DE1522678C3

DE1522678C3 - Photoconductive layer

Info

Publication number: DE1522678C3
Application number: DE19661522678
Authority: DE
Inventors: Joseph Penfield N.Y. Mammino (V.St.A.)
Original assignee: Rank Xerox Ltd
Current assignee: Xerox Ltd
Priority date: 1965-01-18
Filing date: 1966-01-18
Publication date: 1976-08-05

Description

O—R—C—R—O—C-O — R — C — R — O — C-

i
Yi
Y

enthält, worin R eine gegebenenfalls durch ein Halogenatom oder durch eine Alkylgruppe substituierte Phenylengruppe und X und Y jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest, der frei von ungesättigten aliphatischen Bindungen ist und der zusammen mit dem angrenzenden contains in which R is optionally substituted by a halogen atom or by an alkyl group Phenylene group and X and Y each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon radical, which is free from unsaturated aliphatic Ties is and that together with the adjoining

II.

— C — -Atom- C - atom

keine Cycloalkylengruppe bildet, bedeutet und worin die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in X und Y höchstens 12 beträgt.does not form a cycloalkylene group, and wherein the total number of carbon atoms in X and Y is 12 or less.

4. Fotoleitfähige Schicht nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Ladungsübertragungskomplex ein Polykarbonat aus einem Dihydroxydiphenylalkan und Phosgen enthält.4. Photoconductive layer according to claim 3, characterized in that the charge transfer complex contains a polycarbonate of a dihydroxydiphenylalkane and phosgene.

Die Erfindung betrifft eine fotoleitfähige Schicht mit einem Ladungsübertragungskomplex aus einer Lewis-Säure und einem für sich nicht fotoleitfähigen Polykarbonat als Fotoleiter.The invention relates to a photoconductive layer with a charge transfer complex of a Lewis acid and a non-photoconductive polycarbonate as a photoconductor.

Aus der DT-AS 10 31127 sind fotoleitfähige Schichten für die Elektrofotografie bekannt, die als Bindemittel Polykarbonate auf der Grundlage von Di-(monooxyaryl)-alkanen enthalten. Als fotoleitfähige Stoffe werden unter anderem auch aromatische Nitrile genannt, die bereits für sich fotoleitfähig sind. Ferner ist aus der DT-AS 11 27 218 ein Verfahren zum Sensibilisieren von Fotoleitern bekannt, wonach einer aus monomeren organischen Elektronendonatoren gebildeten und bereits für sich fotoleitfähigen Fotoleiterschicht als Aktivatoren organische Elektronenakzeptoren zugesetzt werden.From the DT-AS 10 31127 photoconductive layers for electrophotography are known, which as Binders contain polycarbonates based on di (monooxyaryl) alkanes. As photoconductive Substances are also named, among other things, aromatic nitriles, which are already photoconductive in themselves. Furthermore, a method for sensitizing photoconductors is known from DT-AS 11 27 218, according to which one formed from monomeric organic electron donors and already photoconductive in itself Organic electron acceptors are added to the photoconductor layer as activators.

Die vorgenannten fotoleitfähigen Schichten haben den gemeinsamen Nachteil, daß die Auswahl der verwendbaren fotoleitfähigen Verbindungen durch die für die bekannten Verbindungen erforderliche Eigenfotoleitfähigkeit beschränkt ist.The aforementioned photoconductive layers have the common disadvantage that the selection of those that can be used photoconductive compounds due to the inherent photoconductivity required for the known compounds is limited.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer fotoleitfähigen Schicht der vorgenannten Art, deren Bestandteile für sich nicht fotoleitend sind und die in verhältnismäßig einfacher Weise herstellbar ist. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.The object of the invention is to create a photoconductive layer of the aforementioned type and its components are not photoconductive in themselves and which can be produced in a relatively simple manner. This The object is achieved by the invention.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine fotoleitfähige Schicht mit einem Ladungsübertragungskomplex aus einer Lewis-Säure und einem für sich nicht fotoleitfähigen Polykarbonat als Fotoleiter, die dadurch gekennzeichnet ist, daß der Ladungsübertragungskomplex eine für sich nicht fotoleitfähige Lewis-Säure enthält.The invention thus provides a photoconductive layer with a charge transfer complex from a Lewis acid and a non-photoconductive polycarbonate as a photoconductor, which thereby is characterized in that the charge transfer complex is a Lewis acid which is not photoconductive per se contains.

Die erfindungsgemäße fotoleitfähige Schicht hat gegenüber bekannten fotoleitfähigen Schichten den großen Vorteil, daß keine ihrer Komponenten selbst fotoleitfähig zu sein braucht. Dadurch wird die Zahl der zur Herstellung fotoleitfähiger Schichten verwendbaren Materialien enorm vergrößert, und ferner können bisher nicht verwendbare billige Materialien eingesetzt werden. Erfindungsgemäße Schichten sind für einen wiederholten Gebrauch geeignet, besitzen eine hohe Abriebfestigkeit und eine relativ hohe Deformationstemperatur und sind auch zur Herstellung von fotoleitfähigen Schichten geeignet, die zu selbsttragenden und bindemittelfreien fotoleitfähigen Schichten verarbeitet oder auf eine geeignete Trägerschicht aufgebracht werden können.The photoconductive layer according to the invention has the opposite to known photoconductive layers great advantage that none of its components need to be photoconductive themselves. This will make the number of the materials that can be used for the production of photoconductive layers increases enormously, and furthermore can Previously unusable cheap materials are used. Layers according to the invention are for suitable for repeated use, have a high abrasion resistance and a relatively high deformation temperature and are also suitable for the production of photoconductive layers that become self-supporting and binder-free photoconductive layers processed or applied to a suitable carrier layer can be.

Der Komplex kann auf 1 Teil Lewis-Säure 1 bis 100 Teile Polykarbonat .enthalten.The complex can contain 1 to 100 parts of polycarbonate per 1 part of Lewis acid.

Vorzugsweise genügt das Polykarbonat folgender FormelThe polycarbonate preferably satisfies the following formula

X O "X O "

-O —R —C —R —O —C--O —R —C —R —O —C-

35 worin R eine gegebenenfalls durch ein Halogenatom oder durch eine Alkylgruppe substituierte Phenylengruppe und X und Y jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest, der frei von ungesättigten aliphatischen Bindungen ist und der zusammen mit dem angrenzenden 35 wherein R is a phenylene group optionally substituted by a halogen atom or by an alkyl group and X and Y are each a hydrogen atom or a hydrocarbon radical which is free from unsaturated aliphatic bonds and which together with the adjacent

— C —Atom- C - atom

45 keine Cycloalkylengruppe bildet, bedeutet und worin die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in X und Y höchstens 12 beträgt. 45 does not form a cycloalkylene group, and wherein the total number of carbon atoms in X and Y is 12 or less.

Das Polykarbonat kann z. B. das Reaktionsprodukt aus einem Dihydroxydiphenylalkan, wie 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, und Phosgen sein.The polycarbonate can e.g. B. the reaction product of a dihydroxydiphenylalkane, such as 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane, and be phosgene.

Die erfindungsgemäße fotoleitfähige Schicht kann z. B. in der Elektrofotografie Verwendung finden.The photoconductive layer according to the invention can, for. B. used in electrophotography.

Die Erfindung beruht auf der überraschenden Feststellung, daß Lewis-Säuren angewendet werden können, um von Natur aus nichtfotoleitfähige Lewis-Basen fotoleitfähig zu machen.The invention is based on the surprising finding that Lewis acids can be used to make naturally non-photoconductive Lewis bases photoconductive.

Eine Lewis-Säure ist, bezogen auf das andere in diesem System vorhandene Reagenz, ein Elektronenakzeptor; eine Lewis-Säure versucht daher, ein von einer Lewis-Base (Elektronendonator) bei der Bildung einer chemischen Verbindung oder im Falle der vorliegenden Erfindung bei der Bildung eines Ladungsübertragungskomplcxes gelieferte Elektronenpaar aufzunehmen. A Lewis acid is, relative to the other reagent present in this system, an electron acceptor; a Lewis acid therefore tries to be one of a Lewis base (electron donor) in the formation a chemical compound or, in the case of the present invention, in the formation of a charge transfer complex to record the electron pair supplied.

Eine »Lewis-Säure« ist für die Zwecke der vorliegenden Erfindung im Hinblick auf das Polykarbonat,A "Lewis acid" is for the purposes of the present invention with respect to the polycarbonate,

mit dem sie vermischt wird, als ein Elektronen aufnehmendes Material anzusehen.with which it is mixed, to be regarded as an electron accepting material.

Ein »Ladungsübertragungskomplex« kann als ein molekularer Komplex von weitgehend neutralen Lewis-Basen und Lewis-Säuren-Molekülen angesehen werden, deren Besonderheit darin zu sehen ist, daß die Fotoanregung zu einer inneren Elektronenwanderung führt, derzufolge kurzzeitig eine Anregung auftritt, bei der die Lewis-Base positiver und die Lewis-Säure negativer als im Grundzustand werden.A "charge transfer complex" can be seen as a molecular complex of largely neutral Lewis bases and Lewis acid molecules are considered, the peculiarity of which can be seen that the photo excitation leads to an internal migration of electrons, as a result of which an excitation occurs for a short time, in which the Lewis base becomes more positive and the Lewis acid more negative than in the ground state.

Es wird angenommen, daß die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Polykarbonate durch Ausbildung der Ladungsübertragungskomplexe mit Lewis-Säuren fotoleitend werden und daß diese einmal gebildeten Zusammensetzungen die fotoleitenden Elemente der Platten darstellen.It is believed that the polycarbonates used in accordance with the present invention by Formation of the charge transfer complexes with Lewis acids are photoconductive and that these once The compositions formed represent the photoconductive elements of the plates.

