DE1645192B2 - Electrophotographic plate - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft elektrophotographische Auffceichrsungsmaterialien mit einer photoleitfähigen Schicht, die als Photoleiter einen Ladungsübertragungskomplex enthalten.The invention relates to electrophotographic recording materials with a photoconductive layer that acts as a photoconductor as a charge transfer complex contain.
Es ist bekannt, zur Erzeugung elektrostatischer Bilder auf der Oberfläche einer photoleitenden Isolierschicht die Isolierschicht gleichmäßig aufzuladen, wonach die Ladung von den zuvor belichteten Bereichen der Schicht abgeführt wird. Das auf der Schicht gebildete latente Bild entspricht dem von dem zu reproduzierenden Hauptbild abgeleiteten Lichtbild. Durch Ablagern eines einen Farbstoff, nachstehend als Pigmentfarbstoff bezeichnet, und einen Pigmentfarbstoffträger enthaltenden, fein verteilten Entwicklermaterials auf der Isolierschicht wird das betreffende Bild sichtbar gemacht. Das pulverförmige Entwicklerinaterial wird normalerweise von dem die Ladung beibehaltenden Teil der Schicht elektrostatisch angezogen; somit verteilt sich das Entwicklermaterial dem elektrostatischen Bild entsprechend über die Schicht. Das Pulverbild kann dann auf Papier oder auf andere Aufzeichnungsflächen übertragen werden. Wird Papier verwendet, so trägt dieses, nachdem es von der Isolierschicht getrennt ist, das Pulverbild. Dieses Pulverbild kann dann durch Erwärmung oder durch andere geeignete Fixiermethoden in ein permanentes Bild übergeführt werden. Dieses Verfahren ist in den USA.-Patentschriften 2 297 691, 2 357 809, 2 891011 und 3 079 342 im einzelnen erläutert.It is known to generate electrostatic images on the surface of a photoconductive insulating layer the insulating layer to charge evenly, after which the charge from the previously exposed areas the layer is discharged. The latent image formed on the layer corresponds to that of that to be reproduced Main image derived photo. By depositing a dye, hereinafter referred to as Pigment, and a pigment carrier-containing, finely divided developer material the relevant image is made visible on the insulating layer. The powdery developer material is normally electrostatically attracted to the charge retentive portion of the layer; thus the developer material is distributed over the layer in accordance with the electrostatic image. The powder image can then be transferred to paper or other recording surfaces. Becomes paper is used, it carries the powder image after it has been separated from the insulating layer. This powder picture can then be converted into a permanent image by heating or other suitable fixing methods will. This method is described in U.S. Patents 2,297,691, 2,357,809, 2,891,011 and 3 079 342 explained in detail.
Bekanntlich können verschiedene photoleitende Isoliermaterialicn zur Herstellung elektrophotographiicher Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden. Geeignete photoleitende Isoliermatcrialien, wie Anthracen, Schwefel, Selen oder Mischungen daraus sind in der USA.-Patentschrift 2 297 691 angegeben. Diese Materialien sind im allgemeinen im Blaubereich oder nahe des Ultraviolettbereiches empfindlich, unterliegen aber, abgesehen von Selen, einer Beschränkung dahingehend, daß die betreffenden Stoffe nur schwach lichtempfindlich sind. Daher ist Selen das zur Anwendung auf elektrophotographischen Plal'en kommerziell am besten geeignete Material. Das in vielen Fällen erwünschte glasartige Selen unterliegt nun aber erheblichen Beschränkungen, da erstens seine spektrale Empfindlichkeit lediglich im nahen ultravioletten Blau- und Grünbereich des Spektrums liegt, und zweitens die Herstellung glasartiger Selenplatten aufwendige Verfahren, wie z. B. eine Vakuumverdampfung, erfordert. Selenplatten erfordern ferner die Anwendung einer gesonderten, elektrisch leitenden Trägerschicht, auf die, bevor der Selenphotoleiter abgelagert wird, vorzugsweise eine weitere Sperrschicht aufgebracht wird. Auf Grund einer solchen wirtschaftlichen und kommerziellen Betrachtung sind bereits viele Versuche unternommen worden, bei elektrophotographischen Platten andere photoleitende Isoliermaterialien als Selen zu verwenden.It is known that various photoconductive insulating materials can be used for the production of electrophotographic Recording materials are used. Suitable photoconductive insulating materials, such as anthracene, Sulfur, selenium, or mixtures thereof are disclosed in U.S. Patent 2,297,691. These Materials are generally sensitive to in the blue range or near the ultraviolet range but, apart from selenium, there is a restriction that the substances in question are only weakly sensitive to light are. Therefore, selenium is the most commercially available for use on electrophotographic panels most suitable material. However, the vitreous selenium, which is desired in many cases, is now considerably subject to it Limitations, because firstly its spectral sensitivity only in the near ultraviolet blue and green area of the spectrum, and secondly, the production of vitreous selenium plates is complex Process such as B. vacuum evaporation requires. Selenium plates also require application a separate, electrically conductive carrier layer on which, before the selenium photoconductor is deposited, preferably another barrier layer is applied. Because of such economic and From a commercial point of view, many attempts have been made at electrophotographic Panels to use photoconductive insulating materials other than selenium.
So wurde bereits vorgeschlagen, aus zwe' Komponenten bestehende Materialien zur Herstellung einer bei der Fertigung von elektrophotographischen Platten verwendbaren photoleitenden Isolierschicht zu verwenden. Zur Bildung einer derartigen photoleitenden Isolierschicht ist es beispielsweise bekannt, in einem Bindemittel verteilte anorganische photoleitende Pigmente zu verwenden. Es ist ferner nachgewiesen worden, daß zur Bildung photoleitender Isolierschichten, die für unter Verwendung von Bindemitteln hergestellte Platten verwendbar sind, organische photoleitende Isolierfarbstoffe und eine große Anzahl polycyclischer Verbindungen zusammen mit geeigneten Harzmaterialien verwendet werden können. Bei beiden Verfahren ist es erforderlich, daß zumindest eine zu.-Herstellung der photoleitenden Isolierschicht verwendete Ausgangskomponente selbst ein photoleitendes Isoliermaterial ist.It has already been proposed to consist of two components existing materials for making one in the manufacture of electrophotographic plates usable photoconductive insulating layer to be used. To form such a photoconductive In an insulating layer, it is known, for example, to use inorganic photoconductive pigments dispersed in a binder to use. It has also been demonstrated that in order to form photoconductive insulating layers, which can be used for plates made using binders, organic photoconductive ones Isolating dyes and a large number of polycyclic compounds along with suitable ones Resin materials can be used. In both processes it is necessary that at least one zu.-production The starting component used in the photoconductive insulating layer is itself a photoconductive one Is insulating material.
Bei einer dritten Plattenart werden zur Bildung der photoleitenden Isolierschicht von Natur aus photoleitende Polymere, häufig in Verbindung mit Sensibilisierungsfarbstoffen oder Lewis-Säuren, verwendet. Auch bei dieser Plattenart ist zur Herstellung der Schicht mindestens eine photoleitende Isolierkomponente erforderlich. Das Prinzip der Sensibilisierung von Photoleitern ist zwar vom kommerziellen Standpunkt aus nützlich, hat aber den Nachteil, daß es auf solche Materialien beschränkt ist, die bereits eine wesentliche Photoleitfähigkeit besitzen.In a third type of plate, inherently photoconductive ones are used to form the photoconductive insulating layer Polymers, often used in conjunction with sensitizing dyes or Lewis acids. With this type of plate, too, at least one photoconductive insulating component is required to produce the layer necessary. The principle of sensitizing photoconductors is admittedly from a commercial point of view useful, but has the disadvantage that it is limited to materials that already have a have substantial photoconductivity.
