalysator (0,3 g) wurde hinzugefügt und die Mischung auf 12O0C abgekühlt. Dann wurden 25 g fein verteiltes Dicyandiamid in der Mischung gelöst bei 110 bis 1200C durch Rühren während 15 Minuten. 5 g Lithiumhydroxyd in 600 ml Wasser wurden dann bei 1000C unter schnellem Hühren zu der heißen Harzmisrhimn hin7im«f;;nf cTriphenylphosphine catalyst (0.3 g) was added and the mixture to 12O 0 C cooled. Then 25 g of finely divided dicyandiamide were dissolved in the mixture at 110 to 120 ° C. by stirring for 15 minutes. 5 g lithium hydroxide in 600 ml of water were then at 100 0 C with rapid Hühren to the hot Harzmisrhimn hin7im "f nf c ;;
7 87 8
bildete sich sofort eine Emulsion. Beim Kühlen auf Schlagfestigkeit (direkt) 40 kg · cmAn emulsion formed immediately. When cooling to impact resistance (direct) 40 kg · cm
sich ein feiner Niederschlag ab, der entfernt wurdea fine precipitate formed which was removed
durch Saugfiltration, wobei eine Sinterglasnutsche Beispiel 3by suction filtration, using a sintered glass suction filter Example 3
benutzt wurde. Das gepulverte Harz wurde an Luft und 5was used. The powdered resin was exposed to air and 5
schließlich unter Vakuum getrocknet. Man erhielt Die Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde im wesent-finally dried under vacuum. The procedure of Example 1 was essentially
528 g feinen weißen Pulvers (N: 0,58%, Epoxy: 0,140 liehen wiederholt mit der Ausnahme, daß das Pigment528 g of fine white powder (N: 0.58%, epoxy: 0.140 borrowed repeatedly except that the pigment
größe von 100% kleiner als 500 μ. Eine vollständigere folgende Teilchengrößenverteilung:size of 100% smaller than 500 μ. A more complete particle size distribution is as follows:
"—" % Rückstand bei Sieb mit Maschenweiten von % Durchgang"-"% residue on sieves with mesh sizes of% passage
% Rückstand bei Sieb mit Maschenweiten von % Durchgang% Residue on sieves with mesh sizes of% passage
300 μ 150 μ 74 μ 44 μ 44 μ 300μ 150μ 74μ 44μ 44μ 15 300μ 150μ 74μ 44μ 44μ 300μ 150μ 74μ 44μ 44μ 15
2,2 12,5 64,0 12,3 8,0 8'5 1^ 37·6 28·' *>2.2 12.5 64.0 12.3 8.0 8 ' 5 1 ^ 37 6 28 '*>
Mit der obigen Polyepoxydverbindung wurde eine Eine Wirbelschicht wurde mit der obigen PolyWirbelschicht hergestellt, und ein Überzug mit einer ao epoxydmischung hergestellt, und ein ausgehärteter Filmdicke von 25 μ wurde aufgebracht auf eine sand- Überzug hatte die folgenden physikalischen Eigengestrahlte runde Stahlprobe mit 1,9 cm Durchmesser schäften:With the above polyepoxy compound, a fluidized bed was produced with the above poly fluidized bed, and a coating with an ao epoxy mixture was produced, and a cured one Film thickness of 25 μ was applied to a sand coating had the following physical self-blasted round steel specimen with a diameter of 1.9 cm:
und 15 cm Länge. Der Überzug wurde dann 50 Mi- Schlagfestigkeit (direkt) 56 kg · cmand 15 cm length. The coating then became 50 mi impact strength (direct) 56 kg · cm
nuten lang bei 2000C ausgehärtet. Biegsamkeit 50°utes cured at 200 0 C. Flexibility 50 °
Die Schlagfestigkeit des FUms wurde bestimmt a5 Lösungsmittelrestistenz' ".'." > 30Min durch direkten Schlag, gsmessen m kg · cm, der benötigt wurde, um den Überzug zu zersprengen. Beispiel 4The impact strength of the FUm was determined as 5 solvent resistance '".'." > 30min by direct impact, gmeasure m kg · cm, which was required to burst the coating. Example 4
isobutylketon. Die Zeit wurde bestimmt, nach der die 30 holt mit der Ausnahme, daß 2,4 Gewichtsprozent vonisobutyl ketone. The time was determined after which the 30 picks up with the exception that 2.4 percent by weight of
werden konnte. locyanin Grünpigment angewandt wurden.could be. Locyanin green pigment were applied.