Allgemein gesagt, handelt es sich bei den Ladungsübertragungskomplexen um lockere Bindungen zwischen Lewis-Basen und Lewis-Säuren, die verschiedentlich in stöchiometrischen Verhältnissen stehen, welche wie folgt gekennzeichnet sind:Generally speaking, it is the charge transfer complexes to loose bonds between Lewis bases and Lewis acids, which variously are in stoichiometric ratios, which are identified as follows:

a) Die Wechselwirkung zwischen Lewis-Base und Lewis-Säure ist in dem neutralen Grundzustand zu schwach, d. h., weder Lewis-Base noch Lewissäure sind bei fehlender Fotoanregung jeweils merklich gestört.a) The interaction between Lewis base and Lewis acid is in the neutral ground state too weak, d. i.e., neither Lewis base nor Lewis acid are in the absence of photoexcitation, respectively noticeably disturbed.

b) Die Wechselwirkung zwischen Lewis-Base jind Lewis-Säure ist bei vorhandener Fotoanregung relativ stark, d. h., daß die Komponenten zumindest teilweise durch die Fotoanregung ionisiert sind.b) The interaction between Lewis base jind Lewis acid is relatively strong when photostimulated; that is, the components at least are partially ionized by the photo excitation.

c) Nach der Komplexbildung treten im nahen ultravioletten oder sichtbaren Bereich (Wellenlängen zwischen 3200 und 7500 A) eine oder mehrere neue Absorptionsbanden auf, die weder in den Lewis-Basen noch in den Lewis-Säuren jeweils allein auftreten, sondern vielmehr eine Eigenschaft des Komplexes aus Lewis-Base und Lewis-Säure sind.c) After the complex formation occurs in the near ultraviolet or visible range (wavelengths between 3200 and 7500 A) one or more new absorption bands that are neither in the Lewis bases still occur alone in the Lewis acids, but rather a property of the complex of Lewis base and Lewis acid.

Es hat sich gezeigt, daß die eigentlichen Absorptionsbanden der Lewis-Basen und die Ladungsübertragungsbanden des Komplexes zur Anregung der Fotoleitfähigkeit verwendet werden können.It has been shown that the actual absorption bands of the Lewis bases and the charge transfer bands of the complex can be used to stimulate photoconductivity.

Ein »Fotoleiter« für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist im Hinblick auf die praktische Anwendung in der Elektrofotografie bestimmt. Es ist im allgemeinen zu berücksichtigen, daß jeder Isolator durch Anregung und/oder durch hinreichend kurze Wellenlängen besitzende Strahlen ausreichender Intensität »fotoleitend« gemacht werden kann. Diese Feststellung bezieht sich allgemein auf anorganische und ebenso auf organische Materialien, einschließlich der in Bindemittel-Platten verwendeten neutralen Bindeharze und der erfindungsgemäß verwendeten Lewis-Säuren und Polykarbonate. Die gegenüber kurzwelligen Strahlen bestehende Empfindlichkeit ist in praktisch ausgeführten Abbildungssystemen nicht brauchbar, da hinreichend starke Strahlen mit Wellenlängen unter 3200 A abgebende Quellen nicht erhältlich sind, da ferner solche Strahlen menschliche Augen zerstören und da außerdem derartige Strahlen von optischen Glassystemen absorbiert werden. Demgemäß werden unter »Fotoleitern« solche verstanden, deren Besonderheit darin zu sehen ist, daß sieA "photoconductor" for the purposes of the present invention is in view of practical application determined in electrophotography. It is generally to be taken into account that every isolator is through Excitation and / or rays of sufficient intensity having sufficiently short wavelengths Can be made "photoconductive". This statement applies generally to inorganic and also to organic materials, including the neutral binder resins used in binder boards and the Lewis acids and polycarbonates used according to the invention. The opposite short-wave Radiation sensitivity is not useful in practical imaging systems, since sources emitting sufficiently strong rays with wavelengths below 3200 A are not available, since, furthermore, such rays destroy human eyes, and there, furthermore, such rays of optical ones Glass systems are absorbed. Accordingly, "photoconductors" are understood to be those whose What is special about it is that they

1. zu durchgehenden Schichten geformt werden können, die imstande sind, beim Fehlen aktiver Strahlen elektrostatische Ladung beizubehalten und daß1. Can be formed into continuous layers that are able to be more active in the absence Rays to maintain electrostatic charge and that

2. diese Schichten gegenüber einer Bestrahlung mittels eine Wellenlänge von mehr als 3200 Ä aufweisenden Strahlen hinreichend empfindlich sind, um durch mindestens die Hälfte eines Gesamtflusses von mindestens 10¹⁴ Quanten pro Quadratzentimeter absorbierter Strahlung entladen zu werden.2. These layers are sufficiently sensitive to irradiation by means of rays having a wavelength of more than 3200 ^{Å to be discharged by at least half of a total flow of at least 10 14} quanta per square centimeter of absorbed radiation.

Diese Definition schließt die hier angegebenen Harze und Lewis-Säuren, wenn diese getrennt werden, aus der Gruppe der Fotoleiter aus.This definition includes the resins and Lewis acids given here, when separated, from the group of photoconductors.

Als bevorzugt verwendete Harze oder thermoplastische Materialien sind allgemein Polykarbonate anzusehen, die aus Di-(monohydroxyaryl)-alkanen hergestellt sind und die ein Molekulargewicht von mindestens 20 000 besitzen. Die Polykarbonate werden nach einem von zwei konventionellen Verfahren hergestellt. Gemäß dem ersten Verfahren erfolgt eine Reaktion der Di-(monohydroxyaryl)-alkane mit Derivaten der Kohlensäure, wie beispielsweise mit Kohlensäurediester, Phosgen und Bis-chlorkohlensäureester der Di-(monohydroxyaryl)-alkane. Gemäß dem zweiten Verfahren erfolgt eine Zwischen-Veresterung der obengenannten Hydroxylverbindungen mit einemResins or thermoplastic materials preferably used are generally polycarbonates view, which are made from di (monohydroxyaryl) alkanes and which have a molecular weight of own at least 20,000. The polycarbonates are made using one of two conventional methods manufactured. According to the first process, the di (monohydroxyaryl) alkanes are reacted with derivatives carbonic acid, such as carbonic acid diesters, phosgene and bis-chlorocarbonic acid esters the di (monohydroxyaryl) alkanes. According to the second process, there is an intermediate esterification of the above-mentioned hydroxyl compounds with a

J_ Dikarbonat. - -J_ dicarbonate. - -

Zur Herstellung des Polykarbonatharzes kann jedes geeignete Di-(monohydroxyaryl)-alkan verwendet werden. Typische Alkane sind:Any suitable di (monohydroxyaryl) alkane can be used to prepare the polycarbonate resin will. Typical alkanes are:

(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-methan,
2,2-(4-bis-Hydroxyphenyl)-propan,(4,4'-dihydroxydiphenyl) methane,
2,2- (4-bis-hydroxyphenyl) propane,

l-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-cyclohexan,
l,l-(4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyl-diphenyl)-l- (4,4'-dihydroxy-diphenyl) -cyclohexane,
l, l- (4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl-diphenyl) -

cyclohexan,
1, l-(2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethyl-diphenyl)-cyclohexane,
1, l- (2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethyl-diphenyl) -

butan,
2,2-(2,2'-Dihydroxy-4,4'-di-tert-butyl-diphenyl)-propan, butane,
2,2- (2,2'-dihydroxy-4,4'-di-tert-butyl-diphenyl) propane,

1,1 '-(4,4'-Dihydroxy-dipheny I)-1 -phenyläthan,
2,2-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-butan,
2,2-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-pentan,
3,3 -(4,4'-Dihydroxy-diphenyI)-pentan,
2,2-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-hexan,
3,3-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-hexan,
3,3-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-hexan,
2,2-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-4-methylpentan-1,1 '- (4,4'-Dihydroxy-dipheny I) -1 -phenylethane,
2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) butane,
2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) pentane,
3,3 - (4,4'-Dihydroxydiphenyl) pentane,
2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) hexane,
3,3- (4,4'-dihydroxydiphenyl) hexane,
3,3- (4,4'-dihydroxydiphenyl) hexane,
2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -4-methylpentane

(dihydroxy-diphenyl)-heptan,
4,4-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-heptan,
2,2-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-tridecan,
2,2-(4,4'-Dihydroxy-3'-methyl-diphenyl)-propan, 2,2-(4,4'-Dihydroxy-3-methyl-3'-isopropyl-di-(dihydroxy-diphenyl) -heptane,
4,4- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -heptane,
2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) tridecane,
2,2- (4,4'-dihydroxy-3'-methyl-diphenyl) -propane, 2,2- (4,4'-dihydroxy-3-methyl-3'-isopropyl-di-

phenyl)-butan,
2,2-(3,5,3',5'-Tetrachlor-4,4'-dihydroxy-phenyl) butane,
2,2- (3,5,3 ', 5'-tetrachloro-4,4'-dihydroxy-

diphenyl)-propan,
2,2-(3,5,3',5'-Tetrabrom-4,4'-dihydroxy-diphenyl) propane,
2,2- (3,5,3 ', 5'-tetrabromo-4,4'-dihydroxy-

diphenyl)-propan,
(3,3'-Dichlor-4,4'-dihydroxy-diphenyl)-methandiphenyl) propane,
(3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxy-diphenyl) methane

undand

2,2'-Dihydroxy-5,5'-difluor-diphenyl)-methan,
(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-phenyl-methan sowie 1₎ 1 -(4,4'-Dihydroxy-diphenyl-1 -phenyl-äthan)2,2'-dihydroxy-5,5'-difluorodiphenyl) methane,
(4,4'-Dihydroxy-diphenyl) -phenyl-methane and 1 ₎ 1 - (4,4'-Dihydroxy-diphenyl-1-phenyl-ethane)

und Mischungen daraus.and mixtures thereof.

