DE1644336C - Process for the production of azo compounds - Google Patents
Process for the production of azo compoundsInfo
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Description
Die Herstellung von Azoverbindungen durch Kuppeln von diazotierten Aminen mit Azokomponenten erfolgt häufig in degen wan von Kupplungsbeschleunigern. IMe am häufigsten verwendeten und sehr vielseitig verwendbaren bekannten Kupplungsbeschleuniger, besonders für Kupplungen in alkalischem Mittel, sind das Pyridin und seine Derivate. Sehr störend ist jedoch die mit deren Verwendung verbundene Cieruchsbelästigung. Die Pyridinbasen können sogar gesundheitliche Schäden hervorrufen. Deshalb müssen sie auch sorgfältig aus den Endprodukten entfernt werden.The preparation of azo compounds by coupling diazotized amines with azo components often takes place in the opposite direction of clutch accelerators. IMe most used and very versatile Usable known coupling accelerators, especially for couplings in alkaline media, are pyridine and its derivatives. However, the one associated with their use is very annoying Smoke nuisance. The pyridine bases can even cause damage to health. Therefore must they are also carefully removed from the final products.
Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile bei der Herstellung von Azoverbindungen durch Kuppeln von Verbindungen mit mindestens einer Diazogruppe mit Kupplungskomponenten vermieden werden, wenn man die Kupplungsreaktion in Gegenwart von Verbindungen der EormelIt has now been found that these disadvantages occur in the preparation of azo compounds by coupling of compounds with at least one diazo group with coupling components are avoided, if the coupling reaction is carried out in the presence of compounds of the formula
R1-A-NR 1 -AN
worin Awhere A
;|NH
; |
ilNH
il
ι- CIl
ι- C
/■· I)
/ ■ ·
ππ
—CIl
—C
IlIl
CIi
C.
— C I!
- C
R,R,
wenn A eine der übrigen Bedeutungen hat, R2, R, und R4 Wasserstoff oder Aryl und R, Wasserstoff oder Aryl oder, wenn R2, R, und R4 für Wasserstoff itehen, auch N if A has one of the other meanings, R 2 , R and R 4 are hydrogen or aryl and R, hydrogen or aryl or, if R 2 , R and R 4 are hydrogen , also N
NH NHNH NH
!I II! I II
NrI -C-- NH-C-NH, bedeuten oder in degenwart von Salzen oder (iemischen dieser Verbindungen untereinander oder mit Harnstoff ausführt. NrI -C-- NH-C-NH, or in the presence of salts or mixtures of these compounds with one another or with urea.
Ueispiele win Verbindungen der Formel (I) snul Aminosulfonsäure, deren Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsulz, duanidin. duanylharnstolT, Monophen\ !guanidin, Mnno-iolylguanidin, symmetrische oder asymmetrische Diphenyl- oder Ditolylguanidinc. Triphenyl- oder Tritolylgiianidine, Diphenyl-di-giiamdine, Biguanid, Mono- oder Diphenylbiguanide. Diphenyl-di-biguanid, pheinlierte Diphenyl-di-higuanide, Aminoguanidin oder die Salze anorganische! oder organischer Säuren der genannten Verbindungen, wie deren Chloride. Carbonate. Sulfate. Phosphate. Acetate. Palmitate, Stearate. Oleate oder Phthalate, oder demische der genannten Verbindung*·- untereinander oder auch mit Harnstoff.Examples of compounds of the formula (I) snul Aminosulphonic acid, its sodium, potassium or ammonium sulphate, duanidine. duanylharnstolT, monophene \ ! guanidine, mnno-iolylguanidine, symmetrical or asymmetric diphenyl or ditolyl guanidine. Triphenyl- or tritolylgiiamdine, diphenyl-di-giiamdine, Biguanide, mono- or diphenyl biguanide. Diphenyl-di-biguanide, phenyl-di-higuanide, Aminoguanidine or the inorganic salts! or organic acids of the compounds mentioned, like their chlorides. Carbonates. Sulfates. Phosphates. Acetates. Palmitates, stearates. Oleates or phthalates, or demixes of the compound mentioned * · - with one another or with urea.
Vorzugsweise verwendet man als Verbindungen der Formel (I) duanidin, Diguanid, duanylharnstof! oder Phenylguanidin oder noch Aminosulfonsäure in form von Alkalimetall- oder Ammoniumsalz.The compounds of formula (I) used are preferably duanidine, diguanide, duanylurea! or phenylguanidine or aminosulfonic acid in the form of an alkali metal or ammonium salt.