Diese drei bekannten Aufzeichnungsmaterialien sind in den USA.-Patentschriften 3 097 095, 3 113 022, 3 041 165, 3 126 281, 3073 861, 30724"9 und 2 999 750, in der kanadischen Patentschrift 644 167 und in der deutschen Patentschrift 1 068 115 beschrieben.These three known recording materials are described in U.S. Patents 3,097,095, 3,113,022, 3 041 165, 3 126 281, 3073 861, 30724 "9 and 2 999 750, in Canadian patent specification 644 167 and in German patent specification 1,068,115.
Die bekannten polymeren und die unter Verwendung von Bindemitteln hergestellten organischen Photoleiterplatten besitzen im allgemeinen von Natur aus Nachteile, svie hohe Fertigungskosten, Sprödigkeit und geringe Haftfestigkeit auf den Trägerunterlagen. Bei einer Anzahl derartiser photoleitender Isolierschichten findet im wesentlichen bei niedriger Temperatur eine Deformierung statt, durch die diese Schichten für eine Anwendung in einer automatischen elektrophotographischen Anlage unbrauchbar sind, in der häufig leistungsstarke Lampen und 'Wärmeschmelzeinrichtungen enthalten sind, welche die xerographische Platte aufheizen. Auch die Wahl der physikalischen Eigenschaften der Platten war durch die Notwendigkeit der ausschließlichen Verwendung von von Natur aus photoleitenden Materialien beschränkt.The known polymeric photoconductor plates and the organic photoconductor plates produced using binders generally have inherent disadvantages such as high manufacturing costs, brittleness, and low adhesive strength on the carrier base. With a number of such photoconductive insulating layers takes place essentially at low temperature, a deformation through which these layers for a Application in an automatic electrophotographic system are often unusable Powerful lamps and 'heat melters are included, which the xerographic Heat the plate. Also the choice of the physical properties of the panels was dictated by necessity limited to the exclusive use of inherently photoconductive materials.
Die Verwendbarkeit von anorganischen Pigment-Bindemitteltyp-Platten ist beschränkt, da die PlattenThe usability of inorganic pigment-binder type plates is limited as the panels
häufig trübe werden. Deshalb ist die Anwendung dieser Platten auf ein System beschränkt, in dem keine Lichtübertragung erforderlich ist. Derartige anorganische Pigment-Bindemittel-Platten besitzen ferner den Nachteil, daß sie auf Grund der hohen Ermüdung nicht wiederverwendbar sind und auf Grund ihrer rauhen Oberflächen nicht leicht gereinigt werden können. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß nur solche Materialien verwendbar sind, die von Natur aus photoleitende Isoliereigenschaften besitzen.often become cloudy. Therefore, the application of these panels is limited to a system in which there is no light transmission is required. Such inorganic pigment-binder plates also have the disadvantage that they are not reusable because of the high level of fatigue and because of their rough Surfaces cannot be cleaned easily. Another disadvantage is that only such Materials that have inherently photoconductive insulating properties can be used.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das bei Verwendung vorzügliche Ergebnisse liefert und zu selbsttragenden, bindemittelfreien, photoleitenden Isolierschichten vergossen werden kann. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.The object of the present invention was to provide an electrophotographic recording material create that delivers excellent results when used and becomes self-supporting, binder-free, photoconductive insulating layers can be cast. This object is achieved by the invention.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein neues elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer photoleitfähigen Schicht, die als Photoleiter einen Ladungsübertragungskomplex enthält, das dadurch gekennzeichnet is:, daß der Ladungsübertragungskomplex als Elektronendonator ein Polyurethan enthält. The invention thus provides a new electrophotographic recording material with a photoconductive layer that acts as a photoconductor Contains charge transfer complex, characterized in that the charge transfer complex contains a polyurethane as an electron donor.
Als Eiektronenakzeptor enthält das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial eine Lewis-Säure Die Lewis-Säure und das Polyurethan sind für sich im wesentlichen nicht photoleitend. Nach dem Vermischen der Lewis-Säure mit dem Polyurethan liegt ein vorzügliches photoleitendes Isoliermaterial vor, das entweder zu einer selbsttragenden Schicht gegössen oder auf eine geeignete Trägerschicht aufgebracht weren kann. Daneben kann unter Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten photolcitenden Materials auch jedf/ 2 idere geeignete Methode zur Herstellung von photoleitenden Auf-Zeichnungsmaterialien angewendet werden.The recording material according to the invention contains a Lewis acid as electron acceptor. The Lewis acid and the polyurethane are essentially non-photoconductive by themselves. After the Lewis acid has been mixed with the polyurethane, an excellent photoconductive insulating material is obtained, which can either be cast into a self-supporting layer or applied to a suitable carrier layer. In addition, can be applied using the photolcitenden material according to the invention also jedf / 2 idere suitable method for the preparation of photoconductive In drawing materials.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial hat eine ausreichende Abriebfestigkeit und eine relativ hohe Deformierungstemperatur. Es kann zu transparenten, bindemittelfreien Schichten vergossen werden, die auch ohne Verwendung eines elektrisch leitenden Trägers für die Elektrophotographie geeignet sind.The recording material according to the invention has sufficient abrasion resistance and relatively high deformation temperature. It can be poured into transparent, binder-free layers, which are also suitable for electrophotography without the use of an electrically conductive carrier are.
Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthält der Ladungsübertragungskomplex ein Polyurethan aus einem Polymethylenpolyphenylisocyanat und 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan. Unter Verwendung dieses Polyurethans werden besonders vorteilhafte Aufzeichnungsmateriaüen erhalten.According to one embodiment of the invention, the charge transfer complex contains a polyurethane from a polymethylene polyphenyl isocyanate and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. Under use particularly advantageous recording materials are obtained from this polyurethane.
Mischungen, die jeweils 1 bis 100 Teile Harz auf 1 Teil Lewis-Säure enthalten, ergeben verwendbare Photoleiter. Eine optimale Empfindlichkeit und Wiederverwendbarkeit wird erzielt, wenn 1 bis 5 Teile Harz mit 1 Teil Lewis-Säure vermischt werden.Mixtures each containing 1 to 100 parts resin per 1 part Lewis acid provide useful ones Photoconductor. Optimal sensitivity and reusability are achieved with 1 to 5 parts of resin be mixed with 1 part of Lewis acid.
Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung wurde überraschenderweise festgestellt, daß die Komplexbildung mit Eelektronenakzeptoren verwendet werden kann, um von Natur aus nichtphotoleitende Elektronendonatortyp-lsolatoren photoleitend zu machen. Dadurch wird die Auswahl an brauchbaren elektrophotographischen Materialien beträchtlich vergrößert. In connection with the present invention it was surprisingly found that the complex formation Can be used with electron acceptors to be inherently non-photoconductive Electron donor-type insulators to be photoconductive do. This greatly increases the range of electrophotographic materials that can be used.
Eine Lewis-Säure ist, bezogen auf andere in diesem System vorhandene Reagenzien, ein Elektronenakzeptor: Eine Lewis-Säure versucht daher, bei der Bildung einer chemischen Verbindung oder im Fall der vorliegenden Erfindung bei der Bildung eines Laduingsübertragungskomplexes ein von einem Elektronendonator (oder einer Lewis-Base) geliefertes Elektronenpaar aufzunehmen. In der vorliegenden Erfindung ist eine Lewis-Säure im Hinblick auf das Polymere, mit dem sie den Komplex bildet, ein E'.ektronenakzeptor.A Lewis acid is an electron acceptor in relation to other reagents present in this system: A Lewis acid tries, therefore, in the formation of a chemical compound or in the case of the present invention in the formation of a charge transfer complex from an electron donor (or a Lewis base). In the present Invention is a Lewis acid in terms of the polymer with which it forms the complex E 'electron acceptor.