Jede geeignete Hydroxyverbindung kann verwendet werden, wie z. B. Dihydroxyalkane oder Tri-(monohydroxyaryl)-alkane. Typisch für diese AlkaneAny suitable hydroxy compound can be used, such as e.g. B. dihydroxyalkanes or tri- (monohydroxyaryl) alkanes. Typical for these alkanes

sind Resorzin, Phenolphthalein, o-Cresolphthalein, Fluoreszein, Phenolphthalimidin und Phenolisatin.are resorcinol, phenolphthalein, o-cresolphthalein, Fluorescein, phenolphthalimidine and phenolisatin.

Die Polycarbonate können durch Reaktion irgendeines der obengenannten geeigneten Alkane mit einem der Derivate der obengenannten Kohlensäure gewonnen werden. An Stelle von oder zusätzlich zu den oben aufgeführten Dihydroxyalkanen kann jede geeignete aromatische und/oder aliphatische Dihydroxyverbindung verwendet werden. Ferner kann mit der Dihydroxy-Verbindung, -Zusammensetzung oder -Mischung zusätzlich noch jedes andere Material verwendet werden, um, sofern erwünscht, die Eigenschaften des herzustellenden Endpolykarbonates entsprechend zu ändern.The polycarbonates can be prepared by reacting any of the above-mentioned suitable alkanes with a the derivatives of the above-mentioned carbonic acid can be obtained. Instead of or in addition to the Dihydroxyalkanes listed above can be any suitable aromatic and / or aliphatic dihydroxy compound be used. Furthermore, with the dihydroxy compound, composition or mixture in addition, any other material can be used to improve the properties, if desired to change the final polycarbonate to be produced accordingly.

Gemäß einem zweiten bekannten Verfahren zur Herstellung von Polykarbonaten erfolgt eine Zwischen-Veresterung von organischen Dihydroxyverbindungen mit Bikarbonaten.According to a second known process for the production of polycarbonates, an intermediate esterification takes place of organic dihydroxy compounds with bicarbonates.

Bei sämtlichen geeigneten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Verbindungen bzw. bei Dihydroxyverbindungen oder Mischungen daraus kann eine Zwischen-Veresterung oder eine Umesterung mit jedem geeigneten bis-Alkyl, bis-Cycloalkyl, bis-Arylkarbonat oder mit Mischungen daraus erfolgen.With all suitable aliphatic, cycloaliphatic or aromatic compounds or in the case of dihydroxy compounds or mixtures thereof an intermediate esterification or a transesterification with any suitable bis-alkyl, bis-cycloalkyl, bis-aryl carbonate or mixtures thereof.

Das nach einem oder beiden obenerwähnten Verfahren hergestellte Polykarbonat wird zur Bildung des fotoleitenden Materials gemäß der Erfindung- unter Bildung eines Ladungsübertragungskomplexes mit einer geeigneten Lewis-Säure zusammengebracht.The polycarbonate produced by one or both of the above processes is used to form the photoconductive material according to the invention with the formation of a charge transfer complex brought together a suitable Lewis acid.

Um das erwünschte Fotoleitermaterial zu erhalten, kann jede geeignete Lewis-Säure unter Bildung derartiger Komplexe mit den obengenannten PoIykarbonatharzen zusammengebracht werden. Da der Mechanismus der bei dem vorliegenden Verfahren stattfindenden komplexen chemischen Wechselwirkung nicht vollkommen klar ist, wird angenommen, daß ein »Ladungsübertragungskomplex« gebildet wird, der Absorptionsbanden besitzt, die für keine der beiden Komponenten charakteristisch sind. Das Hinzusetzen der einen nichtfotoleitenden Komponente zu der anderen Komponente und das Mischen beider Komponenten scheint einen synergistischen Effekt zur Folge zu haben, der wesentlich über die Summenwirkung hinausgeht.In order to obtain the desired photoconductor material, any suitable Lewis acid can be used to form such Complexes are brought together with the above-mentioned polycarbonate resins. Since the Mechanism of the complex chemical interaction occurring in the present process is not perfectly clear, it is believed that a "charge transfer complex" is formed which has absorption bands that are not characteristic of either component. That add up one non-photoconductive component to the other component and mixing both Components seems to have a synergistic effect, which essentially depends on the total effect goes out.

Beste Ergebnisse werden bei Verwendung der folgenden, bevorzugten Lewis-Säuren erzielt: 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Chloranil, Pikrinsäure, Benz(a)anthracen-7,12-dion, 1,3,5-Trinitrobenzol und 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon.The best results are achieved using the following preferred Lewis acids: 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, Benzophenon tetracarboxylic dianhydride, tetrachlorophthalic anhydride, chloranil, Picric acid, benz (a) anthracene-7,12-dione, 1,3,5-trinitrobenzene and 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone.

Andere typische Lewis-Säuren sind: Chinon, wie p-Benzochinon, 2,5-Dichlorbenzochinon, 2,6-Dichlorbenzochinon, Chloranil, Naphthochinon-(1,4), 2,3-Dichlornaphthochinon - (1,4), 2 - Methylanthrachinon, 1,4 - Dimethyl-anthrachinon, 1 - Chloranthrachinon, Anthrachinon^-carbonsäure, 1,5-Dichloranthrachinon, l-Chlor-4-nitroanthrachinon, Phenanthrenchinon, Azenaphthenchinon, Pyranthrenchinon, Chrysenchinon, Thionaphtenchinon, Anthrachinon-l,8-disulfonsäure und Anthrachinon-2-aldehyd; Triphthaloylbenzol; Aldehyde, wie Bromal, Nitrobenzaldehyd, 2,6-Dichlorbenzaldehyd, 2-Äthoxy-l -naphthaldehyd, Anthrazen-9-aldehyd, Pyren-3-aldehyd; organische Phosphoniumsäuren, wie 4-Chlor-3-nitrobenzolphosphoniumsäure, Nitrophenole, wie 4-Nitrophenol, und Pikrinsäure; Säureanhydride, wie beispielsweise Essigsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Pcrylen - 3,4,9,10 - tetracarbonsäure- und Chrysen^.S.S^-tetracarbonsäureanhydrid, Dibrommaleinsäureanhydrid; Metallhalogenide der Metalle und Metalloide der Gruppen IB, II bis VIII des periodischen Systems der Elemente, wie beispielsweise: Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Eisenchlorid, Zinntetrachlorid (Zinnchlorid), Arsentrichlorid, Zinnchlorür, Antimonpentachlorid, Magnesiumchlorid, Magnesiumbromid, Calciumbromid, Calciumjodid,Other typical Lewis acids are: quinone, such as p-benzoquinone, 2,5-dichlorobenzoquinone, 2,6-dichlorobenzoquinone, Chloranil, naphthoquinone (1,4), 2,3-dichloronaphthoquinone (1,4), 2 - methylanthraquinone, 1,4 - dimethyl anthraquinone, 1 - chloranthraquinone, anthraquinone ^ -carboxylic acid, 1,5-dichloroanthraquinone, l-chloro-4-nitroanthraquinone, phenanthrenequinone, azenaphthenequinone, pyranthrenequinone, chrysenequinone, Thionaphthenequinone, anthraquinone-1,8-disulfonic acid and anthraquinone-2-aldehyde; Triphthaloylbenzene; Aldehydes, such as bromal, nitrobenzaldehyde, 2,6-dichlorobenzaldehyde, 2-ethoxy-1-naphthaldehyde, Anthracene-9-aldehyde, pyrene-3-aldehyde; organic phosphonic acids, such as 4-chloro-3-nitrobenzenesophosphonic acid, Nitrophenols such as 4-nitrophenol and picric acid; Acid anhydrides such as Acetic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, pcrylene - 3,4,9,10 - tetracarboxylic acid and chrysene ^ .S.S ^ -tetracarboxylic anhydride, dibromomaleic anhydride; Metal halides of the metals and metalloids of groups IB, II to VIII of the Periodic Table of the Elements, such as: Aluminum chloride, zinc chloride, iron chloride, tin tetrachloride (tin chloride), arsenic trichloride, tin chloride, Antimony pentachloride, magnesium chloride, magnesium bromide, calcium bromide, calcium iodide,

ίο Strontiumbromid, Chrom(III)-bromid, Manganchlorür, Kobaltchlorür, Kobaltchlorid, Kupferbromid, Cerchlorid, Thoriumchlorid, Arsentrijodid; Borhalogenverbindungen, wie beispielsweise Bortrifluorid, und Ketone, wie Acetophenon, Benzophenon, 2-Acetylnaphthalin, Benzil, Benzoin, 5-Benzoylacenaphthen, Biacendion, 9-Acetylanthracen, 9-Benzoylanthracen, 4-(4-Dimethylamino-cinnamoyl)-1 -acetylbenzol, Acetessigsäureanilid, Indandion-(1,3), (1,3-Diketo-hydrinden), Acenaphthenchinon-dichlorid, Anisil, 2,2-Pyridil und Furil.ίο Strontium bromide, chromium (III) bromide, manganese chloride, Cobalt chloride, cobalt chloride, copper bromide, cerium chloride, thorium chloride, arsenic triiodide; Boron halogen compounds, such as boron trifluoride, and ketones such as acetophenone, benzophenone, 2-acetylnaphthalene, Benzil, benzoin, 5-benzoylacenaphthene, biacendione, 9-acetylanthracene, 9-benzoylanthracene, 4- (4-dimethylamino-cinnamoyl) -1 -acetylbenzene, acetoacetic anilide, Indanedione- (1,3), (1,3-diketohydrindene), acenaphthenquinone dichloride, anisil, 2,2-pyridil and Furil.