Mit den Verbindungen der Formel (I) lassen sich z. B. Amino-hydroxynaphthalinsulfonsäuren, wie beispielsweise die 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, die sowohl in ortho-Stellung zur Hvdroxyals auch in ortho-Stellung zur Aminogruppe kuppeln können, mit Diazoverbindungen von geringer Kupplungsenergie, beispielsweise mit diazotierter 1-Amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, in stark mineralsaurer Lösung einheitlich in ortho-Stellung zur Aminogruppe kuppeln. Auch die alkalische Kupplung wird durch den Zusatz von Verbindungen der Formel (I] beschleunigt. D'e alkalische Kupplung von Diazo- oder Diazoazoverbindungen, welche sich vom l-Amino-2-alkoxynaphthalin oder dessen Sulfonsäuren ableiten, konnte bisher nur in Anwesenheit von Pyridin oder seinen Derivaten mit praktisch brauchbaren Ausbeuten durchgeführt werden.With the compounds of formula (I) z. B. Amino-hydroxynaphthalenesulfonic acids, such as the 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, which is both in the ortho position to the hydroxy as can also couple in the ortho position to the amino group, with diazo compounds of low coupling energy, for example with diazotized 1-amino-2-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid, in a strongly mineral acid solution uniformly in the ortho position to the amino group couple. The alkaline coupling is also prevented by the addition of compounds of the formula (I] accelerated. D'e alkaline coupling of diazo or diazoazo compounds, which differ from l-amino-2-alkoxynaphthalene or its sulfonic acids inferred, could so far only in the presence of pyridine or its derivatives with practical usable yields can be carried out.
Außer der beschleunigenden und stabilisierenden Wirkung der Verbindungen der Formel (I) auf die Diazoverbindungen weisen diese den Vorteil auf daß sie oft nur in geringen Mengen, z. B. in äquivalenten Mengen, zugefügt werden müssen, um ihre Wirkung zu entfalten. In zahlreichen Fällen, in welchen kupferbare Azofarbstoffe hergestellt werden kann die Kupferung in der Verbindungen der Formel (I) enthaltenden Kupplungsmisctiung durchgeführt werden, wobei diese Verbindungen besonders auch dann gute Resultate ergeben, wenn die Kupferung unter Aufspaltung von Alkoxygruppen erfolgen muß. Die Kupferung wird dabei wesentlich beschleunigt, was eine erwünschte Einsparung ar Energie zur Folge hat. Die obengenannten Vorteile des neuen Verfahrens werden in vielen Fällen noch durch die ausgezeichnet dispergierenden und löslichmachenden Eigenschaften vieler der genannten Verbindungen, besonders bei Verwendung ihrer 1 cttsäuresalze, begünstigt. Die Anwendung der Verbin düngen der Formel (I) kann in verschiedener Weis« erfolgen, z. B. indem man sie zusammen mit dci Kupplungskomponente in wenig Wasser löst odei anteigt und hierauf, gegebenenfalls in Anwcsenhci von organischen bzw. anorganischen Säuren odei organischen bzw. anorganischen Basen, mit derr ftj Diazoniumsalz bei Temperaturen von O bis 85"C zusammenbringt, oder daß man sie zuerst dem Di azoniumsal/. zusetzt. In gewissen Fällen erweist sich eine Mitverwendung von anderen LösungsvermittExcept for the accelerating and stabilizing ones Effect of the compounds of the formula (I) on the diazo compounds, these have the advantage that they are often only used in small quantities, e.g. B. in equivalent amounts, must be added to their To make an impact. In numerous cases in which Copperable azo dyes can be prepared using the coppering in the compounds of the formula (I) containing coupling reactions are carried out, these compounds in particular also give good results when the coppering takes place with splitting of alkoxy groups got to. The copper plating is significantly accelerated, which is a desirable saving Energy. The above-mentioned advantages of the new process are still in many cases due to the excellent dispersing and solubilizing properties of many of the compounds mentioned, especially when using their 1 ct acid salts. The application of the conn fertilize the formula (I) can be done in various ways, for. B. by putting them together with dci Coupling component dissolves in a little water or pastes and then, if necessary, in wax of organic or inorganic acids odei organic or inorganic bases, with derr ftj diazonium salt at temperatures from 0 to 85 "C brings them together, or that they are first given to the di azonium salt /. clogs. In certain cases it turns out a use of other solubilizers
I 644I 644
lern, uie /. B. von Glykolen oder deren Athern, wie .,\ih,leugl>kol. Propylenglykol. Di-äih>lcnulyko| oder 2-\iliii\\älhaniil, oder von SiabilisieiungMiiiileln für tlu I ha/ovcrbindiing. z.B. von NaphihalinMilfonv,mvn. als besonders vorteilhaft, l-.inige der \erbinduuren der F'ormel(l). wie z. B. die Biguanide, hild..-ii mil Azofarhstoffen schwerlösliche Salze. Diese I ., l^lolTsalze können nach erl'olgier Kupplung durch Λπ-aiiern mit Mineralsäuien aufgespalien werden. ν -bei sich die Beschleunigungsmiitel aus den sauren I -liraien durch Alkalisch-steilen derselben wieder / :iuckgewinnen lassen.learn to uie /. B. of glycols or their ethers, such as ., \ ih, leugl> col. Propylene glycol. Di-aeh> lcnulyko | or 2- \ iliii \\ älhaniil, or from SiabilisieiungMiiiileln for tlu I ha / ovcrbindiing. e.g. from NaphihalinMilfonv, mvn. as particularly advantageous, some of the bindings the formula (l). such as B. the biguanide, hild ..- ii Salts that are sparingly soluble with azo compounds. These I., lolTsalze can after successful coupling through Λπ-aiiern be spalled with mineral acids. ν - the acceleration medium from the acidic I -liraien through alkaline-steepness again /: let win.