Ein Ladungsübertragungskomplex kann als Molekülkomplex zwischen weitgehend neutralen Elektronendonator- und Elektronenakzeptormolekülen definiert werden, der dadurch gekennzeichnet ist, daß die Anregung durch Photonen zu einem inneren Elektronenübergang führt, wobei vorübergehend ein Anregungszustand auftritt, hei dem der Donator positiver und der Akzeptor negativer als im Grundzustand sind.A charge transfer complex can be used as a molecular complex defined between largely neutral electron donor and electron acceptor molecules which is characterized in that the excitation by photons leads to an internal electron transition leads, with a temporary state of excitation occurs, namely the donor more positive and the acceptor are more negative than in the ground state.
Es wird angenommen, daß die erfindungsgemäßen Üonatortyp-Isolierharze durch Bildung der Ladungsübertragungskomplexe mit Elektronenakzeptoren photoleitend werden und daß diese einmal gebildeten Komplexe die photoleitenden Elemente der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmateriaiicn Juriteilen.It is believed that the transformer type insulating resins of the present invention are formed by the formation of the charge transfer complexes with electron acceptors are photoconductive and that these complexes, once formed, the photoconductive elements of the invention Record material for legal parts.
Allgemein gesagt handelt es sich bei den Ladungsübertragungskomplexen um lockere, Elektronendonatoren und -akzeptoren enthaltende Anordnungen, die häufig in stöchiometrischen Verhältnissen stehen und wie folgt gekennzeichnet sind:Generally speaking, it is the charge transfer complexes to loose arrangements containing electron donors and acceptors, which are often in stoichiometric proportions and are marked as follows:
a) Die Donator-Akzeptor-Wechselwirkung ist im neutralen Grund zustand schwach; d. h., weder der Donator noch der Akzeptor ist bei fehlender Anregung durch Photonen merklich gestört.a) The donor-acceptor interaction is weak in the neutral ground state; d. h., neither the donor and the acceptor are noticeably disturbed in the absence of photon excitation.
b) Die Donator-Akzeptor-Wechselwirkung ist bei gegebener Anregung durch Photonen relativ stark, d. h., die Komponenten sind zumindest teilweise durch diese Anregung ionisiert.b) The donor-acceptor interaction is relative with a given excitation by photons strong, d. that is, the components are at least partially ionized by this excitation.
c) Wenn der Komplex gebildet ist, treten in der Nähe des ultravioletten oder sichtbaren Bereiches (Wellenlängen zwischen 3200 und 7500 Angstrom) ein oder mehrere neue Absorptionsbanden auf, die weder im Donator noch im Akzeptor allein auftreten, sondern vielmehr eine Eigenschaft des Donator/Akzeptor-Komplexes sind.c) When the complex is formed, step near the ultraviolet or visible range (Wavelengths between 3200 and 7500 Angstroms) one or more new absorption bands, which appear alone neither in the donor nor in the acceptor, but rather a property of the donor / acceptor complex.
Es hat sich gezeigt, daß die eigentlichen Absorptionsbanden der Donatoren und die Ladungsübertragungsbanden des Komplexes zur Anregung der Photoleitfähigkeit verwendet werden können.It has been shown that the actual absorption bands of the donors and the charge transfer bands of the complex can be used to stimulate photoconductivity.
Im allgemeinen kann jeder Isolator durch Erregung und/oder durch hinreichend kurze Wellenlängen besitzende Strahlen ausreichender Intensität photoleitend gemacht werden. Diese Feststellung bezieht sich allgemein auf anorganische und auf organische Materialien, einschließlich der in Bindemittel-Platten verwendeten inerten Bindeharze, und der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Elektronenakzeptortyp Aktivatoren und aromatischen Harze. Die gegenüber kurzwelligen Strahlen bestehende Empfindlichkeit ist in praktisch ausgeführten Abbildungssystemen nicht brauchbar, da hinreichend starke Strahlen, wie Strahlen mit Wellenlängen unter 3200 Angström abgebende Quellen, nicht erhältlich sind, da ferner solche Strahlen das menschliche Auge schädigen und da außerdem derartige Strahlen von optischen Glassystemen absorbiert werden. Demgemäß werden unter »photoleitenden Isolatoren« solche verstanden, deren Besonderheit darin zu sehen ist, daß sieIn general, any isolator can be excited by excitation and / or by sufficiently short wavelengths possessing rays of sufficient intensity are made photoconductive. This statement relates refer generally to inorganic and organic materials, including those in binder boards inert binder resins used, and the type of electron acceptor used in the present invention Activators and aromatic resins. The existing sensitivity to short-wave radiation cannot be used in imaging systems implemented in practice, since the rays are sufficiently strong, such as Sources emitting rays with wavelengths below 3200 Angstroms are not available, as there are also sources Rays damage the human eye and also such rays from optical glass systems be absorbed. Accordingly, "photoconductive insulators" are understood to be those whose What is special about it is that they
1. zu durchgehenden Schichten geformt werden können, die beim Fehlen aktiver Strahlen elektrostatische Ladung beibehalten, und daß1. Can be formed into continuous layers that are electrostatic in the absence of active rays Keep charge, and that
I 645 192 UI 645 192 U
5 \ 65 \ 6
2, diese Schichten gegenüber einer Bestrahlung Es kann jedes geeignete aromatische Polyisocyanat2, these layers against irradiation It can be any suitable aromatic polyisocyanate
mittels eine Wellenlänge von mehr als 3200 Ang- verwendet werden. Vorzugsweise werden jedochby means of a wavelength greater than 3200 Ang- can be used. Preferably, however
ström aufweisenden Strahlen hinreichend emp- aromatische Polyisocyanate zusammen mit den ge-rays exhibiting current are sufficiently sensitive aromatic polyisocyanates together with the
findlich sind, um mindestens zur Hälfte durch nannten bifunktionellen Verbindungen verwendet,are sensitive to at least half used by named bifunctional compounds,
einen Gesamtfluß von höchstens 10" Quanten 5 Spezielle Beispiele erfindungsgemäß einsetzbarera total flow of at most 10 "quanta. 5 Specific examples which can be used according to the invention
pro cms absorbierter Strahlung entladen zu Polyisocyanate sind Polymethylenpolyphenylisocyanat,per cm s of absorbed radiation discharged to polyisocyanates are polymethylene polyphenyl isocyanate,
werden. Diese Definition schließt die in der vor- Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 2,4- und 2,6-To-will. This definition includes those in the pre-diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,4- and 2,6-To-
liegenden Beschveibung angegebenen Harze und Iuylendiisocyanat, l-Naphthalindiisocyanat, Hcxan.c-Lying description given resins and iuylene diisocyanate, l-naphthalene diisocyanate, Hcxan.c-
Lewis-Säuren, wenn diese getrennt verwendet thylendiisocyanat, m- und p-Phenylendüsocyanat, Di-Lewis acids, if used separately ethylene diisocyanate, m- and p-phenylene diisocyanate, di-
werden, aus der Gruppe der »photoleitenden io phenylsulfon^^'-diisocyanat, 3,3'-Dimethyl-4,4'-bi-are, from the group of »photoconductive io phenylsulfon ^^ '- diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-bi-
Isolatoren« aus. phenylendiisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-biphenylen-Isolators «off. phenylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene-
düsocyanat, 3,3'-Diphenyl-4,4'-biphenylendiisocyanat,diisocyanate, 3,3'-diphenyl-4,4'-biphenylene diisocyanate,
Die erfindungsgemäß verwendeten Polyurethan- S^'-Dichlor^'-biphenylendiisocyanat, 1,5-Naphiha-The polyurethane S ^ '- dichloro ^' - biphenylene diisocyanate, 1,5-Naphiha- used according to the invention
harze werden durch Reaktion eines aromatischen lindiisocyanat, Furfurylidendiisocyanat, p,p'-Diphe-Resins are made by reacting an aromatic lindiisocyanate, furfurylidene diisocyanate, p, p'-diphe-
Polyisocyanates mit einer aromatischen Verbindung 15 nylmethandiisocyanat, 3-NitrophenylendiisocyanatundPolyisocyanates with an aromatic compound 15 nylmethane diisocyanate, 3-nitrophenylene diisocyanate and
erhalten, die wenigstens zwei gemäß dem Zerewitinow- ρ,ρ'ρ'',-Triphenylmethantriisocyanat.obtained the at least two according to the Zerewitinow- ρ, ρ'ρ ", - triphenylmethane triisocyanate.