Weitere Lewis-Säuren sind Mineralsäuren, wie die HalogenwasserstofTsäuren, Schwefelsäuren und Phosphorsäure; organische Carbonsäure, wie Essigsäure, und deren Substitutionsprodukte, Monochloressigsäure, Dichloressigsäure, Trichloressigsäure und 6-Methyl-kumarinylessigsäure(4); Maleinsäure, Zimt-Other Lewis acids are mineral acids, such as the hydrogen halide acids, sulfuric acids and phosphoric acid; organic carboxylic acid, such as acetic acid, and its substitution products, monochloroacetic acid, Dichloroacetic acid, trichloroacetic acid and 6-methyl-coumarinyl acetic acid (4); Maleic acid, cinnamon

. säure, Benzoesäure, l-(4-Dläthylaminobenzoyl-benzol-2-carbonsäure, Phthalsäure und Tetrachlorphthalsäure, α-, /i-Dibrom-^-forrnyl-acrylsäure (Mukobromsäure), Dibrommaleinsäure, 2-Brombenzoesäure, Gallussäure, 3-Nitro-2-hydroxy-l-benzoesäure, 2-Nitrophenoxyessigsäure, 2- Nitrobenzoesäure, 3-Nitrobenzoesäure, 4-Nitrobenzoesäure, 3-Nitro-4-äthoxybenzoesäure, 2-Chlor-4-nitro-l-benzoesäure, 3-Nitro-4-methoxybenzoesäure, 4-Nitro-1 -methylbenzoesäure, 2-Chlor-5-nitro- I -benzoesäure, 3-Chlor-6-nitro-. acid, benzoic acid, l- (4-Dläthylaminobenzoyl-benzene-2-carboxylic acid, Phthalic acid and tetrachlorophthalic acid, α-, / i-dibromo - ^ - forrnyl-acrylic acid (mucobromic acid), Dibromomaleic acid, 2-bromobenzoic acid, gallic acid, 3-nitro-2-hydroxy-l-benzoic acid, 2-nitrophenoxyacetic acid, 2- nitrobenzoic acid, 3-nitrobenzoic acid, 4-nitrobenzoic acid, 3-nitro-4-ethoxybenzoic acid, 2-chloro-4-nitro-1-benzoic acid, 3-nitro-4-methoxybenzoic acid, 4-nitro-1-methylbenzoic acid, 2-chloro-5-nitro- I -benzoic acid, 3-chloro-6-nitro-

1 - benzoesäure, 4 - Chlor - 3 - nitro -1 - benzoesäure, 5 - Chlor - 3 - nitro - 2 - hydroxybenzoesäure, 4 - Chlor-2-hy droxybenzoesäure, 2,4-Dinitro-1 -benzoesäure, 2-Brom-5-nitrobenzoesäure, 4-Chlorphenylessigsäure, 2-Chlorzimtsäure, 2,4-Dichlorbenzoesäure, 3,5-Dinitrobenzoesäure, 3,5-Dinitrosalizylsäure, Malonsäure, Schleimsäure, Acetylsalizylsäure, Benzilsäure, Butantetracarbonsäure, Zitronensäure, Cyanessigsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Cyclohexancarbonsäure, 9,10-Dichlorstearinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Lävulinsäure, Äpfelsäure, Bernsteinsäure, a-Bromstearinsäure, Citraconsäure, Dibrombernsteinsäure, Pyren-2,3,7,8-tetracarbonsäure und Weinsäure; organische Sulfonsäuren ,wie 4-ToluolsuIfonsäure und Benzolsulfonsäure, 2,4-Dinitro-1 -methylbenzol-6-sulfonsäure, 2,6-Dinitro-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure,1 - benzoic acid, 4 - chloro - 3 - nitro -1 - benzoic acid, 5 - chlorine - 3 - nitro - 2 - hydroxybenzoic acid, 4 - chloro-2-hy droxybenzoic acid, 2,4-dinitro-1-benzoic acid, 2-bromo-5-nitrobenzoic acid, 4-chlorophenylacetic acid, 2-chlorocinnamic acid, 2,4-dichlorobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, malonic acid, mucic acid, acetylsalicylic acid, benzilic acid, Butanetetracarboxylic acid, citric acid, cyanoacetic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, 9,10-dichlorostearic acid, fumaric acid, itaconic acid, levulinic acid, malic acid, succinic acid, α-bromostearic acid, citraconic acid, dibromosuccinic acid, pyrene-2,3,7,8-tetracarboxylic acid and tartaric acid; organic sulfonic acids such as 4-toluene sulfonic acid and Benzenesulfonic acid, 2,4-dinitro-1-methylbenzene-6-sulfonic acid, 2,6-dinitro-1-hydroxybenzene-4-sulfonic acid,

2 - Nitro -1 - hydroxybenzol - 4 - sulfonsäure, 4 - Nitro-1 - hydroxy - 2 - benzolsulfonsäure, 3-Nitro-2-methyll-hydroxybenzol-5-sulfonsäure, 6-Nitro-4-methyl-1 -hydroxybenzol-2-sulfonsäure, 4-Chlor-1 -hydroxybenzol-3-sulfonsäure, 2-Chlor-3-nitro-l-methylbenzol-5-sulfonsäure und 2-Chlor-l-methylbenzol-4-sulfonsäure. 2 - nitro -1 - hydroxybenzene - 4 - sulfonic acid, 4 - nitro-1 - hydroxy - 2 - benzenesulfonic acid, 3-nitro-2-methyll-hydroxybenzene-5-sulfonic acid, 6-nitro-4-methyl-1-hydroxybenzene-2-sulfonic acid, 4-chloro-1-hydroxybenzene-3-sulfonic acid, 2-chloro-3-nitro-1-methylbenzene-5-sulfonic acid and 2-chloro-1-methylbenzene-4-sulfonic acid.

An Hand der folgenden Beispiele wird die vorliegende Erfindung weiter ins einzelne gehend erläutert. Bei den jeweils angegebenen Anteilen und Prozentsätzen handelt es sich, sofern nichts anderes angegeben ist, um auf Gewichte bezogene Angaben. Die nac'hstehend angegebenen Beispiele dienen, darauf sei hier besonders hingewiesen, lediglich zur Erläuterung der verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.The present invention is explained in greater detail with the aid of the following examples. The proportions and percentages given are, unless otherwise stated is to provide information related to weights. The examples given below serve, let us know here particularly pointed out, only to explain the various preferred embodiments of the present invention.

Prüfverfahren zur Bestimmung der in Tabelle I
angegebenen FotoleitfähigkeitTest method to determine the in Table I.
specified photoconductivity

Die zu untersuchende Substanz wird durch geeignete Einrichtungen auf eine elektrisch leitende Trägerplatte aufgebracht und getrocknet. An die so überzogene Platte wird Erdpotential angelegt und die Schicht wird im Dunkeln durch eine Koronaentladungseinrichtung elektrisch (positiv oder negativ) bis zur Sättigungsspannung aufgeladen, wozu eine strahlartige Entladungseinrichtung verwendet wird,- die von einer Hochspannungsquelle gespeist wird und die mit einer Spannung von 7 kV arbeitet, während die Gitterspannung unter Verwendung einer eine geregelte Gleichspannung (0 bis 1500 V) abgebenden Spannungsquelle auf 0,9 kV gehalten wird. Die Ladezeit beträgt 15 Sekunden.The substance to be examined is placed on an electrically conductive carrier plate by means of suitable devices applied and dried. Earth potential is applied to the plate coated in this way and the layer becomes electrical (positive or negative) in the dark by a corona discharge device up to saturation voltage charged, for which a jet-like discharge device is used, - by a High voltage source is fed and which works with a voltage of 7 kV, while the grid voltage using a regulated DC voltage (0 to 1500 V) output voltage source is kept at 0.9 kV. The loading time is 15 seconds.

Die zufolge der Aufladung an der Platte liegende Spannung wird dann, ohne daß die Schicht berührt oder die Ladung verändert wird, mittels eines durchsichtigen Elektrometertasters gemessen. Das zufolge der auf der Schicht befindlichen Ladung in dem Taster erzeugte Signal wird verstärkt und einem Autograf-Aufzeichnungsgerät zugeführt. Die von dem Aufzeichnungsgerät unmittelbar aufgezeichnete Kurve zeigt den Verlauf der Größe der auf der Schicht befindlichen Ladung und den Ladungsabklinggrad, bezogen auf die Zeit. Nach einer Zeitspanne von etwa 15 Sekunden wird die Schicht durch den transparenten Taster hindurch mittels auf die Schicht gerichteten Lichtes belichtet, wozu eine Mikroskop-Beleuchtungseinrichtung verwendet wird, die eine sonst für medizinische Zwecke dienende Glühlampe besitzt, deren angegebenes Licht eine Farbtemperatur von 2800° K aufweist. Die Beleuchtungsstärke wird mittels eines Beleuchtungsmesser gemessen und ist in den Tabellen eingetragen. Die Licht-Entladungsgeschwindigkeit wird während einer Zeitspannung von 15 Sekunden oder bis zum Erreichen einer gleichbleibenden Restspannung gemessen. The voltage applied to the plate as a result of the charge is then applied without touching the layer or the charge is changed, measured using a transparent electrometer probe. According to that The signal generated by the charge on the layer is amplified and sent to an autograph recorder fed. The curve immediately recorded by the recorder shows the course of the size of the charge on the layer and the degree of charge decay, based on the time. After a period of about 15 seconds the layer is exposed through the transparent button by means of light directed onto the layer, for which a microscope illumination device is used, the other for medical purposes Serving incandescent lamp, the specified light has a color temperature of 2800 ° K. The illuminance is measured by means of a light meter and is entered in the tables. The light discharge rate is determined for a period of 15 seconds or up to Achieving a constant residual voltage measured.