! )ie hergestellten Azofarbstoffe oder deren Metallk iiiplcx verbindungen. z.B. Kimfer-, Nickel-, Ko-1; :i- oder Chromkomplexverhindungen. werden in ι-·, i.annter Weise, z. B. durch Aussalzen, gegebenenl;i!s nach Neutralisation ihrer Lösungen oder Suspensionen, ausgefci'J.t, dann abgesaugt, gegebenenfalls .;. aaschen und getrocknet.! ) ie produced azo dyes or their metal k iiiplcx connections. e.g. Kimfer-, Nickel-, Ko-1; : i- or chromium complex compounds. are in ι- ·, i.annter way, z. B. by salting out, if necessary after neutralization of their solutions or suspensions, discharged, then suctioned off, if necessary .;. ash and dry.
Die Verwendung von Harnstoff und von Amino- : .Mfonsäure ist. bei Diazotierungen, /111 Zersetzung ci.-r überschüssigen salpetrigen Säure bekannt. Diese erbindungen werden aber in so kleinen Mengen . rwendel. daß sie keinen bemerkbaren Einfluß auf iiic Kupplungsgeschvvindigkeit haben können und iiushalb auch nicht erkannt wurde, daß Harnstoff !■. ul. deutsche Auslegeschrift 1644 335) und die aniinosulfonsauren Salze |vgl. die vorliegende Frfindungl, in größeren Mengen eingesetzt, die Kupplungsgeschwindigkeit stark erhöhen.The use of urea and amino: mfonic acid is. in the case of diazotization, / 111 decomposition ci.-r known excess nitrous acid. This But bindings come in such small quantities. spiral. that they have no noticeable impact on iiic coupling speed and That is why it was not recognized that urea ! ■. ul. German Auslegeschrift 1644 335) and the aniinosulphonic acid salts | cf. the present invention, used in larger quantities, greatly increase the coupling speed.
Genauso wie für Harnstoff war es auch nicht zu ei warten, dall die anderen, erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen in etwa äquivalenten oder größeren Mengen eine die Kupplung beschleunigende Wirkung ausüben würden. Es sei noch bemerkt, daß die Guanidinderivate in bedeutend kleineren Mengen als Harnstoff ohne Beeinträchtigung der Wirkung verwendet werden können und daß die wirtschaltlich optimale Lösung durcn Kombination von Harnstoff jnd Guanidinderivaten erhalten wird.Just as for urea, there was no need to wait for the others to be used according to the invention Compounds in approximately equivalent or larger amounts accelerate the coupling Would have an effect. It should also be noted that the guanidine derivatives are used in significantly smaller amounts can be used as urea without impairing the effect and that the economically optimal solution is obtained by combining urea and guanidine derivatives.
Gegenüber dem aus der USA.-Patenlschrift 2 891 047 als Kupplungsbeschleuniger bekannten Formamid weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen und insbesondere die Guanidinderivate den Vorteil auf, daß sie in bedeutend niedrigeren MoI-verhäUnissen eine ausgezeichnete Wirkung ausüben. (In dieser Patentschrift wird z.B. im Beispiel Il Formamid in einem Molverhältnis von 20: 1 zur Diazoniumverbindung verwendet.) Bei kupplungsträgen Diazoniumverbindungen kann man oft beobachten, daß Formamid überhaupt keine die Kupplung beschleunigende Wirkung hat, während z. B. nach Beispiel 8 der vorliegenden Erfindung die Diazoniumverbindung aus dem Amin der FormelCompared with the formamide known from US Pat. No. 2,891,047 as a coupling accelerator, the compounds according to the invention and in particular the guanidine derivatives have the advantage that they have an excellent effect in significantly lower molar ratios. (In this patent specification, for example, formamide is used in a molar ratio of 20 : 1 to the diazonium compound in Example II.) In the case of diazonium compounds which are slow to couple, one can often observe that formamide has absolutely no coupling accelerating effect, while z. B. according to Example 8 of the present invention, the diazonium compound from the amine of the formula
H,C -CHOjS
H, C -C
-,••A''S '■: · γ Ν ·.