Verfahren bestimmte aktiven Wasserstoff enthaltende Zur Bildung des photoleitenden Materials kannProcesses containing certain active hydrogen to form the photoconductive material can
Gruppen aufweist. Die besten Ergebnisse werden jede geeignete Lewis-Säure mit den vorgenanntenHas groups. Any suitable Lewis acid will do with the foregoing for best results
erzielt, wenn bei der Herstellung des Harzes Bis- Harzen in eine Komplexverbindung übergeführtachieved when bis-resins are converted into a complex compound during the production of the resin
phenol-Α [2,2-Bis-(4-hydroxyphenyD-propanl verwen- 20 werden. Der Mechanismus der chemischen Komplex-phenol-Α [2,2-bis- (4-hydroxyphenyD-propanl can be used. The mechanism of the chemical complex-
det wird. Diese Verbindung ist daher bevorzugt. bildungsreaktion ist nicht völlig geklärt. Man nimmtwill be. This connection is therefore preferred. the formation reaction is not fully understood. One takes
Andere aktiven Wasserstoff enthaltende Verbin- an, daß ein Ladungsübertratungskomplex gebildetOther active hydrogen-containing compounds that form a charge transfer complex
düngen, wie Resorcin, Hydrochinon, Glykole, Glycerin wird, der Absorptionsbanden besitzt, die für keine derfertilize, such as resorcinol, hydroquinone, glycols, glycerin, which has absorption bands that do not apply to any of the
und deren Gemische können vermischt mit oder an beiden einzelnen Komponenten charakteristisch sind.and mixtures thereof may be mixed with or characteristic of both of the individual components.
Stelle der Hydroxyalkane verwendet werden. Die 25 Durch die Mischung der beiden nichtphotoleitendenPlace of the hydroxyalkanes can be used. The 25 by mixing the two non-photoconductive
Di-(monohydroxyaryl)-alkane sind bevorzugt, wobei Komponenten scheint ein synergistischer Effekt auf-Di (monohydroxyaryl) alkanes are preferred, with components appearing to have a synergistic effect.
— wie bereits erwähnt — Bisphenol-A besonders zutreten, der erheblich größer ist als die Summe der- as already mentioned - bisphenol-A especially occur, which is considerably larger than the sum of the
geeignet ist. Jede geeignete organische Verbindung, Einzelwirkungen.suitable is. Any suitable organic compound, individual effects.
die wenigstens zwei aktiven Wasserstoff enthaltende Spezielle Beispiele erfindungsgemäß einsetzbarerthe specific examples containing at least two active hydrogen can be used in accordance with the invention
Gruppen aufweist, kann erfindungsgemäß mit einem 30 Lewis-Säuren sind Chinone, wie p-Benzochinon,Has groups, according to the invention with a 30 Lewis acids are quinones, such as p-benzoquinone,
Überschuß oder Unterschuß an aromatischem Poly- 2,5- und 2,6-Dichlorbenzochinon, Chloranil, Naphtho-Excess or deficiency of aromatic poly-2,5- and 2,6-dichlorobenzoquinone, chloranil, naphtho-
isocyanat umgesetzt werden. Diese Verbindungen chinon-(l,4), 2,3-Dichlornaphthochinon-(l,4), Anthra-isocyanate are implemented. These compounds quinone (1,4), 2,3-dichloronaphthoquinone (1,4), anthra-
besitzen vorzugsweise endständige OH- oder NH2- chinon, 2-Methylanthrachinon, 1,4-Dimethylanthra-preferably have terminal OH or NH 2 - quinone, 2-methylanthraquinone, 1,4-dimethylanthra-
Gruppen. Es können jeder geeignete Hydroxylpoly- chinon, 1-Chloranthrachinon, Anthrachinon-2-carbon-Groups. Any suitable hydroxyl polyquinone, 1-chloroanthraquinone, anthraquinone-2-carbon-
ester. mehrwertige Polyalkylenäther, mehrwertige 35 säure, !,S-Dichloranthrachinon, l-Chlor-4-nitroan-ester. polyalkylene ethers, polyvalent acids,!, S-dichloroanthraquinone, l-chloro-4-nitroan
Polythioäther, Polyacetale, mehrwertige Alkohole, thrachinon, Phenanthrenchinon, Azenaphthenchinon,Polythioethers, polyacetals, polyhydric alcohols, thrachinone, phenanthrenequinone, azenaphthenquinone,
Polycarbonsäuren, Alkylenoxide oder Polyalkylen- Pyranthrenchinon, Chrysenchimn, Thoinaphthenchi-Polycarboxylic acids, alkylene oxides or polyalkylene pyranthrenequinone, chrysene chloride, thoinaphthenchene
äther-lykole verwendet werden. Spezielle Beispiele non, Anthrachinon-l,8-disulfonsäure und Anthra-ether-lycols are used. Specific examples non, anthraquinone-l, 8-disulfonic acid and anthra-
solcher Verbindungen sinu: 1,4-Butendiol, 1,4-Butin- chinon-2-aldehyd, Triphthaloylbenzol, Aldehyde, wiesuch compounds include: 1,4-butenediol, 1,4-butynquinone-2-aldehyde, triphthaloylbenzene, aldehydes, such as
diol, 3,3'-Dichlordiaminodiphenylmethan, 1,3-Propy- 40 Bromal, 4-Nitrobenzaldehyd, 2,6-Dichlorbenzaldehyd,diol, 3,3'-dichlorodiaminodiphenylmethane, 1,3-propy- 40 bromal, 4-nitrobenzaldehyde, 2,6-dichlorobenzaldehyde,
lenglykol, 1,4-Butandiol, o-Dichlorbenzidin, N-Di- 2-Äthoxy-l-naphthaldehyd, Anthracen-9-aldehyd, Py-Lenglycol, 1,4-butanediol, o-dichlorobenzidine, N-di- 2-ethoxy-1-naphthaldehyde, anthracene-9-aldehyde, Py-
oxyäthyl-/9-naphthylamin, 1,6-Hexandiol, Bis-hydroxy- ren-3-aldehyd, Oxindol-3-aldehyd. Pyridin-2,6-dialde-oxyethyl- / 9-naphthylamine, 1,6-hexanediol, bis-hydroxylren-3-aldehyde, oxindole-3-aldehyde. Pyridine-2,6-dialde-
methylcyclohexan, 4,4'-Dihydroxyphenylstyrylketon, hyd und Biphenyl-4-aldehyd. organische Phosphon-methylcyclohexane, 4,4'-dihydroxyphenyl styryl ketone, hyd and biphenyl-4-aldehyde. organic phosphonic