Der zahlenmäßige Unterschied zwischen der Entladungsgeschwindigkeit der auf der Schicht befindlichen Ladung während der Belichtungszeit und der Entladegeschwindigkeit der auf der Schicht befindlichen Ladung im Dunkeln ist als Maß für die Lichtempfindlichkeit der Schicht anzusehen.The numerical difference between the rate of discharge the charge on the layer during the exposure time and the discharge rate of the charge on the layer Charge in the dark is to be regarded as a measure of the layer's sensitivity to light.

Mit jedem Material wird ferner ein praktischer Versuch gemacht, wobei untersucht wird, welches Material eine Fotoleitfähigkeit besitzt. Auf dem jeweiligen Material wird dazu ein elektrofotografisches Bild in der Weise erzeugt, daß das Material durch eine Koronaentladung elektrisch aufgeladen wird, daß es danach durch Projektion nach einem Hell-Dunkel-BiId belichtet wird und daß das latente geladene Bild durch Besprühen entwickelt wird, wozu ein kommerzieller Entwickler verwendet wird, dessen Anwendbarkeit von der Polarität der zuvor auf das fotoleitende Material aufgebrachten Koronaentladung abhängig ist. Einzelheiten dieses Verfahrens sind im Beispiel I angegeben.A practical experiment is also made with each material, examining which material has photoconductivity. An electrophotographic image in the way that the material is electrically charged by a corona discharge that it then by projection according to a light-dark image is exposed and that the latent charged image is developed by spraying, including a commercial one Developer is used, its applicability from the polarity of the previous to the photoconductive Material applied corona discharge is dependent. Details of this procedure are in Example I given.

Example I.

Etwa 0,8 g eines Polykarbonatharzes, das aus einem Polyester der Kohlensäure und bis (4-Hydroxyphenyl)-2,2-propan besteht, werden in einem 50-ml-Becher eingefüllt, in dem sich eine aus etwa 7,5 g Dichlormethan und I g Cyclohexan bestehende Lösungsmischung befindet. Die Mischung wird unter Verwen dung eines Rührwerkes so lange umgerührt, bis das Harz völlig aufgelöst ist. Der hergestellten PoIykarbonatharzlösung werden etwa 0,2 g 2,4,7-Trinitrofluorenon zugesetzt. Die Mischung wird wie zuvor umgerührt, bis eine Lösung des 2,4,7-Trinitrofluorenons erzielt ist.About 0.8 g of a polycarbonate resin made from a polyester of carbonic acid and bis (4-hydroxyphenyl) -2,2-propane are filled into a 50 ml beaker, in which there is one made of about 7.5 g of dichloromethane and I g of cyclohexane is existing mixture solution. The mixture is used using a stirrer until the resin is completely dissolved. The produced polycarbonate resin solution about 0.2 g of 2,4,7-trinitrofluorenone are added. The mixture is as before stirred until a solution of the 2,4,7-trinitrofluorenone is achieved.

Die obengenannte Lösung wird mit Hilfe eines Drahtbügels auf eine Aluminiumträgerschicht (d. h. auf eine aus von der Aluminium Company of AmericaThe above solution is applied to an aluminum support layer (i.e. on one made by the Aluminum Company of America

ίο hergestellter hochglanzpolierter 1145-H 19 Aluminiumfolie hergestellte flache Platte mit den Abmessungen 0,13 mmxl4 cmX15 cm) aufgebracht. An Stelle der zum Aufbringen der Lösung auf die erwähnte Platte verwendeten Einrichtung können auch andere Einrichtungen, wie eine Tauchüberzieh-, Fließüberzieh-, Schleuderüberzieheinrichtung usw., verwendet werden. Die überzogene Fläche wird getrocknet. Die Dicke der getrockneten Schicht beträgt etwa 5 Mikron.ίο manufactured high-gloss polished 1145-H 19 aluminum foil manufactured flat plate with the dimensions 0.13 mmxl4 cmX15 cm). Instead of the device used to apply the solution to the plate mentioned can also be different Facilities such as dip coating, flow coating, spin coating, etc. are used will. The coated area is dried. The thickness of the dried layer is about 5 microns.

Die so hergestellte Platte wird durch eine auf eine Spannung von etwa 7500 V gehaltene Koronaentladungseinrichtung auf eine Spannung von etwa — 540 V aufgeladen und danach unter Verwendung einer mit einer //4,5-Linse und mit einer 75-W-Opal-Lampe, deren abgegebenes Licht eine Farbtemperatur von 2950° K besitzt, ausgestatteten Vergrößerungseinrichtung etwa 15 Sekunden lang projektionsbelichtet. Die mit Hilfe eines BeleuchtungsmessersThe plate thus produced is discharged by a corona discharge device maintained at a voltage of about 7500V charged to a voltage of around - 540 V and then using one with a // 4.5 lens and with a 75 W opal lamp, whose light emitted has a color temperature of 2950 ° K, projection-exposed equipped enlarger for about 15 seconds. The with the help of a light meter

—-iir der Belichtungsebene gemessene Beleuchtungsstärke betrug in einem derartigen Fall etwa 43 Ix, entsprechend 4 fc. Die Platte wird dann durch Besprühen mit einem Entwickler entwickelt. Das auf der Platte entwickelte Bild entspricht dem projizierten Hell-Dunkel-Bild, d. h. daß somit ein Positivbild hergestellt ist. Das auf der Platte entwickelte Bild wird dann elektrostatisch auf eine Trägerfläche übertragen und auf dieser eingebrannt. Die Platte wird danach von auf ihr noch verbliebenem Pigmentfarbstoff gereinigt und zur Wiederverwendung in dem angegebenen Verfahren bereitgestellt.- Illuminance measured for the plane of exposure in such a case was about 43 Ix, corresponding to 4 fc. The plate is then sprayed developed with a developer. The image developed on the plate corresponds to the projected one Chiaroscuro image, d. H. that thus a positive image is made. The image developed on the plate is then electrostatically transferred to a support surface and branded on it. The plate is then removed from any pigment that remains on it cleaned and made available for reuse in the specified process.

Eine andere Platte kann in der beschriebenen Weise hergestellt und positiv aufgeladen, belichtet und in der zuvor angegebenen Weise entwickelt werden. Demgegenüber kann in einem weiteren Fall das auf der Platte entwickelte Bild auf der fotoleitenden Schicht direkt eingebrannt werden. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle I.Another plate can be produced in the manner described and positively charged and exposed and developed in the manner indicated above. In contrast, in another case the image developed on the plate can be burned directly onto the photoconductive layer. The results can be found in Table I.

Example II

Etwa 1 g eines Polyesters der Kohlensäure und bis(4-Hydroxyphenyl)2,2-propan wird in einen 50-ml-Becher eingefüllt, in dem sich etwa 19 g einer aus Dichlormethan und Dioxan im Verhältnis von 1 :1 bestehenden Lösungsmischung befinden. Die Mischung wird durch ein Rührwerk so lange umgerührt, bis das Harz völlig aufgelöst ist.About 1 g of a polyester of carbonic acid and bis (4-hydroxyphenyl) 2,2-propane is in one Filled 50 ml beaker, in which there is about 19 g of a mixture of dichloromethane and dioxane in a ratio of 1: 1 existing solution mixture. The mixture is stirred by a stirrer until until the resin is completely dissolved.

Etwa 0,3 g 2,4,7-Trinitrofluorenon werden in 10 g Cyclohexan gelöst; die so hergestellte Mischung wird der Polykarbonat-Harzlösung hinzugesetzt, die dann so lange umgerührt wird, bis alle Materialien gelöst sind.About 0.3 g of 2,4,7-trinitrofluorenone are dissolved in 10 g of cyclohexane; the mixture thus produced becomes the polycarbonate resin solution is added, which is then stirred until all materials have dissolved are.

Die Lösung wird auf eine Aluminiumträgerplatte aufgebracht und getrocknet. Die überzogene Platte wird durch Koronaentladung negativ aufgeladen, belichtet und, wie im Beispiel I angegeben, entwickelt. Das auf der Platte entwickelte Bild entspricht dem projizierten Originalbild. Eine zweite Platte wird in der beschriebenen Weise hergestellt und positiv auf-The solution is applied to an aluminum support plate and dried. The coated plate is negatively charged by corona discharge, exposed and, as indicated in Example I, developed. The image developed on the plate corresponds to the original projected image. A second plate is in produced in the manner described and positively

609 632/316609 632/316

geladen, belichtet und, wie oben angegeben, elektrometrisch gemessen (s. Tabelle I).charged, exposed and, as indicated above, electrometric measured (see Table I).