-, •• A '' S '
; —NH2 O- C 2 H 5
; —NH 2
H.,CJ,HO 3 S
H., C J ,
1.." ■ A / N ,,
1.."
j0 - C 2 H,
j
in Gegenwart von 4,75 Mol Ν,Ν'-Diphenylguanidin sehr rasch und unter milden Bedingungen gekuppelt wird, findet diese Kupplung bei Verwendung von 4,75 Mol Formamid überhaupt nicht statt.in the presence of 4.75 mol Ν, Ν'-diphenylguanidine is coupled very quickly and under mild conditions, this coupling takes place when using 4.75 moles of formamide does not take place at all.
In den folgenden Beispielen bedeuten die leite (iewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiiisgraden angegeben.In the following examples, the mean (Parts by weight, percentages percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.
Man löst 60,8 Teile der Monoa/overbindung, die man durch Kuppeln von diazotierten! 2-Amino-4-chlor-1,1'-diphenylether mit l-Amino-3-(4'-methyl)-phenylsulfonylaminobenzol-6-sullbnsäure in schwach alkalischer Lösung erhält, in 1000 Teilen heißem Wasser, versetzt mit 11 Teilen Natriumnitrit und stellt bei 0° mit 85 Teilen 30%iger Salzsäure stark mineralsauer. Nach 4stUndigem Rühren ist die Diazotiemng beendet. Man salzt die orangebraune Diazoverbindung aus, filtriert sie ab, rührt sie in wenig Wasser bei 0° zu einem Brei an, gibt rasch eine Suspension von 26,3 Teilen :>-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und :'.5O Teilen Guanylharnstoffsulrat in 100 Teilen Wasser zu und erwärmt SO1H SO1HOne loosens 60.8 parts of the mono bond, which one diazotized by coupling the! 2- Amino-4-chloro-1,1'-diphenyl ether with l-amino-3- (4'-methyl) -phenylsulfonylaminobenzene-6-sulphonic acid is obtained in a weakly alkaline solution in 1000 parts of hot water, mixed with 11 parts of sodium nitrite and at 0 ° with 85 parts of 30% hydrochloric acid it is strongly mineral acid. After stirring for 4 hours, the diazotization is complete. The orange-brown diazo compound is salted out, filtered off, stirred into a little water at 0 ° to a paste, a suspension of 26.3 parts is quickly added: - Amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and: 5O Share guanylurea sulate in 100 parts of water and heat SO 1 H SO 1 H
die Masse auf 35\ Die Kupplung in ortho-Stellung zur Aminogruppe der 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure tritt rasch ein, und es entsteht die tiefblaue Lösung des gebildeten DisazofarbstofTes. Man neutralisiert die Lösung mit Natriumcarbonat, erwärmt sie auf 90" und salzt den Farbstoff aus, filtriert ihn ab und trocknet ihn im Vakuum bei 90'. the mass to 35 \ The coupling in the ortho position to the amino group of 2-amino-8-hydroxynaphthalene- 6-sulfonic acid occurs quickly, and the deep blue solution of the disazo dye formed is formed. The solution was neutralized with sodium carbonate, it is heated to 90 "and salted out the dye, filtered it off and dried in vacuo at 90 '.
44,5 Teile der Monoazoverbindung, welche man durch alkalische Kupplung von diazotierter 2-Amino-6 - chlor - 1 - hydroxybenzol · 4 - sulfonsäure und44.5 parts of the monoazo compound, which is obtained by alkaline coupling of diazotized 2-amino-6-chloro-1-hydroxybenzene · 4-sulfonic acid and
1 · (4' - Amino)- phenyl · 3- methyl - 5 - pyrazolon erhält, werden in üblicher Weise diazotiert. Die ausgeschiedene Diazoverbindung wird abgesaugt; darauf werden 28 Teile 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-su!- fonsäure in einer Mischung von 150 Teilen Wasser, 400 Teilen Ouanylharnstoffchlorid und 15 Teilen 30%iger Salzsäure verrührt und auf 70 bis 75° erwärmt und bei dieser Temperatur innerhalb1 · (4 '- amino) - phenyl · 3 - methyl - 5 - pyrazolone obtained are diazotized in the usual way. The precipitated diazo compound is filtered off with suction; then 28 parts of 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid are stirred in a mixture of 150 parts of water, 400 parts of ouanylurea chloride and 15 parts of 30% strength hydrochloric acid and heated to 70 to 75 ° and at this temperature within
2 Stunden mit der feuchten Diazoverbindung unter Rühren versetzt. Die Kupplung erfolgt rasch und einheitlich in ortho-Stellung zur Aminogruppe derThe moist diazo compound was added with stirring for 2 hours. The coupling takes place quickly and uniformly in the ortho position to the amino group of the
2-Amino-5-hydrox\ naphthalin-7-siilfonsäure, woh'.'i der entstandene braunrote Disazofarhsloff /um größten Teil in Lösung geht. Man IiIIl den gelösten Farbstoff durch Zugabe von 900 "["eilen Methylalkohol und 1(X) Teilen 30°uiger Salzsäure aus, filtriert ihn ab und trocknet ihn.2-Amino-5-hydrox \ naphthalene-7-silfonic acid, where '.' I the resulting brown-red Disazofarhsloff / um mostly goes into solution. Man III the dissolved dye by adding 900 "[" parts of methyl alcohol and 1 (X) parts of 30% hydrochloric acid, filtered off and dried.