4,4'-Dihydroxy-3-methoxyphenylstyrylketon, Trime- säuren, wie 4-Chlor-3-nitrobenzol-phosphonsäure, Ni-4,4'-dihydroxy-3-methoxyphenylstyryl ketone, trimic acids, such as 4-chloro-3-nitrobenzene-phosphonic acid, Ni
thylolpropan, Sorbit, 1,4-Pnenylen-bis-hydroxyäthyl- 45 trophenole, wie 4-Nitrophenol, und Pikrinsäure,thylolpropane, sorbitol, 1,4-pnenylene-bis-hydroxyäthyl- 45 trophenols, such as 4-nitrophenol, and picric acid,
äther, l,2-Diphenylpropan-4,4'-bis-hydroxyäthyläther, Säureanhydride, wie Essigsäureanhydrid, Bernstein-ether, l, 2-diphenylpropane-4,4'-bis-hydroxyethyl ether, acid anhydrides such as acetic anhydride, amber
(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-methan, 2,2-(4-Bishydroxy- säureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Phthalsäurean-(4,4'-dihydroxydiphenyl) methane, 2,2- (4-bishydroxic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride
phenyl)-propan, l,l-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-cyclo- hydrid, Tetrachlorphthalsäure, Perylen-3,4,9,10-telra-phenyl) propane, l, l- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclohydride, tetrachlorophthalic acid, perylene-3,4,9,10-telra-
hexan, l,l-(4,4'-üihydroxy-3,3'-dimethyl-diphenyl)- carbonsäureanhydrid, Chrysen^^S^-tetracarbonsäu-hexane, l, l- (4,4'-üihydroxy-3,3'-dimethyl-diphenyl) -carboxylic acid anhydride, chrysene ^^ S ^ -tetracarboxylic acid
cyclohexan, l,l-(2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethyldiphenyl 50 reanhydrid und Dibrommaleinsäureanhydrid, HaIo-cyclohexane, l, l- (2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethyldiphenyl 50 reanhydride and dibromaleic anhydride, halo-
cyclohexan, l,l-(2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethyldiphe- genide der Metalle und Metalloide der Gruppen IBcyclohexane, l, l- (2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethyldiphe- genides of the metals and metalloids of groups IB
nyl)-butan, 2,2-(2,2'-Dihydroxy-4,4'-di-tert.-butyldi- und II bis VIII des periodischen Systems der Elemente,nyl) -butane, 2,2- (2,2'-dihydroxy-4,4'-di-tert-butyldi- and II to VIII of the periodic table of elements,
phenyl)-propan, l,l'-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-l-phe- wie Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Eisen([IO-chlorid,phenyl) propane, l, l '- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -l-phe- such as aluminum chloride, zinc chloride, iron ([IO-chloride,
nyläthan, 2,2-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-butan, 2,2- Zinntetrachlorid, Arsentrichlorid, Zinndichlorid, Anti-nylethane, 2,2- (4,4'-dihydroxy-diphenyl) -butane, 2,2- tin tetrachloride, arsenic trichloride, tin dichloride, anti-
(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-pentan, 3,3~(4,4'-dihydroxy- 55 monpentachlorid, Magsnesiumchlorid, Magnesium-(4,4'-dihydroxy-diphenyl) pentane, 3,3 ~ (4,4'-dihydroxy-55 monpentachloride, magnesium chloride, magnesium
diphenyl)-pentan, 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-hexan, bromid, Calciumbromid, Calciumjodid, Strontium-diphenyl) pentane, 2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) hexane, bromide, calcium bromide, calcium iodide, strontium
3,3-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-hexan, 2,2-(4,4-Dihy- bromid, Chrom(III)-bromid, Mangan(ll)-ch!orid, Ko-3,3- (4,4'-Dihydroxydiphenyl) -hexane, 2,2- (4,4-Dihybromid, Chrom (III) -bromid, Manganese (II) -ch! Orid, Ko-
droxy-diphenyl-4-methyl)-pentan, (Di-hydroxydiphe- balt(II)- und Kobalt(III)-chlorid, Kupfer(II)-bromid,droxy-diphenyl-4-methyl) pentane, (di-hydroxydiphebalt (II) and cobalt (III) chloride, copper (II) bromide,
nyl)-heptan. 4.4-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-heptan, 2,2- Cer(IV)-chlorid, Thoriumchlorid, Arsentrijodid, Bor-nyl) -heptane. 4.4- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -heptane, 2,2- cerium (IV) chloride, thorium chloride, arsenic triiodide, boron
(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-tridecan, 2,2-(4,4'-Dihy- 60 halogenide, wie Bortrifluorid und Bortrichiorid, und(4,4'-Dihydroxydiphenyl) -tridecane, 2,2- (4,4'-Dihy-60 halides, such as boron trifluoride and boron trichloride, and
droxy-3-methyldiphenyl)-propan, 2,2-(4,4'-Dihydroxy- Ketone, wie Acetophenon, Benzophenon, 2-Acetyl-hydroxy-3-methyldiphenyl) propane, 2,2- (4,4'-dihydroxy ketones, such as acetophenone, benzophenone, 2-acetyl
3-diphenyl)-butan, 2,2-(3,5,3',5'-Tetrachlor-4,4'-dihy- naphthalin, Benzil, Benzoin, 5-Benzoylacenaphthen,3-diphenyl) butane, 2,2- (3,5,3 ', 5'-tetrachloro-4,4'-dihynaphthalene, benzil, benzoin, 5-benzoylacenaphthene,
droxy - diphenyl) - propan, 2,2-(3,5,3',5'-Tetrabrom- Biacendion. 9-Acetylanthracen, 9-Benz.oylanthracen,droxy - diphenyl) - propane, 2,2- (3,5,3 ', 5'-tetrabromobiacendione, 9-acetylanthracene, 9-benzoylanthracene,
4,4'-dihydroxyd;phenyl)-propan, (3,3'-Dichlor-4,4'-di- 4-(4-Dimethylaminocinnamoyl)-l-acetylbenzol, Acet-4,4'-dihydroxide ; phenyl) propane, (3,3'-dichloro-4,4'-di- 4- (4-dimethylaminocinnamoyl) -l-acetylbenzene, acet-
hydroxydiphenyl)-methan, 2,2'-(Dihydroxy-5,5'-diflu- 65 essigsäureanilid Indandion-(i,3), Acenaphthenchinon-hydroxydiphenyl) methane, 2,2 '- (dihydroxy-5,5'-diflu- 65 acetic anilide indanedione- (i, 3), acenaphthenquinone-
ordiphenyl)-methan, (4,4'-Dihydroxydiphenyl)-phenyl- dichlorid, Anisil, 2,2-Pyridil und Furil.ordiphenyl) methane, (4,4'-dihydroxydiphenyl) phenyl dichloride, anisil, 2,2-pyridil and furil.