Example III

Etwa 5 mg eines Martius-Gelbfarbstoffes werden zu einer gemäß Beispiel II hergestellten Überzugslösung hinzugesetzt. Diese Lösung wird auf zwei Aluminiumplatten aufgebracht und getrocknet. Die überzogenen Platten werden elektrisch aufgeladen, belichtet und in der oben angegebenen Weise elektrometrisch gemessen; die Daten finden sich in Tabelle I. Diese Daten zeigen, daß durch Zusatz eines Sensibilisierungsfarbstoffes zu der Zusammensetzung die Empfindlichkeit gegenüber sichtbarem Licht erhöht werden kanmAbout 5 mg of a Martius yellow dye are used to form a coating solution prepared according to Example II added. This solution is applied to two aluminum plates and dried. The overdone Plates are electrically charged, exposed and measured electrometrically in the manner indicated above; the data are found in Table I. These data show that with the addition of a sensitizing dye to the composition, the sensitivity to visible light can be increased kanm

Example IV

Etwa 1 g eines durch Reaktion von Tetrachlorbisphenol A mit Phosgen in der in der USA.-Patentschrift 3119 787 angegebenen Weise hergestellten Polykarbonat-Harzes wird in einen 50-ml-Becher eingefüllt, in dem sich 19 g einer aus Dichlormethan und Cyclohexan im Verhältnis von 1 : 1 bestehenden Lösungsmischung befinden. Die Mischung wird so lange umgerührt, bis das Harz vollständig gelöst ist. Etwa 0,4 g 2,4,7-Trinitrofluorenon werden in 5 g Cyclohexanon" gelöst und dann der Harzlösung hinzugesetzt, die daraufhin so lange umgerührt wird, bis sämtliches Material gut verteilt ist.About 1 g of one obtained by reacting tetrachlorobisphenol A with phosgene in the US patent 3119 787 specified manner produced polycarbonate resin is poured into a 50 ml beaker in which there is 19 g of dichloromethane and cyclohexane in a ratio of 1: 1 existing solution mixture. The mixture is stirred for so long until the resin is completely dissolved. About 0.4 g of 2,4,7-trinitrofluorenone are dissolved in 5 g of cyclohexanone " dissolved and then added to the resin solution, which is then stirred until everything Material is well distributed.

Die Lösung wird auf eine Aluminiumplatte aufgebracht und getrocknet. Die überzogene Platte wird durch Koronaentladung negativ aufgeladen, belichtet und wie im Beispiel I beschrieben, entwickelt. Das auf der Platte entwickelte Bild entspricht dem projizierten Original-Hell-Dunkel-Bild.The solution is applied to an aluminum plate and dried. The coated plate will negatively charged by corona discharge, exposed and developed as described in Example I. The The image developed on the plate corresponds to the projected original light-dark image.

Eine andere, in gleicher Weise hergestellte Platte wird positiv aufgeladen, belichtet und, wie oben angegeben, elektrometrisch gemessen; die Daten finden sich in Tabelle I.Another plate produced in the same way is positively charged, exposed and, as above specified, measured electrometrically; the data can be found in Table I.

Example V

Etwa 5 mg eines Fluorol-7 GA-FarbstofTes werden zu der gemäß Beispiel IV hergestellten Überzugslösung hinzugesetzt. Die Lösung wird auf zwei Aluminiumplatten aufgebracht und getrocknet. Die überzogenen Flächen werden dann in der oben angegebenen Weise elektrometrisch gemessen; die entsprechenden Daten finden sich in Tabelle I.About 5 mg of a Fluorol-7 GA dye will be used added to the coating solution prepared according to Example IV. The solution becomes two Aluminum plates applied and dried. The coated areas are then given in the above Way measured electrometrically; the corresponding data can be found in Table I.

Diese Daten zeigen ebenfalls, daß durch Zusatz eines Sensibilisierungsfarbstoffes zu der Zusammensetzung die Empfindlichkeit gegenüber sichtbarem Licht gesteigert werden kann.These data also show that by adding a sensitizing dye to the composition the sensitivity to visible light can be increased.

Example VI

Etwa 1 g eines im Beispiel IV angegebenen PoIykarbonat-Harzes wird in einen 50-ml-Becher eingefüllt, in dem sich 19 g einer aus Dichlormethan und Cyclohexanon im Verhältnis von 1:1 bestehenden Lösungsmischung befinden. Die Mischung wird so lange umgerührt, bis das Harz vollständig gelöst ist.About 1 g of a polycarbonate resin given in Example IV is poured into a 50 ml beaker in which there is 19 g of dichloromethane and Cyclohexanone in a ratio of 1: 1 existing solution mixture. The mix will be like this stir for a long time until the resin is completely dissolved.

Etwa 0,3 g eines in 5 ml Cyclohexanon gelösten Benzophenontetracarbonsäuredianhydrids werden hinzugesetzt, und die Mischung wird so lange umgerührt, bis sämtliches Material gelöst ist; etwa 5 mg Rhodamin-B-Grundfarbstoff werden eingerührt. Die Lösung wird auf eine Aluminiumplattenschicht aufgebracht und getrocknet. Die überzogene Platte wird dann elektrisch aufgeladen, belichtet und, wie im Beispiel I angegeben, entwickelt. Das auf der Platte entwickelte Bild entspricht dem Original-Hell-Dunkel-Bild. About 0.3 g of a benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride dissolved in 5 ml of cyclohexanone will be used added and the mixture stirred until all of the material is dissolved; about 5 mg of rhodamine B basic dye are stirred in. The solution is applied to an aluminum plate layer applied and dried. The coated plate is then electrically charged, exposed and how indicated in Example I, developed. The image developed on the plate corresponds to the original light-dark image.

Eine entsprechende Platte wird elektrisch positiv aufgeladen, belichtet und in der oben angegebenen Weise elektrometrisch gemessen; die Daten sind in Tabelle I enthalten.A corresponding plate is electrically positively charged, exposed and in the above specified Way measured electrometrically; the data are given in Table I.

Example VII

Abgesehen davon, daß hier an Stelle des 2,4,7-Trinitrofluorenons etwa 0,2 g 2,3-DichIor-l,4-naphthochinon der Lösung des Polyesters der Kohlensäure und bis(4-Hydroxyphcnyl)2,2-propan hinzugesetzt werden, wird eine Überzugslösung in der im Beispiel I angegebenen Weise hergestellt. Diese Überzugslösung wird, wie zuvor angegeben, auf zwei Aluminiumplatten aufgebracht, und getrocknet. Die Platten werden elektrisch aufgeladen, belichtet und elektrometrisch gemessen; die Ergebnisse finden sich in Tabelle I.Apart from the fact that here, instead of the 2,4,7-trinitrofluorenone, about 0.2 g of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone the solution of the polyester of carbonic acid and bis (4-Hydroxyphcnyl) 2,2-propane added a coating solution is prepared in the manner indicated in Example I. This coating solution is, as indicated above, on two aluminum plates applied, and dried. The plates are electrically charged, exposed and electrometrically measured; the results can be found in Table I.

Beispiel VIIIExample VIII

Abgesehen davon, daß hier keine Lewis-Säure der Harzlüsung hinzugesetzt wird, wird eine Überzugslösung in der im Beispiel-t angegebenen Weise hergestellt. Diese Lösung wird, wie angegeben, auf zwei Aluminiumplatten aufgebracht und getrocknet. Die Platten werden elektrisch aufgeladen, belichtet und elektrometrisch gemessen; die Ergebnisse finden sich in Tabelle I. Dieses Beispiel kann als Nachweis oder »Kontrolle« dafür angesehen werden, daß das PoIykarbonat nicht lichtempfindlich ist, sofern nicht eine Lewis-Säure als Sensibilisator hinzugesetzt wird.Apart from the fact that no Lewis acid is added to the resin solution here, a coating solution is prepared in the manner indicated in Example-t. As indicated, this solution is applied to two aluminum plates and dried. the Plates are electrically charged, exposed and measured electrometrically; the results are found in Table I. This example can be viewed as evidence or "control" that the polycarbonate is not photosensitive unless a Lewis acid is added as a sensitizer.

Example IX

Abgesehen davon, daß hier keine Lewis-Säure der ein Polyester der Kohlensäure und bis(4-Hydroxyphenyl)2,2-propan enthaltenden Harzlösung hinzugesetzt wird, wird eine Überzugslösung in der im Beispiel II angegebenen Weise hergestellt. Diese Lösung wird auf zwei Aluminiumplatten aufgebracht und getrocknet. Die Platten werden elektrisch aufgeladen, belichtet und elektrometrisch gemessen; die Ergebnisse finden sich in Tabelle I. Der gemäß diesem Beispiel durchgeführte Versuch stellt einen zweiten »Kontrolk-Versuch dar, der zeigt, daß ein weiteres Polykarbonat-Harz nichtfotoleitend ist, wenn ein Lewis-Säure-Aktivator fehlt.Apart from the fact that there is no Lewis acid here, which is a polyester of carbonic acid and bis (4-hydroxyphenyl) 2,2-propane containing resin solution is added, a coating solution in the example II specified manner produced. This solution is applied to two aluminum plates and dried. The plates are electrically charged, exposed and measured electrometrically; the Results are given in Table I. The experiment carried out according to this example represents a second experiment “Control experiment showing that another polycarbonate resin is non-photoconductive if a Lewis acid activator is absent.

Example X

Abgesehen davon, daß hier die Lewis-Säure weggelassen wird, wird eine Überzugslösung in der im Beispiel IV angegebenen Weise hergestellt. Diese Lösung wird auf zwei Aluminiumplatten aufgebracht und getrocknet. Die Platten werden elektrisch aufgeladen, belichtet und elektrometrisch gemessen; die Ergebnisse finden sich in Tabelle I. Dieses Beispiel stellt eine dritte »Kontrolle« bezüglich eines zu keiner Komplexbildung führenden Harzes dar.Apart from the fact that the Lewis acid is omitted here, a coating solution is used in the example IV indicated manner produced. This solution is applied to two aluminum plates and dried. The plates are electrically charged, exposed and measured electrometrically; the results are found in Table I. This example provides a third "control" on one to none Complex formation of the leading resin.

Die durch die gemäß den Beispielen VIII bis X durchgeführten Untersuchungen gewonnenen elektrometrischen Daten zeigen, daß Polykarbonat-Harze selbst nichtfotoleitend sind.The electrometric tests obtained by the tests carried out according to Examples VIII to X. Data show that polycarbonate resins are themselves non-photoconductive.