59,7 Teile der Disazoverbindung (als freie Säure), die man durch Tetrazotieren von 1 Mol 4,4'-Diamino- κ !,I -diphenyl und Kuppeln der Tetrazoverbindung mit 1 MoI I - Hydroxybenzol - 2-carbonsäure und I Mol 1-Amino - 2-methoxynaphthalin - 6-sulfonsäure erhält, werden in 600 Teilen Wasser angerührt und durch Zugabe von 7 [eilen Natriumnitrit und 60 Teilen 30%.iger Salzsäure diazoticrt. Das in braunen Kristallen ausgefallene Diazoniumsalz wird abfiltriert. Hierauf weiden in 250 Teilen Wasser 250 Teile Aminosulfonsäure und 216 Teile Natriumrp'drogei.-carbonat gelöst, 40 Teile wasserfreies Natriunicarbonat und 30,4 Teile l-Hydroxynaphthalin-3,t>-disulfonsäure zugegeben und bei 5 bis 10 die Diazoniumverbindung dieser Lösung zugefügt. Die Kupplung erfolgt rasch, wobei ein olivgrüner Farbstoff entsteht, der zum größten Teil in Lösung geht. Nach 12stündigem lUihrun erwärmt man die Kupplungsmas.se auf 90 bis 95 , gibi ihr 25 I eile Kupfersulfal, gelöst in 50 Teilen Wasser und 10 Teilen 25%igem Ammoniak, zu und rührt die Lösung 4 Stunden lang bei 90 bis 95 , wobei der Kupferkomplex des Trisazofarbstoffe* entstein. Man verdünnt die Lösung mit dem gleichen Volumen Wasser, salzt den kupfcrhaltigcn Farbstoff aus, filtriert ihn ab und trockne', ihn. FIr färbt Uaumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in licht- und waschechten, olivgrünen Ionen.59.7 parts of the disazo compound (as free acid), which can be obtained by tetrazotizing 1 mol of 4,4'-diamino-κ!, I -diphenyl and coupling the tetrazo compound with 1 mol of I-hydroxybenzene-2-carboxylic acid and 1 mol of 1 Amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid is obtained, stirred in 600 parts of water and diazotized by adding 7 parts of sodium nitrite and 60 parts of 30% hydrochloric acid. The diazonium salt which has precipitated out in brown crystals is filtered off. Thereupon 250 parts of aminosulfonic acid and 216 parts of sodium propellant carbonate are dissolved in 250 parts of water, 40 parts of anhydrous sodium bicarbonate and 30.4 parts of 1-hydroxynaphthalene-3, t> -disulfonic acid are added and the diazonium compound is added to this solution at 5 to 10 . Coupling occurs rapidly, producing an olive green dye, most of which goes into solution. After 12 hours, heat the coupling compound to 90 to 95, add 25 liters of copper sulfal dissolved in 50 parts of water and 10 parts of 25% ammonia, and stir the solution for 4 hours at 90 to 95, with the copper complex of the trisazo dyes * pitted. The solution is diluted with an equal volume of water, the copper-containing dye is salted out, filtered off and dried. FIr dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in light- and washfast, olive-green ions.
Ersetzt n:an im obigen Beispiel die 30,4 Teile l-llydroxynaphthalin-3,6-disulfonsaure durch äquivalente Mengen von l-Hydroxynaphthalin-4- oder -5-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-4- oder -6-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disuIfonsäureoder l-Hydroxynaphthalin-^^^-trisulfonsäure, so erhält man ebenfalls wertvolle kupferhalii^e olivgrüne Trisazofarbstoffe. Replaces n: an in the above example for the 30.4 parts of 1-llydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid with equivalents Amounts of l-hydroxynaphthalene-4- or -5-sulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene-4- or -6-sulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid or l-hydroxynaphthalene - ^^^ - trisulfonic acid, so obtained there are also valuable copper-halide olive-green trisazo dyes.
Ohne Zusatz von Aminosulfonsäure findet praktisch keine Kupplung statt, während der Ersatz der Natriumsalze als säurebindende Mittel durch die entsprechenden Kaliumsalze oder durch Ammoniak keine Beeinträchtigung der Ausbeute oder der Qualität des Farbstoffes bewirkt.Without the addition of aminosulfonic acid, there is practically no coupling, while the replacement of the Sodium salts as acid-binding agents with the corresponding potassium salts or with ammonia does not affect the yield or the quality of the dye.