Um die Biegsamkeit zu bestimmen, wurden Das resultierend5 Pulver enthielt 1,53% Wasser 10 Kupferdrähte mit der oben angegebenen Mischung und 0,133 Epoxy-Äuivalente auf 100 g des Gesamtüberzogen mit einer Filmstärke von 25 μ. Der ausge- 35 Produktes und hatte die folgende Teilchengrößenhärtete Drahtüberzug wurde dann an einem Dorn verteilung: mit 2,5 cm Durchmesser befestigt und das freie EndeTo determine flexibility, the resulting powder contained 1.53% water 10 copper wires with the above mixture and 0.133 epoxy equivalents per 100 g of the total coated with a film thickness of 25 μ. The hardened wire coating, which had the following particle size, was then distributed on a mandrel: attached with a diameter of 2.5 cm and the free end
dann um den Dorn gebogen, bis der erste Riß auf Teilchengrößenverteilung dem Drahtüberzug erschien. Der Winkel, bei dem derthen bent around the mandrel until the first crack on particle size distribution the wire cover appeared. The angle at which the
dem Drahtüberzug erschien. Der Winkel, bei dem der . Γ : „. _ .the wire cover appeared. The angle at which the. Γ: ". _.
dem Härten hatte der Film einen schönen Glanz mitthe film had a nice sheen after curing
sehr wenigen Gelpartikeln. Der ausgehärtete Film 15,8 17,6 26,6 27,6 12,4very few gel particles. The cured film 15.8 17.6 26.6 27.6 12.4
hatte folgende Eigenschaften:had the following properties:
liehen wiederholt mit der Ausnahme, daß das TiO8-borrowed repeatedly with the exception that the TiO 8 -
einen Epoxygehalt von 0,124 Äquivalent/100 g des 55 Die Verfahrensweise von Beispiel 1 ist im wesenl Gesamtproduktes und die folgende Teilchengrößen- liehen wiederholt mit der Ausnahme, daß das Di verteilung: cyandiamid ersetzt ist durch jeweils 50 g der folgende:an epoxy content of 0.124 equivalent / 100 g of 55 The procedure of Example 1 is essentially Total product and the following particle size borrowed repeatedly with the exception that the Di Distribution: cyandiamid is replaced by 50 g each of the following:
Verbindungen: 3,3'4,4'-Benzophenontetracarbond; Teilchengrößenverteilung anhydrid, Äthylenglykol - TrimellitsäureanhydridCompounds: 3,3'4,4'-Benzophenone Tetracarbond; Particle size distribution anhydride, ethylene glycol - trimellitic anhydride
■ ~ 60 Addukt, hergestellt durch Reaktion von 2MoIe■ ~ 60 adduct, produced by the reaction of 2MoIe
% Rückstand bei Sieb mit Maschenweiten von % Durchgang Trimellitsäureanhydrid mit 1 Mol Äthylenglykoldiacei % Residue on sieve with mesh sizes of% passage of trimellitic anhydride with 1 mol of ethylene glycol diaci
300μ 150μ ' 74μ 44μ 44μ säureester, Isophthalyldihydrazid* In allen Fälle 300μ 150μ '74μ 44μ 44μ acid ester, isophthalyldihydrazide * In all cases
~~" werden ausgehärtete Filme erhalten.~~ "cured films are obtained.
10,5 39,6 42,4 6,7 0,810.5 39.6 42.4 6.7 0.8
6S B e i s ρ i e 1 6 6 SB eis ρ ie 1 6
gut, und der ausgehärtete Film hatte die folgenden Die Verfahrensweise von Beispiel 1 wird im wesen Eigenschaften: liehen wiederholt mit der Ausnahme, daß Lithiunwell, and the cured film had the following. The procedure of Example 1 will be followed Properties: borrowed repeatedly with the exception that Lithiun
9 109 10
hydroxyd ersetzt wird durch Ammoniumhydroxyd Fettsäure; Verseifungszahl: 194 bis 198; Neu-hydroxide is replaced by ammonium hydroxide fatty acid; Saponification value: 194 to 198; New-
und Triäthanolamin. In beiden Fällen wird eine wirk- tralisationsäquivalent 292 bis 298).and triethanolamine. In both cases an effective neutralization equivalent is 292 to 298).
same Emulsion gebildet. Ähnlich gehärtete Filme 35 g TiO2-Pigment.same emulsion formed. Similarly hardened films 35 g TiO 2 pigment.
werden erhalten von den so hergestellten Polyepoxyd- 100 g Füller (feiner Quarzsand).100 g filler (fine quartz sand) are obtained from the polyepoxide produced in this way.