Example XI

Etwa 1 g Äthylmethacrylatharz wird in eine Lösungsmischung eingerührt, die aus 8,8 g Benzol undAbout 1 g of ethyl methacrylate resin is added to a mixed solution stirred in, which consists of 8.8 g of benzene and

15 ml Toluol besteht. Durch Tauchüberziehen werden zwei Aluminiumplatten mit dieser Lösung überzogen, und anschließend erfolgt deren Trocknung. Die Platten werden elektrisch aufgeladen, belichtet und elektrometrisch gemessen; die Ergebnisse finden sich in Tabelle I. Das Harz wird als nichtreagierende Masse in den Kontrollversuchen verwendet, um die Fotoleitfähigkeit der Lewis-Säuren bei Fehlen von PoIykarbonat-Harzen zu ermitteln.15 ml of toluene. Two aluminum plates are coated with this solution by dip coating, and then they are dried. The plates are electrically charged, exposed and electrometrically measured; the results are shown in Table I. The resin is reported as a non-reactive mass used in the control experiments to determine the photoconductivity of the Lewis acids in the absence of polycarbonate resins to determine.

Example XII

Etwa 0,4 g 2,4,7-Trinitrofluorenon werden zu der Lucite-Lösung gemäß Beispiel XI hinzugesetzt. Die Lösung wird auf Aluminiumplatten aufgebracht und getrocknet. Die Platten werden elektrisch aufgeladen, belichtet und elektrometrisch gemessen; die Daten finden sich in Tabelle I.About 0.4 g of 2,4,7-trinitrofluorenone are added to the Lucite solution according to Example XI. the Solution is applied to aluminum plates and dried. The plates are electrically charged, exposed and measured electrometrically; the data can be found in Table I.

Beispiel XIIIExample XIII

Der Versuch gemäß Beispiel XII wird hier wiederholt, wobei jedoch als Sensibilisierungsfarbstoff zu der Methacrylsäureäthylester-Trinitroflurenon-Lösung zusätzlich etwa 5 mg Fluorol 7 GA hinzugesetzt werden. Die Lösung wird auf zwei Aluminiumplatten aufgebracht und getrocknet. Die Platten werden elektrisch aufgeladen, belichtet und elektrometrisch gemessen; die Ergebnisse finden sich in Tabelle I.The experiment according to Example XII is repeated here, but using as a sensitizing dye the ethyl methacrylate trinitroflurenone solution additionally about 5 mg Fluorol 7 GA can be added. The solution is on two aluminum plates applied and dried. The plates are electrically charged, exposed and measured electrometrically; the results can be found in Table I.

Example XIV

Etwa 0,3 g eines in einer aus 15 ml Cyclohexanon und 5 ml Äthylcellosolve bestehenden Lösungsmischung gelösten Benzophenontetracarbonsäuredianhydrides werden in die Äthylmethacrylat-Harzlösung gemäß Beispiel XI eingerührt. Von einem Rhodamin-B-Grundfarbstoff werden ewa 5 mg hinzugesetzt. Die Mischung wird dann so lange umgerührt, bis der Farbstoff vollkommen gelöst und gleichmäßig verteilt ist. Die genannte Lösung wird auf zwei Aluminiumträgerplatten aufgebracht und getrocknet. Die eine Platte wird elektrisch aufgeladen, belichtet und elektrometrisch gemessen; die Ergebnisse finden sich in Tabelle I.About 0.3 g of a solution mixture consisting of 15 ml of cyclohexanone and 5 ml of ethyl cellosolve dissolved Benzophenontetracarbonsäuredianhydrides are in the ethyl methacrylate resin solution stirred in according to Example XI. About 5 mg of a rhodamine B basic dye are added. The mixture is then stirred until the dye is completely dissolved and evenly distributed is distributed. The solution mentioned is applied to two aluminum carrier plates and dried. One plate is electrically charged, exposed and measured electrometrically; find the results in Table I.

Example XV

Etwa 0,2 g 2,3-DichIor-l,4-naphthochinon werden zu einer gemäß Beispiel XI hergestellten Acrylharz-Lösung hinzugesetzt. Die Lösung wird auf zwei elektrisch leitende Platten aufgebracht, die elektrisch aufgeladen, belichtet und elektrometrisch gemessen werden; die Daten finden sich in Tabelle I.About 0.2 g of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone become an acrylic resin solution prepared according to Example XI added. The solution is applied to two electrically conductive plates that are electrically charged, exposed and measured electrometrically; the data can be found in Table I.

Die auf Grund der gemäß den Beispielen XI bis XV durchgeführten Versuche gewonnenen Ergebnisse zeigen, daß die untersuchten Lewis-Säuren in einem nichtreagierenden Bindeharz, sogar bei Vorhandensein typischer Sensibilisierungsfarbstoffe, nichtfotoleitend sind.The results obtained on the basis of the tests carried out according to Examples XI to XV show that the studied Lewis acids in a non-reactive binder resin, even in the presence typical sensitizing dyes are non-photoconductive.

Example XVI

Etwa 5 mg Zinkstearat werden zu einer gemäß Beispiel III hergestellten Überzugslösung hinzugesetzt, die so lange umgerührt wird, bis sämtliches Material gelöst ist. Die Lösung wird dann auf eine oberflächengeglättete Aluminiumplatte aufgebracht und getrocknet. Die Lösung wird in solcher Dicke aufgebracht, daß der trockene Film eine Dicke von etwa 0,012 mm besitzt. Die getrocknete Polykarbönat-Schicht wird zur Erzielung einer selbsttragenden fotoleitenden Schicht von der Aluminiumplatte abgestreift. About 5 mg of zinc stearate are added to a coating solution prepared according to Example III, which is stirred until all the material is dissolved. The solution is then smoothed onto a surface Aluminum plate applied and dried. The solution is applied in such a thickness that that the dry film has a thickness of about 0.012 mm. The dried polycarbonate layer is stripped from the aluminum plate to obtain a self-supporting photoconductive layer.

Beispiel XVIIExample XVII

Eine selbsttragende fotoleitende Schicht wird in der im Beispiel XVI angegebenen Weise hergestelltA self-supporting photoconductive layer is made in the manner indicated in Example XVI

--und aus Gründen einer vereinfachten Handhabung auf einen elektrisch leitenden Träger aufgebracht.- and for reasons of simplified handling applied to an electrically conductive carrier.

Die Schicht wird elektrisch aufgeladen, belichtet und in der im Beispiel VII angegebenen Weise entwickelt. Das auf der Schicht entwickelte Bild entspricht dem projizierten Originalbild. Die Schicht wird von dem Träger abgezogen, wodurch ein lichtdurchlässiges Bild erzielt ist, das zur Anwendung in Projektionsvorführeinrichtungen geeignet ist.The layer is electrically charged, exposed and developed in the manner indicated in Example VII. The image developed on the layer corresponds to the projected original image. The layer is from that Carrier peeled off, whereby a translucent image is obtained, which for use in projection display devices suitable is.

Beispiel XVIIIExample XVIII

Eine selbsttragende fotoleitende Schicht wird in der im Beispiel XVI angegebenen Weise hergestellt. Die Schicht wird in eine abgeänderte Koronaladungseinrichtung eingebracht, die die Vorderfläche negativ und die Rückfläche positiv auflädt. Die so aufgeladene Schicht wird belichtet und entwickelt, wobei das Bild unmittelbar auf der Schicht gebildet wird. Das auf der Schicht entwickelte Bild entspricht dem projizierten Originalbild.A self-supporting photoconductive layer is made in the manner indicated in Example XVI. the Layer is placed in a modified corona charger which is the front surface negative and positively charges the back surface. The layer charged in this way is exposed and developed, whereby the image is formed immediately on the layer. The image developed on the layer corresponds to that projected original image.

Table I.

Elektrometrische Angaben über fotoleitende PolykarbonatharzeElectrometric data on photoconductive polycarbonate resins

Untersuchtes MaterialExamined material Anfangs
spannung
in VoltAt first
voltage
in volts Heil-
Entladung
in Volt/secSalvation-
discharge
in volts / sec Dunkel-
Entladung
in Volt/secDark-
discharge
in volts / sec Rest
spannung
in Volt
nach 15 seerest
voltage
in volts
after 15 seconds Beleuch
tungs
stärke in
fc.b.2800°KIlluminate
tion
strength in
fc.b.2800 ° K Empfind
lichkeit in
Volt/fc · seeSensation
possibility in
Volt / fc see Beispiel I
Polykarbonat aus Kohlensäure
und Bis-(4-hydroxyphenyl)-
2,2-propan und 2,4,7-Trinitro
fluorenonExample I.
Carbonated polycarbonate
and bis (4-hydroxyphenyl) -
2,2-propane and 2,4,7-trinitro
fluorenone -540-540 16,716.7 3,63.6 330330 3535 0,3760.376 Beispiel II
Polykarbonat aus Kohlensäure
und Bis-(4-hydroxyphenyl)-
2,2-propan, Harz und 2,4,7-Tri
nitrofluorenonExample II
Carbonated polycarbonate
and bis (4-hydroxyphenyl) -
2,2-propane, resin and 2,4,7-tri
nitrofluorenone + 270
-350+ 270
-350 8,9
22,78.9
22.7 3,6
1,73.6
1.7 180
175180
175 35
3535
35 0,151
0,5860.151
0.586

Die Empfindlichkeits-Gütcziffer ist die auf eine Belichtung hin erfolgende Anfangs-Entladungsgeschwindigkeit in Volt/fc (foot candle) ■ sec, berichtigt um die Größe der Dunkel-Entladung.The sensitivity figure of merit is the initial discharge rate in volts / fc (foot candle) ■ sec, corrected for the size of the dark discharge.