61.9 Teile des Disazofarbstoffes der Formel61.9 parts of the disazo dye of the formula
COOHCOOH
i__
HO—-:' V-N=N- i__
HO—-: 'VN = N-
OCH,OCH,
werden in 600 Teilen hcii3em Wasser unter Zusatz von 6 Teilen wasserfreiem Natnumcarbonat gelöst. mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und auf 8 gekühlt. Dann fügt man 70 Teile 30%ige Salzsäure zu und rührt 2 Stunden bei 5 bis 10'. wobei die gebildete, braune Diazoverbindiing ausfällt. Durch Zugabe von wenig Aminosulfonsäure zerstört man einen kleinen Überschuß an salpetriger Säure, filtriert die Diazoverbindung ab und versetzt sie nun bei 0 mit einer Lösung, die durch Erwärmen von 19,5 Teilen Monophenylguanidincarbonat, 200 Teilen Wasser und 14 Teilen 30%iger Salzsäure auf 90 bis 100 erhalten wurde. Dieser Losung fügt man eine auf 20 gekühlte Suspension von 31 Teilen 1-Hyd'oxynaphthalin-3,6-disultonsäure, 60 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat und 22 feilen Monophenylguanidincarbonat in 200 "feilen Wasser, die auf 80 erwärmt wurde, bei. Nach dem Erwärmen des Reaktions- gemisches auf 40° tritt die Kupplung unter Bildung eines grünen Trisazofarbstoffe rasch ein. Die Kupp lung wird durch Erwärmen auf 85" vervollständigt, wobei der Farbstoff zum größten Teil gelöst wird. Die Kupplungsmasse wird in etwa 12 Stunden unter Rühren auf 20' erkalten gelassen, mit Salzsäure angesäuert und mit Natriumacclat auf einen pH-Wert von etwa 5 gestellt. Nun erhitzt man das (tertiisch wieder auf 60 , scheidet den gelösten Farbstoff bei 60" durch Natriumchloridzugabc ab, filtriert ihn ab und wäscht ihn 3mal mil Äthanol. Dieser noch SO.,Naare dissolved in 600 parts of hot water with the addition of 6 parts of anhydrous sodium carbonate. mixed with 7 parts of sodium nitrite and cooled to 8. 70 parts of 30% strength hydrochloric acid are then added and the mixture is stirred for 2 hours at 5 to 10 minutes. whereby the brown diazo compound formed fails. A small excess of nitrous acid is destroyed by adding a little aminosulfonic acid, the diazo compound is filtered off and a solution is then added at 0 which, by heating 19.5 parts of monophenylguanidine carbonate, 200 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid to 90 until 100 was obtained. A suspension, cooled to 20, of 31 parts of 1-hydroxynaphthalene-3,6-disultonic acid, 60 parts of anhydrous sodium carbonate and 22 parts of monophenylguanidine carbonate in 200 "parts of water, which has been heated to 80 , is added to this solution In the reaction mixture at 40 °, the coupling occurs rapidly with the formation of a green trisazo dye. The coupling is completed by heating to 85 ", with the majority of the dye being dissolved. The coupling compound is allowed to cool to 20 ' in about 12 hours while stirring, acidified with hydrochloric acid and adjusted to a pH of about 5 with sodium chloride. The temperature is now heated again to 60, the dissolved dye is separated off at 60 "by the addition of sodium chloride, filtered off and washed 3 times with ethanol. This is still SO., Na
feuchte Farbstoff wird zur ('Überführung in seinen Kupferkomplex in 1000 "feilen Was.ier, 40 feilen Diäthanolamin und einer ammoniakalischen Kupfersulfatlösung, die 25 "feile kristallisiertes Kupfersulfat enthält, so lange unter Rühren auf 95 erwärmt, bis die entmcthylicrcndc Kupfcrung beendet ist. Der Kupferkomplex des Trisazofarbstoffe wird mit Natriumchlorid ausgcsalzcn, abfiltricrt und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit olivgrüner Farbe löst und CeIIulosefascrn in olivgrünen fönen mit sehr guten Echtheiten färbt.Damp dye is used to convert it to its copper complex in 1000 "files Was.ier, 40 files Diethanolamine and an ammoniacal copper sulfate solution, the 25 "file crystallized copper sulfate contains, heated to 95 with stirring until demethylicrcndc copper plating has ended. the The copper complex of the trisazo dye is salted out with sodium chloride, filtered off and dried. The dye obtained is a dark powder, which dissolves in water with an olive green color, and cellulose fiber dyes with very good fastness properties in olive-green blow dryers.
Ohne Zusatz, von Monophcnylguanidincarbonal findet praktisch keine Kupplung stall. Mit der cnlsprechcndcn Menge 2-Methylphcnyl- oder 4-Mcthyl-Without the addition of Monophcnylguanidincarbonal no clutch is practically stable. With the corresponding amount of 2-methylphenyl or 4-methylethyl
S.s phcnylguanidin erhält man ebenso gute Resultate.Also good results are obtained from phcnylguanidin.