methan und 1 l-(4,4'-Dihydroxydiphenyl-l-phenyl)- Weitere erfindnngsgemäß einsetzbare Lewis-Säurenmethane and 11- (4,4'-dihydroxydiphenyl-1-phenyl) - Further Lewis acids which can be used according to the invention
äthan und deren Gemische. sind Mineralsäuren, wie die Halogenwasserstoffsäuren,ethane and their mixtures. are mineral acids, like the hydrohalic acids,
Schwefelsäure und Phosphorsäure, organische Carbonsäuren, wie bssigsäure und substituierte Essigsäuren, Monochloressigsäure, Dichloressigsäure, Trichloressigsäure, Phenylessigsäure und 6-MethylcumarinyIessigsäure-(4), Maleinsäure, Zimtsäure, Benzoesäure. I -(4- Diäthylaminobenzoyl)- benzol -2 -carbonsäure. Phthalsäure und Tetrachlorphthalsäure, \,ß-D\- brom-/.i-formylacrylsüure, Mucobromsäure, Dibrommaleinsäure, 2-Brombenzoesäure, Gallussäure, 3-Nitro-2-hyf!roxy-l-benzoesäure, 2-Nitrophenoxyessigsäiirc, 2-, 3- und 4-Nitrobenzoesäure,3-Nitro-4-äthoxybenzoesäure, 2-Chlor-4-nitro-l-benzoesäure. 3-Nitro-4-methoxybenzoesäure^-Nitro-l-methylbenzoesäure^-Chlor-5-nitro-l-benzoesäure, S-Chlor-o-nitro-l-benzoesäure, 4-Chlor-3-nitro-!-benzoesäure, S-Chlor-S-nitro^-hydroxy benzoesäure, 4-Chlor-2-hydroxybenzoesäure, 2,4-Dinitro-l-benzoesäure, 2-Brom-5-nitrobenzoesäure, 4-Chlorphenylessigsäure, 2-Chlorzimtsäure, 2-Cyanzimtsäure, 2,4-Dichlorbenzoesäure, 3,5-Dinitrobenzoesäure, 3,5-Dinitrosalicylsäure, Malonsäure, 2,3,4,5-Tetrahydroxyhexandicarbonsäιιre,Acetosalicylsäure, Benzilsäure, Butantetracarbonsäure, Citronensäure, Cyanessigsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Cyclohexancarbonsäure, 9,10-Dichlorstearinsäure, Fumarsäure, Ltaconsäure, Lävulinsäure, Apfelsäure, Bernsteinsäure, Λ-Bromstearinsäure, Citraconsäure, Dibrombernsteinsäure, Pyrin-2,3,7,8-tetra-carbonsäure, Weinsäure und organische Sulfonsäuren, wie 4-Toluolsulfonsäure, Bcnzolsulfonsäure, 2,4-Dinitro-l-methylbenzol -6- sulfonsäure, 2,6- Dinitro-1 -hydroxybenzol-4-sulfonsäure, 2-Nitro-l-hyclroxybenzol-4-suIfonsäure, 4-Nitro-l-hydroxybenzol-2-sulfonsäure, 3-Nitro-2-methyl-l-hydroxybenzol-5-sulfonsäure, 6-Nitro-4-methyll-hydroxybenzol^-sulfonsäure^-Chlor-l-hydroxybenzol-3-sulfonsäure, 2-Chlor-3-nitro-1 -methylbenzol-5-sulfonsäure und 2-Chlor-l-methylbenzol-4-suIfonsäure. Sulfuric acid and phosphoric acid, organic carboxylic acids such as acetic acid and substituted acetic acids, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, phenylacetic acid and 6-methylcoumarinylacetic acid- (4), maleic acid, cinnamic acid, benzoic acid. I - (4-diethylaminobenzoyl) benzene -2-carboxylic acid. Phthalic acid and tetrachlorophthalic acid, \, ß-D \ - bromo - /. I-formylacrylic acid, mucobromic acid, dibromomaleic acid, 2-bromobenzoic acid, gallic acid, 3-nitro-2-hydroxy-1-benzoic acid, 2-nitrophenoxyacetic acid, 2-, 3- and 4-nitrobenzoic acid, 3-nitro-4-ethoxybenzoic acid, 2-chloro-4-nitro-1-benzoic acid. 3-nitro-4-methoxybenzoic acid ^ -nitro-l-methylbenzoic acid ^ -chloro-5-nitro-l-benzoic acid, S-chloro-o-nitro-l-benzoic acid, 4-chloro-3-nitro -! - benzoic acid, S-chloro-S-nitro ^ -hydroxy benzoic acid, 4-chloro-2-hydroxybenzoic acid, 2,4-dinitro-1-benzoic acid, 2-bromo-5-nitrobenzoic acid, 4-chlorophenylacetic acid, 2-chlorocinnamic acid, 2-cyanocinnamic acid, 2,4-dichlorobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, malonic acid, 2,3,4,5-tetrahydroxyhexanedicarboxylic acid, acetosalicylic acid, benzilic acid, butanetetracarboxylic acid, citric acid, cyanoacetic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, Fumaric acid, ltaconic acid, levulinic acid, malic acid, succinic acid, Λ-bromostearic acid, citraconic acid, dibromosuccinic acid, pyrine-2,3,7,8-tetra-carboxylic acid, tartaric acid and organic sulfonic acids such as 4-toluenesulfonic acid, benzene sulfonic acid, 2,4-dinitro 1-methylbenzene-6-sulfonic acid, 2,6-dinitro-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid, 2-nitro-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid, 4-nitro-1-hydrox ybenzene-2-sulfonic acid, 3-nitro-2-methyl-1-hydroxybenzene-5-sulfonic acid, 6-nitro-4-methyll-hydroxybenzene ^ -sulfonic acid ^ -chloro-1-hydroxybenzene-3-sulfonic acid, 2-chloro 3-nitro-1-methylbenzene-5-sulfonic acid and 2-chloro-1-methylbenzene-4-sulfonic acid.
Beste Ergebnisse werden bei Verwendung der folgenden bevorzugten Lewis-Säuren erzielt: 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, 4,4-Bis-(dimclhylamino)-benzophenon, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Chloranil, Pikrinsäure, Benz(a)-anthracen-7,l2-dion und 1,3,5-Trinitrobenzol. Best results are achieved using the following preferred Lewis acids: 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 4,4-bis- (dimethylamino) -benzophenone, tetrachlorophthalic anhydride, chloranil, picric acid, Benz (a) -anthracene-7, 12-dione and 1,3,5-trinitrobenzene.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.The examples illustrate the invention. Parts and percentages are based on weight, unless nothing other is indicated.
Prüfverfahren zur Bestimmung der in der Tabelle angegebenen Photoleitfähigkeit.Test method for determining the photoconductivity given in the table.
Die zu untersuchende Substanz wird durch geeignete Einrichtungen auf eine elektrisch leitende Trägerplatte aufgebracht und getrocknet. An die so überzogene Platte wird Erdpotentia! angelegt, und die Schicht wird im Dunkeln durch eine Koronaentladungseinrichtung elektrisch (positiv oder negativ) bis zur Sättigungsspannung aufgeladen, wozu eine strahlartige Entladungseinrichtung verwendet wird, die von einer mit einer Spannung von 7 kV arbeitenden Hochspannungsquelle gespeist wird, wobei die Gitterspannung unter Verwendung einer eine geregelte Gleichspannung(0 bis 1500 V) abgebenden Spannungsquelle auf 0,9 kV gehalten wird. Die Ladezeit beträgt 15 Sekunden.The substance to be examined is placed on an electrically conductive carrier plate by means of suitable devices applied and dried. Earth potential is applied to the plate covered in this way! applied, and the layer is electrical (positive or negative) in the dark by a corona discharge device up to Saturation voltage charged, including a beam-like discharge device is used, which is from a is fed with a voltage of 7 kV working high voltage source, the grid voltage is kept at 0.9 kV using a regulated DC voltage (0 to 1500 V) output voltage source. The loading time is 15 seconds.
Die auf Grund der Aufladung an der Platte liegende Spannung wird dann, ohne daß die Schicht berührt oder die Ladung verändert wird, mittels eines durchsichtigen Elektrometertasters, gemessen. Das auf Grund der auf der Schicht befindlichen Ladung in dem Taster erzeugte Signal wird verstärkt und einem Moseley-Aufzeichnungsgerät zugeführt. Die von de irr Aufzeichnungsgerät unmittelbar aufgezeichnete kurvt /cigt den Verlauf der Größe der auf der Schicht befindlichen Ladung und das Abklingen der Ladung bezogen auf die Zeit. Nach etwa 15 Sekunden wird die Schicht durch den Iransparenten Taster hindurcr mittels auf die Schicht gerichteten Lichtes belichtet wozu eine Mikroskop-Beleuchtungseinrichtung verwendet wird, deren Glühlampe Licht mit einer Färb-The voltage on the plate due to the charge is then applied without touching the layer or the charge is changed, measured by means of a transparent electrometer probe. That on Because of the charge on the layer in the button generated signal is amplified and a Moseley recorder fed. That of de irr Recording device immediately recorded curves / cigt the course of the size of those located on the layer Charge and the decay of the charge in relation to time. After about 15 seconds, the Layer exposed through the transparent button by means of light directed onto the layer for which a microscope lighting device is used, the incandescent lamp light with a color
ίο temperatur von 2800 K. abgibt. Die Bcleuchungsslärkc wird mittels eines Weston-Beleuchungsmessers gemessen und ist in der Tabelle eingetragen. Die Licht-F.ntladungsgeschwindigkeit wird während 15 Sekunder oder bis zum Erreichen einer gleichbleibenden Restspannung gemessen. Der zahlenmäßige Unterschied zwischen der Entladungsgeschwindigkeit der auf dei Schicht befindlichen Ladung während der Belichtungszeit und der Entladungsgeschwindigkeit der auf dei Schicht befindlichen Ladung im Dunkeln ist als Mali für die Lichtempfindlichkeit der Schicht anzusehen, Mit jedem Material wird ferner ein praktische! Versuch gemacht, wobei untersucht wird, welches Material eine Photoleitfähigkeit zeigt. Auf dem jeweiligen Material wird dazu ein elektrophotographisches Bild in der Weise erzeugt, daß das Material durch eine Koronaentladung elektrisch aufgeladcii wird, daß es danach durch Projektion nach einem Flell-Dunkel-Bild belichtet wird und daß das latente elektrostatische Bild durch Kaskadenentwicklung entwickelt wird, wozu ein handelsüblicher Entwickler verwendet wird, dessen Anwendbarkeit von der Polarität der zuvor auf das phototeitende Material aufgebrachten Koronaladung abhängig ist. Einzelheiten dieses Verfahrens sind im Beispiel 1 angegeben.ίο gives a temperature of 2800 K. The Bcleuchungsslärkc is measured using a Weston light meter and is entered in the table. The speed of light discharge is for 15 seconds or until a constant residual voltage is reached measured. The numerical difference between the discharge speed on the dei Layer located charge during the exposure time and the discharge rate of the on dei Layer in the dark is to be regarded as a penalty for the photosensitivity of the layer, Each material also becomes a practical one! Attempt made, investigating which Material exhibits photoconductivity. For this purpose, an electrophotographic Image generated in such a way that the material is electrically charged by a corona discharge is that it is then exposed by projection according to a bright-dark image and that the latent electrostatic image is developed by cascade development using a commercially available developer is used, its applicability depends on the polarity of the previously applied to the photoconductive material Corona charge is dependent. Details of this procedure are given in Example 1.