1313th 1414th

Fortsetzungcontinuation

Untersuchtes MaterialExamined material

Anfangs- Hell- DunkelInitial light and dark

spannung Entladung Entladung in Volt in Volt/sec in Volt/secvoltage discharge discharge in volts in volts / sec in volts / sec

Rest- Beleuch- Empfindspannung tungs- lichkeit in in Volt stärke in Volt/fc · see nach 15 see fc.b.2800°KResidual lighting sensation voltage in in volts strength in volts / fc · see after 15 see fc.b.2800 ° K

+ 350+ 350 11,411.4 5,95.9 210210 3535 0,1570.157 -410-410 26,726.7 spurenweisein traces 210210 3535 0,7630.763

Example III

Polykarbonat aus Kohlensäure und Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,2-propan, Harz und 2,4,7-Trinitroiluorenon und Martius-Gelbfarbstoff Polycarbonate made from carbonic acid and bis (4-hydroxyphenyl) -2,2-propane, Resin and 2,4,7-trinitroiluorenone and Martius yellow dye

Example IV

Tetrachlor Bisphenol-A-Polykarbonat und 2,4,7-Trinitrofluorenon Tetrachloro bisphenol-A polycarbonate and 2,4,7-trinitrofluorenone

Example V

Tetrachlor Bisphenol-A-Polykarbonat und 2,4,7-Trinitrofluorenon und Fluorol 7 GA FarbstoffTetrachloro bisphenol-A polycarbonate and 2,4,7-trinitrofluorenone and Fluorol 7 GA dye

Example VI

Tetrachlor Bisphenol-A-Polykarbonat und Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid und Rhodamin-B-GrundfarbstoffTetrachloro bisphenol A polycarbonate and benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride and rhodamine B basic dye

Example VII

Polykarbonat aus Kohlensäure und Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,2-propan und 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon Polycarbonate from carbonic acid and bis (4-hydroxyphenyl) -2,2-propane and 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone

Beispiel VIIIExample VIII

Polykarbonat aus Kohlensäure und Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,2-propan 100%Polycarbonate made from carbonic acid and bis (4-hydroxyphenyl) -2,2-propane 100%

Example IX

Polykarbonat aus Kohlensäure und Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,2-propan 100 °/oPolycarbonate from carbonic acid and bis (4-hydroxyphenyl) -2,2-propane 100%

Example X

Tetrachlor-bisphenol-A-Polykarbonat 100%Tetrachloro bisphenol A polycarbonate 100%

Example XI

Methacrylsäureäthylester (100%) ohne Lewis-SäureMethacrylic acid ethyl ester (100%) without Lewis acid

Example XII

Methacrylsäureäthylester und 2,4,7-TrinitrofluorenonEthyl methacrylate and 2,4,7-trinitrofluorenone

Beispiel XIIIExample XIII

Methacrylsäureäthylester und 2,4,7-Trinitrofluorenon und Fluorol 7 GA FarbstoffMethacrylic acid ethyl ester and 2,4,7-trinitrofluorenone and Fluorol 7 GA dye

Example XIV

Methacrylsäureäthylester und Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid und Rhodamin-B-Grundfarbstoff Ethyl methacrylate and benzophenone tetracarboxylic dianhydride and rhodamine B basic dye

Example XV

Methacrylsäureäthylester und +380 3,0 3,0 335 94 0Methacrylic acid ethyl ester and +380 3.0 3.0 335 94 0

2,3-Dichlor-l,4-dinaphthochinon —470 4,0 4,0 410 94 02,3-dichloro-1,4-dinaphthoquinone -470 4.0 4.0 410 94 0

Die Empfindlichkeits-Güteziffer ist die auf eine Belichtung hin erfolgende Anfangs-Entladungsgeschwindigkeit in Volt/fc (foot candle) · sec, berichtigt um die Größe der Dunkel-Entladung.The speed figure of merit is the initial rate of discharge in volts / fc (foot candle) · sec, corrected for the size of the dark discharge.

+ 310
-380+ 310
-380 12,5
26,712.5
26.7 7,6
spurenweise7.6
in traces 170
210170
210 195
195195
195 0,025
0,1360.025
0.136 + 240
-385+ 240
-385 26,7
14,726.7
14.7 5,9
1,75.9
1.7 60
5060
50 195
195195
195 0,107
0,740.107
0.74 + 200
-295+ 200
-295 35,6
120,035.6
120.0 0
00
0 120
120120
120 195
195195
195 0,182
0,6160.182
0.616 + 420
-485+ 420
-485 8,9
22,28.9
22.2 0
00
0 360
390360
390 195
195195
195 0,046
0,1140.046
0.114 + 610
-575+ 610
-575 0
00
0 0
00
0 610
575610
575 195
195195
195 0
00
0 + 470
-490+ 470
-490 0
1,50
1.5 0
1,50
1.5 470
467470
467 195
195195
195 0
00
0 +580
-590+580
-590 0
00
0 0
00
0 580
590580
590 195
195195
195 0
00
0 + 460
-500+ 460
-500 4,4
5,34.4
5.3 4,4
5,34.4
5.3 394
420394
420 94
9494
94 0
00
0 + 430
-410+ 430
-410 O
0O
0 0
00
0 430
410430
410 195
195195
195 0
00
0 + 560
-485+ 560
-485 1,5
01.5
0 1,5
01.5
0 438
485438
485 195
195195
195 0
00
0 + 510
-450+ 510
-450 4,8
3,64.8
3.6 4,8
3,64.8
3.6 440
400440
400 195
195195
195 0
00
0

Die in der vorstehenden Tabelle angegebenen Beispiele I, II, IV und VII zeigen, daß ein ein PoIykarbonat-Harz und eine Lewis-Säure enthaltender Ladungsübertragungskomplex fotoleitend ist. Die Beispiele III, V und VI zeigen, daß die Empfindlichkeit derartiger Komplexe durch Zusatz sensibilisierender Farbstoffe gesteigert werden kann. Wie den Beispielen VIII bis X zu entnehmen ist, sind Polykarbonat-Harze nichtfotoleitend, wenn sie allein verwendet werden. Das Beispiel XI läßt erkennen, daß Methacrylsäureäthylester ein Nichtfotoleiter ist. Die Beispiele XII bis XV zeigen, daß Lewis-Säuren und Sensibilisierungsfarbstoffe in einem nichtreagierenden Abbindeharz nichtfotoleitend sind. Daß der PoJykarbonat-Lewis-Säure-Fotoleiter in Form einer selbsttragenden Schicht ausgebildet sein kann, zeigen schließlich die Beispiele XVI bis XVIII.Examples I, II, IV and VII given in the table above show that a polycarbonate resin and a Lewis acid containing charge transfer complex is photoconductive. The examples III, V and VI show that the sensitivity of such complexes by adding sensitizing Dyes can be increased. As can be seen in Examples VIII through X, are polycarbonate resins non-photoconductive when used alone. Example XI shows that ethyl methacrylate is a non-photoconductor. Examples XII to XV show that Lewis acids and sensitizing dyes in a non-reactive Setting resins are non-photoconductive. That the polycarbonate Lewis acid photoconductor can be designed in the form of a self-supporting layer, finally show Examples XVI to XVIII.

Obwohl sich ein brauchbarer Fotoleiter aus Mischungen ergibt, deren Polykarbonat-Harz-Anteil bezogen auf einen Teil Lewis-Säure zwischen 1 und 100 liegt, werden zur Erzielung optimaler Empfindlichkeit und Wiederverwendbarkeit vorzugsweise etwa 1 bisAlthough a useful photoconductor results from mixtures based on their polycarbonate resin content to one part Lewis acid is between 1 and 100, are used to achieve optimum sensitivity and reusability preferably about 1 to

Harzes mit 1 Teil Lewis-Resin with 1 part Lewis

5 Teile des genannten
Säure gemischt.5 parts of the above
Mixed acid.

Es sei abschließend darauf hingewiesen, daß die in den oben angegebenen Beispielen verwendeten speziellen Materialien und die jeweils zugrunde gelegten Bedingungen lediglich zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung dienten. Durch Verwendung verschiedener anderer Zusammensetzungen als der oben angegebenen typischen Materialien, und durch Einführen verschiedener Bedingungen können ähnliche Ergebnisse erzielt werden. Zur Verstärkung, Sensibilisierung, Beeinflussung oder sonstigen Modifizierung der fotoleitenden Zusammensetzung gemäß der Erfindung können mit dieser Zusammensetzung auch andere Materialien oder Farbstoffe vermischt sein. Die fotoleitenden Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können auch in anderen Abbildungsverfahren angewendet werden, in denen ihre elektrischen, fotoempfindlichen Eigenschaften von Nutzen sind.Finally, it should be noted that those used in the examples given above special materials and the underlying conditions are only used to explain the present Invention were used. By using various compositions other than the above specified typical materials, and by introducing various conditions can be similar Results are achieved. For reinforcement, sensitization, influencing or other modification of the photoconductive composition according to the invention can also be used with this composition other materials or dyes may be mixed. The photoconductive compositions according to the invention can also be used in other imaging processes in which their electrical, photosensitive properties are useful.

Die Erfindung kann noch, ohne vom Erfindungsgedanken abzuweichen, in verschiedener Weise modifiziert werden.The invention can still be modified in various ways without deviating from the inventive concept will.

609632/316609632/316

Claims

Patent claims:

1. Photoconductive layer with a charge transfer complex from a Lewis acid and a non-photoconductive polycarbonate as photoconductor, characterized in that, that the charge transfer complex contains a Lewis acid which is not photoconductive in itself.

2. Photoconductive layer according to claim 1, characterized in that the charge transfer complex contains 1 to 100 parts of polycarbonate for 1 part of Lewis acid.

3. Photoconductive layer according to claim 1, characterized in that the charge transfer complex a polycarbonate of the formula