61,9 Teile des Disazofarbstoffe der Formel A werden in 600 Teilen heißem Wasser unter Zusatz von61.9 parts of the disazo dyes of the formula A are in 600 parts of hot water with the addition of
fio 13,5 (eilen 30%iger Natriumhydroxidlösung gelöst, mit 7 feilen Natriummtrit versetzt und auf 8 gekühlt. Dann fügt man 70 feile 30%igc Salzsäure zu und rührt 2 Stunden bei 5 bis 10, wobei die gebildete, braune Diazoverbindung ausfällt, Durch Zugabe von wenig Aminosulfonsäure zerstört man einen kleinen ('Überschuß an salpetriger Säure und filtriert die Dia/ovcrbindung ab. Zur Kupplung werden 50 Teile symmetrisches Diphcnvldibieiitiniil in "U)M Teil··»fio 13.5 (rapid 30% sodium hydroxide solution dissolved, mixed with 7 files sodium nitrate and cooled to 8. Then add 70 filly 30% hydrochloric acid and stir for 2 hours at 5 to 10, whereby the formed, brown diazo compound precipitates, by adding a little aminosulfonic acid one destroys a small one ('Excess nitrous acid and filtered the dia / ovary bond away. For the coupling, 50 parts of a symmetrical Diphcnvldibieiitiniil in "U) M part · ·»
Wasser suspendiert und 50 Teile wasserfreies Natriumcarbonat zugegeben. Hierzu fügt man 39 Teile 1 -Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäurc. erwärmt das Gemisch auf 80" und kühlt es wieder auf 5 bis 10 ab. Nun fügt man die oben erhaltene Diazoniumverbindung unter gutem Rühren zu, rührt die Kupplungsmasse Ie Stunden bei 20 bis 25", stellt sie dann mit ?0%iger Salzsäure schwach mineralsauer und erwärmt sie auf 60°. Nach dem Abkühlen auf 30 bis 40 wird der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und in 300 Teilen Wasser und 60 teilen 30%iger Natriumhydroxidlösung unter Rühren gelöst. Hierauf fallt man den olivgrünen Farbstoff durch Zugabe von 300 Teilen Alkohol und 15 Teilen Natriumchlorid aus, filtriert ihn ab und wäscht ihn mit Alkohol.Suspended water and 50 parts of anhydrous sodium carbonate admitted. 39 parts of 1-hydroxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid are added to this. warmed up the mixture to 80 "and cool it down again to 5 to 10. The diazonium compound obtained above is now added with thorough stirring, the coupling compound is stirred for 1e hours at 20 to 25 ", then it is turned off weakly mineral acid with? 0% hydrochloric acid and heats it to 60 °. After cooling to 30 bis 40, the deposited dye is filtered off, washed with water and dissolved in 300 parts of water and 60 parts of 30% sodium hydroxide solution dissolved with stirring. This is where the olive-green ones fall Dye by adding 300 parts of alcohol and 15 parts of sodium chloride, filtered off and washes him with alcohol.
Der erhaltene Trisazofarbstoff kann nach den Angaben des Beispiels 4 entmethylierend gekupfert werden und ergibt auf Cellulosefasern und daraus hergestellten Textilmaterialien echte olivgrüne Färbungen. The trisazo dye obtained can be demethylated copper-plated according to the instructions in Example 4 and gives real olive green colorations on cellulose fibers and textile materials made from them.
Wenn man das symmetrische Diphenyl-dibiguanid durch die entsprechende Menge symmetrisches Diphenyl-diguanidin ersetzt, wird der Trisazofarb:;toff in ebenso guter Ausbeute und Qualität erhalten.If you replace the symmetrical diphenyl-dibiguanid with the corresponding amount of symmetrical diphenyl-diguanidine replaced, the trisazo color:; toff is obtained in just as good yield and quality.
61,9 Teile des Disazofarbstoffe der Formel A werden nach den Angaben des Beispiels 4 in die Diazoverbindung übergeführt. Man suspendiert 31 Teile l-Hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure und 40 Teile wasserfreies Natriumcarbonat in 250 Teilen Wasser, gibt 150 Teile Phenylbiguanidchlorid zu, erwärmt das Ganze auf 80 und kühlt dann auf 0 bis 10 ab. Hierauf gibt man die Diazoverbindung als Paste in Portionen zu und rührt anschließend 12 Stunden lang. Die entstandene Trisazofarbstoffsuspension wird mit 15%iger Salzsäure neutral gestellt und mit 20% des Reaktionsvolumens Äthanol versetzt. Hierauf erwärmt man das Gemisch auf 65°, setzt Natriumchlorid zu und filtriert den abgeschiedenen Farbstoff ab. Er wird aus 800 Teilen Wasser unter Zusatz von 15 Teilen Natriumhydroxid umgelöst und anschließend gemäß den Angaben des Beispiels 4 entmethylierend gekupfert. Der erhaltene Kupferkomplex des TrisazofarbstofTes ergibt auf Baumwolle und anderen Cellulosefasern sehr echte olivgrüne Farbtöne.61.9 parts of the disazo dyes of the formula A are converted into the diazo compound according to the information in Example 4. 31 parts are suspended l-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid and 40 parts of anhydrous sodium carbonate in 250 parts of water, add 150 parts of phenyl biguanide chloride, heat the whole thing to 80 and then cool to 0-10. On that the diazo compound is added in portions as a paste and then stirred for 12 hours. The resulting trisazo dye suspension is neutralized with 15% hydrochloric acid and 20% des Reaction volume of ethanol added. The mixture is then heated to 65 ° and sodium chloride is used and the deposited dye is filtered off. It is made from 800 parts of water with the addition of 15 parts of sodium hydroxide redissolved and then demethylating as described in Example 4 coppered. The obtained copper complex of the trisazo dye gives on cotton and others Cellulose fibers very real olive green shades.