pulvern. 5powders. 5
Triphenylphosphin (0,3 g) wurde hinzugefügt undTriphenylphosphine (0.3 g) was added and
Beispiel 7 die Mischung auf 1200C abgekühlt. 5g Lithiumhydroxyd in 600 ml Wasser bei 1000C wurden unterExample 7, the mixture to 120 0 C cooled. 5g lithium hydroxide in 600 ml water at 100 0 C were under
Die folgende Mischung wird auf 1350C erwärmt schnellem Rühren zu der heißen Harzmischung hinzuunter Rühren in einem 2-Liter-Dreihalskolben: io gefügt. Beim Abkühlen auf Raumtemperatur unterThe following mixture is heated to 135 0 C with rapid stirring to the hot resin mixture added under Rüh r s in a 2-liter three-necked flask: io together. When cooling to room temperature below
langsamem Rühren setzt sich ein feiner Niederschlaga fine precipitate settles out with slow stirring
500 g Glycidylpolyäther von 2,2-bis-(4-Hydroxy- ab mit einer Teilchengröße von 100% kleiner als500 g glycidyl polyether of 2,2-bis- (4-hydroxy- ab with a particle size of 100% smaller than
phenyl)-propan mit einem Molekulargewicht von 300 μ. 500 g dieses Pulvers werden mit 5 g Dicyan-phenyl) propane with a molecular weight of 300 μ. 500 g of this powder are mixed with 5 g of cyanogen
900, einem Epoxy-Äquivalentgewicht von 500 und diamid (100% kleiner als 300 μ) gemischt, und eine900, an epoxy equivalent weight of 500 and diamid (100% less than 300μ) mixed, and one
einem Schmelzpunkt von 70° C, bestimmt nach 15 Wirbelschicht und Überzüge werden hergestellt wiea melting point of 70 ° C, determined after 15 fluidized bed and coatings are prepared as
der Quecksilbermethode von D u r r a n. in Beispiel 1.the mercury method of D u r r a n. in example 1.
25 g einer viskosen aliphatischen polybasischen Die Eigenschaften des Überzugs sind:
Säure, hergestellt durch Polymerisation von ungesättigten Fettsäuren mittleren Molekulargewichts Biegsamkeit 90°25 g of a viscous aliphatic polybasic The properties of the coating are:
Acid produced by the polymerisation of unsaturated fatty acids of medium molecular weight. Flexibility 90 °
die 1% C18 monobasische Fettsäure enthält, 95% ao Schlagfestigkeit (direkt) 28 kg · cmwhich contains 1% C 18 monobasic fatty acid, 95% ao impact strength (direct) 28 kg · cm
CM dibasische Fettsäure und 4% C54 dreibasische Lösungsmittelresistenz 30 Min.C M dibasic fatty acid and 4% C 54 tribasic solvent resistance 30 min.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US47321865 | 1965-07-19 | ||
| DES0104858 | 1966-07-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1645371C3 true DE1645371C3 (en) | 1977-04-28 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1645371B2 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF FLUIDIZABLE POWDERY POLYEPOXYDE | |
| DE2615658C3 (en) | Coating composition | |
| DE1520918B2 (en) | METHOD OF MANUFACTURING EPOXY POLYADDUCTS | |
| CH496046A (en) | Thermosetting epoxy resin preparation | |
| DE1569172A1 (en) | Lactone polyester epoxy resins | |
| DE1645274A1 (en) | Preparations for coatings in the fluidized bed process | |
| DE2059329A1 (en) | Durable epoxy resin compound | |
| DE1645371C3 (en) | Process for the production of fluidizable powdery polyepoxides | |
| EP0204658B1 (en) | Powdery mixture of a curable epoxy resin | |
| EP0025139A2 (en) | Aqueous dispersions of epoxy compounds | |
| DE2222123C3 (en) | Coating agents based on polyamides that can be applied in powder form | |
| DE1519351C3 (en) | Process for the production of meltable coating agents and their use | |
| DE1469948B2 (en) | METHOD FOR PRODUCING PERMANENTLY MAGNETIZABLE SHAPED BODIES | |
| DE2638122A1 (en) | THERMAL RESIN COMPOSITION | |
| DE1520062B2 (en) | Process for the production of metal-containing hardened epoxy polyadducts | |
| DE3610757C2 (en) | ||
| EP0157955B1 (en) | Storage-stable, heat-curable compositions based on epoxy resins, and process for preparing them | |
| DE2115854C3 (en) | Process for the production of adducts from triglycidyl isocyanurate which can still be crosslinked | |
| DE2640410A1 (en) | STORAGE-STABLE, POWDER-FORMED COATING AGENTS | |
| DE2111003C3 (en) | Process for the production of polycondensates | |
| DE1966182C3 (en) | Process for the production of insoluble plastics based on epoxy compounds. Eliminated from: 1947001 | |
| DE2659989C2 (en) | Aqueous epoxy resin dispersions Process for the production and use of the same | |
| DE2024395B2 (en) | Hardenable mixtures of epoxy resin and biguanide | |
| DE2835029A1 (en) | Storage stable powdery coating compsns. esp. for metals - contain 1,2-epoxide cpds. and cyclic amidine blocked poly:isocyanate hardener | |
| DE1695309A1 (en) | Process for the preparation of modified methylolmelamines |