Etwa 2 g Polymethylenpolyphenyiisocyanat (Isocyanatäquivalat [Dibiitylamin]: 133,5, Viskosität bei 25 C: 25OcP, hydrolysierbares Chlorid 0,35",,. NCO-Gehalt: mindestens 31 Gewichtsprozent) werden in einem Lösungsmittelgemisch dispergiert, das aus etwaAbout 2 g of polymethylene polyphenylene isocyanate (isocyanate equivalent [Dibiitylamine]: 133.5, viscosity at 25 C: 25OcP, hydrolyzable chloride 0.35 ",,. NCO content: at least 31 percent by weight) are dispersed in a solvent mixture consisting of about
10 g Methyläthylketon und etwa 20 g Cyclohexanon besteht und in einem 100 ml Becherglas enthalten ist. Dieser Lösung werden etwa 1,5 g Bisphenol-A zugesetzt. Die Mischung wird gerührt, bis das Bisphenos-A gelöst ist. Dieser Lösung werden 0,7 g 2.4,7-Trii.'trotluorenon zugesetzt. Das Gemisch wird gerührt, bis die zugesetzte Verbindung gelöst ist. Die Lösung wird auf eine rechteckige, glänzende Aluminiumplatte (Folie von 0,005 χ 27,94 χ 40,64 cm( z. B. durch Aufstreichen, Tauchüberziehen, Aufgießen, Aufwirbeln10 g of methyl ethyl ketone and about 20 g of cyclohexanone and is contained in a 100 ml beaker. About 1.5 g of bisphenol-A are added to this solution. The mixture is stirred until the bisphenos-A is dissolved. 0.7 g of 2,4,7-Trii.'trotluorenon are added to this solution added. The mixture is stirred until the added compound is dissolved. The solution will be on a rectangular, glossy aluminum plate (foil 0.005 27.94 χ 40.64 cm (e.g. by painting, Dip coating, pouring on, whirling up
aufgebracht und der Überzug anschließend getrocknet. Die Lösung wird so lange auf die Platte aufgebracht, bis die Dicke der getrockneten Schicht etwa 5 ;/.m beträgt. Die Schicht wird bei 200 C etwa 30 Minuten ausgehärtet. Ein 15,24 χ 15,24 cm großer Bereich dieser Folie wird durch eine Koronaentladung auf eine negative Ladung von etwa 400 V aufgeladen und danach durch Projektion mit einem eine Linse mit einer Brennweite von / = 4,5 und einer bei 2950=K arbeitenden Wolfram-Lichtquelle ausgerüsteten Vergrößerungsgerätetwa 15 Sekunden belichtet. Miteinem Weston-Beleuchtungsmesser ergibt sich für die Beleuchtungsstärke in der Belichtungsebene ein Wert von 43 Lux. Die Platte wird hierauf durch Kast.aden-applied and the coating then dried. The solution is applied to the plate until the thickness of the dried layer is about 5 m. The layer is cured at 200 C for about 30 minutes. A 15.24 × 15.24 cm area of this film is charged to a negative charge of about 400 V by a corona discharge and then by projection with a lens with a focal length of / = 4.5 and one working at 2950 = K Tungsten light source equipped enlarger is exposed for about 15 seconds. A Weston light meter results in a value of 43 lux for the illuminance in the exposure plane.
ίοίο
entwicklung mit Ruß und ein thermoplastisches Harz
enthaltendem Entwickler entwickelt. Das entwickelte
Bild wird elektrostatisch auf eine Aufnahmcfolic übertragen und gescnmolzen. Das auf die Aufnahmefolicdevelopment with carbon black and a thermoplastic resin
containing developer. That developed
Image is electrostatically transferred to a recording film and fused. That on the recording film
ji/icrten Bild. Anschliefknd wird die Platte von restlichem
Entwickler gereinigt und wieder verwendet.
Ein anderer 15,24 >; 15,24 cm-Bercich dieser Platte
wurde elektrometrisch ausgemessen. Die Mcßcrgeb-ji / icrten picture. The plate is then cleaned of any remaining developer and used again.
Another 15.24>; 15.24 cm area of this plate
was measured electrometrically. The Mcßcrgeb-
aufgebrachte Bild entspricht dem ursprünglich pro- 5 nissc sind in der Tabelle angegeben.The applied image corresponds to the original profile. 5 are given in the table.
Meßergebnisse der clektromctrischen Untersuchung von photoleitenden PolyurethanenMeasurement results of the chromatic investigation of photoconductive polyurethanes
potential
(V)At first
potential
(V)
bei Belichtung
(V/sec)Charge reduction
at exposure
(V / sec)
im Dunkeln
(V/sec)Charge reduction
in the dark
(V / sec)
nach 15 see
(V)Residual stress
after 15 seconds
(V)
stärke
(Lux bei
28(X)0K)Lighting
strength
(Lux at
28 (X) 0 K)
(V/KX) Lux sec)Sensitivity*)
(V / KX) Lux sec)
-4404-355
-440
23.014.0
23.0
28th
2
250190
250
6,511.86
6.51
-475; 435
-475
28,032.0
28.0
46th
4th
250205
250
6.517.43
6.51
-470390
-470
80.027.0
80.0
16th
1
190170
190
27,885.58
27.88
- 430 '■ 330
- 430
133.071.0
133.0
33
3
120125
120
38.1020.45
38.10
-480'490
-480
0,00.0
0.0
00
0
480490
480
00
0
-420+ 380
-420
1.21.1
1.2
1,21.1
1.2
405350
405
00
0
-500-1-460
-500
5.34.4
5.3
5.34.4
5.3
420394
420
00
0
-450-ί-420
-450
0.00.0
0.0
0.00.0
0.0
450420
450
00
0
-440-, - 425
-440
3.03.0
3.0
2.02.0
2.0
390380
390
00
0
*) Geschwindigkeit des Anfanesladungsabbaus nach Bestrahlung korrigiert für die Geschwindigkeit des Ladungsabbaus im Dt*) Speed of the initial charge reduction after irradiation corrected for the rate of charge reduction in Dt
Es wurde eine Überzugslösung nach Beispiel I hergestellt und mit etwa 0,2 g p.p'-Diaminodiphenylmethan versetzt. Diese Mischung wird gerührt, bis Lösung eintritt. Die Lösung wird in der vorbeschriebenen Weise auf eine Aluminiumplatte aufgebracht und bei 200° C in einem Ofen 30 Minuten ausgehärtet. Die Platte wird geladen, belichtet und entwickelt, fvonach das Bild auf die Plattenoberfläche aufgetchmolzen wird. Das auf der Platte entwickelte Bild tntspricht dem ursprünglich projizierten Bild. Ein. linderer Bereich dieser Platte wird in der vorbe-Schiiebenen Weise elektrometrisch ausgemessen. Die Meliergebnisse sind in der Tabelle angegeben.A coating solution was prepared according to Example I and containing about 0.2 g of p.p'-diaminodiphenylmethane offset. This mixture is stirred until solution occurs. The solution is given in the above Wise applied to an aluminum plate and cured in an oven at 200 ° C for 30 minutes. The plate is loaded, exposed and developed, then the image is melted onto the plate surface will. The image developed on the plate is the same as the original projected image. A. lesser area of this plate is in the slide Way measured electrometrically. The mottling results are given in the table.
6060
Eine Überzugslösung gemäß Beispiel I wird mit etwa 0,05 g Brillantgrün versetzt. Diese Mischung
wird so lange gerührt, bis Lösung eintritt. Die Lösung wird auf eine leitende Trägerunterlage aufgebracht
und bei 200" C in einem Ofen 30 Minuten ausgehärtet. Die Platte wird aufgeladen, belichtet und entwickelt,
wonach das Bild elektrostatisch auf eine Aufnahmefolie übertragen wird. Die Platte wird von restlichem
Entwickler gereinigt und wiederverwendet, fin
derer Teil der Platte wird elektrometrisch ausgeme- ·. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle angegeben.A coating solution according to Example I is mixed with about 0.05 g of brilliant green. This mixture is stirred until solution occurs. The solution is applied to a conductive support and cured in an oven at 200 "C for 30 minutes. The plate is charged, exposed and developed, after which the image is electrostatically transferred to a recording sheet. The plate is cleaned of residual developer and reused, fin
that part of the plate is electrometrically gauged. The measurement results are given in the table.
Etwa 0,05 g Brillantgrün werden in einer Über iösung gemäß Beispiel II gelöst. Die Lösung wir i ■'' eine leitende Träaerunterlage aufgebracht und '■'·-' 200cC in einem Ofen 30 Minuten ausgehärtet. ''ic Platte wird hierauf aufgeladen, belichtet und einwickelt, wonach das Bild elektrostatisch auf ·"::- Aufnahmefolie übertragen wird. Die Platte wird u.-r restlichem Entwickler gereinigt und wiederverwende! Es wird eine andere Platte hergestellt und wie K--schrieben elektrometrisch ausgemessen. Die M--i"! ergebnisse sind in der Tabelle angegeben.About 0.05 g of brilliant green are dissolved in an over solution according to Example II. The solution we 'applied a conductive Träaerunterlage and' i ■ '■' * - 'cured 200 c C in an oven for 30 minutes. '' ic plate is then charged, exposed and wrapped, after which the image is electrostatically transferred to · ":: - recording sheet. The plate and the remaining developer are cleaned and reused! Another plate is made and like K-- wrote electrometrically measured. The M - i " ! results are given in the table.
Die Ausführungsbeispiele III und IV zeigen, da! eine verstärkte sichtbare Lichtempfindlichkeit dme) Zusatz eines sensibilisierenden Farbstoffes erhaltei wird.The embodiments III and IV show that! an increased visible light sensitivity dme) the addition of a sensitizing dye will.
Es wird eine Überzugslösung nach Beispiel 1 her gestellt, die jedoch kein 2,4,7-Trinitrofluorenon ent hält. Diese Lösung wird auf eine AluminiumplattA coating solution according to Example 1 is produced placed, but no 2,4,7-trinitrofluorenone ent holds. This solution is placed on an aluminum plate
aufgebracht und bei 2M)'C in einem Ofen 30 Minuten ausgehärtet. Der Überzug wird elektrometrisch ausgemessen. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle angegeben.applied and at 2M) 'C in an oven for 30 minutes hardened. The coating is measured electrometrically. The measurement results are in the table specified.
Es wird eine Überzugslösimg nach Beispiel Il verwendet, die jedoch kein 2,4,7-Trinitrofluoren<jn enthält. Die Lösung wird auf eine Aluminiumplatte auf-{ebracht und bei 2003C in einem Ofen 30 Minuten usgehärtet. Der Überzug wurde elektrometrisch lusgemessen und das Meßergebnis in der Tabelle fabeliiert. Die Beispiele V und VI zeigen, daß die tJrethanharziiberzüge an sich nicht photoleitend sind.A coating solution according to Example II is used which, however, does not contain any 2,4,7-trinitrofluorene <jn. The solution is applied to an aluminum plate and cured in an oven at 200 3 C for 30 minutes. The coating was measured electrometrically and the measurement result recorded in the table . Examples V and VI show that the tetraethane resin coatings are inherently non-photoconductive.
Etwa 2 g Polymethacrylsäureäthylester (inhärente Viskosität einer Lösung von 0,25 g in 50 ml Chloroform bei 25O1C: 0,91) werden in 10 ml Methyläthyl- teton gelöst. Die Lösung wird anschließend auf eine Aluminiumplatte aufgebracht und getrocknet. Die frlatte wird elektrometrisch ausgemessen. Die Meßirgebnisse sind in der Tabelle angegeben. Diese Platte fvird als Kontrolle verwendet.About 2 g of ethyl polymethacrylate (inherent viscosity of a solution of 0.25 g in 50 ml of chloroform at 25O 1 C: 0.91) are dissolved in 10 ml of methyl ethyl teton . The solution is then applied to an aluminum plate and dried. The bar is measured electrometrically. The measurement results are given in the table. This plate is used as a control.
Beispiel VIIIExample VIII
Es wird die in Beispiel VII beschriebene und zusätzlich mit etwa 0.2 g p,p'-Diaminodiphenylmethar versetzte Überzugslösung verwendet. Die Lösung wire auf eine leitende Trägerunterlage aufgebracht unc getrocknet. Die Platte wird elektrometrisch ausgemessen. Die Meßergebnisse sind in der TabelU angegeben.It is described in Example VII and additionally with about 0.2 g of p, p'-diaminodiphenylmethar offset coating solution used. The solution is applied to a conductive support base and unc dried. The plate is measured electrometrically. The measurement results are in the TabelU specified.
Es wird die im Beispiel VIII beschriebene und zusätzlich mit etwa 0,6 g 2,4,7-Trinitrofiuorenon versetzte Lösung verwendet. Die Lösung wird auf ein< leitende Trägerunterlage aufgebracht und getrocknet, Die Platte wird elektrometrisch ausgemessen. Di« Meßergebnisse sind in der Tabelle angegeben.It is described in Example VIII and additionally treated with about 0.6 g of 2,4,7-trinitrofiuorenone Solution used. The solution is applied to a conductive base and dried, The plate is measured electrometrically. The measurement results are given in the table.
Die Meßergebnisse der Beispiele VIII und IX zeigen, daß ρ,ρ'-DiaminodiphenyImethan und 2,4,7-Trinitrofluorenon in einem inerten Bindemittel nicht photoleitend sind.The measurement results of Examples VIII and IX show that ρ, ρ'-diaminodiphenyimethane and 2,4,7-trinitrofluorenone are not photoconductive in an inert binder.
Mittels des Poiyurethanharzes kann z. B. ein kontinuierlicher Überzug oder eine schwamm- bzw. schaumartige Schicht hergestellt werden. Zur Modifizierung der photoleitenden Eigenschaften können dem photoleitenden Geraisch noch andere Materialien zugefügt werden.By means of the polyurethane resin can, for. B. a continuous Coating or a sponge-like or foam-like layer can be produced. For modification The photoconductive properties can add other materials to the photoconductive device be added.
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