Statt des Phenylbiguanidchlorids kann das 2-Methylphenylbiguanidchlorid mit gleich gutem Erfolg verwendet werden.Instead of phenyl biguanide chloride, 2-methylphenyl biguanide chloride can be used can be used with equal success.
61.9 Teile des Disazofarbstoffes der Formel A werden nach den Angaben von Beispiel 4 in die Diazoverbindung übergeführt. Zur Kupplung werden 200 Teile Guanidincarbonat in 25C Teilen Wasser suspendiert, dann 40 Teile wasserfreies Natriumcarbonat und 31 Teile l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonjäure zugegeben. Man erwärmt auf 80 und kühlt dann auf 5 bis 10°. Dieser Suspension gibt man die Diazoverbindung in Pastenform bei. Die Kupplung tritt sofort ein. Man rührt noch 12 Stunden und gibt dann 20 Teile 30%ige Natriumhydroxidlösung zu, fällt mit Äthanol, filtriert ab und wäscht mit verdünntem Alkohol. Anschließend rührt man den Rückstand in 1000 Teilen Wasser an, stellt mit verdünnter Salzsäure kongosaucr und stellt dann mit Natriumacetat auf einen pH-Wert von 4. Man erwärmt auf 60', salzt mit Natriumchlorid aus um filtriert ab.61.9 parts of the disazo dye of the formula A become converted into the diazo compound according to the information in Example 4. Become a clutch 200 parts of guanidine carbonate suspended in 25C parts of water, then 40 parts of anhydrous sodium carbonate and 31 parts of 1-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid were added. It is heated to 80 and then cools to 5 to 10 °. The diazo compound is added to this suspension in paste form. The coupling occurs immediately. The mixture is stirred for a further 12 hours and then 20 parts of 30% sodium hydroxide solution are added to, falls with ethanol, filtered off and washed with dilute alcohol. Then stir the Residue in 1000 parts of water, makes with dilute Hydrochloric acid kongosaucr and then adjusts with sodium acetate to a pH value of 4. Man heated to 60 ', salted out with sodium chloride and filtered off.
Nach der entmelhylierenden Kupferung gemiif den Angaben des Beispiels 4 erhält man einen Färb stoff, der demjenigen aus Beispiel 4 entspricht.After the demethylating coppering, the information in Example 4 gives a dye that corresponds to that of Example 4.
An Stelle des Guanidincarbonats kann man auclInstead of guanidine carbonate one can also
mit gleichem Erfolg die entsprechende Menge eine:with the same success the corresponding amount one:
anderen wasserlöslichen Guanidinsalzes, z. B. de; Guanidinchlorids, verwenden, wobei die Menge Naother water soluble guanidine salt, e.g. B. de; Guanidine chloride, the amount being Na
ίο Iriumcarbopat zweckmäßig auf 50 Teile erhöht wird Aminoguanidin und Biguanid als freie Basen odeίο Irium carbopate is expediently increased to 50 parts Aminoguanidine and biguanide as free bases or
als wasserlösliche Salze, z. B. Aminoguariidin-hydro gencarbonat, -chlorid oder -sulfat, Biguanidmono oder -dichlorid. üben die gleiche günstige Wirkuiij auf die Kupplungsreaktion wie Guanidincarbona oder Guanidinchlorid aus.as water-soluble salts, e.g. B. Aminoguariidin-hydro Gene carbonate, chloride or sulfate, biguanide mono or dichloride. practice the same favorable Wirkuiij on the coupling reaction such as guanidine carbona or guanidine chloride.
Die Diazoverbindung aus 50,3 feilen des Mono azofarbstoffes. den man durch Diazotieren vot Dehydrolhiololuidinmonosulfonsäurc und anschlic ßendem Kuppeln in saurem Medium mit I-Amino 2-äthoxynaphthalin erhält, werden als feuchte Past< mit 200 Teilen Wasser angeteigt und mit HK) Teilet Ν,Ν'-Diphcnylguanidin versetzt. Diese Mischunj wifd bei 20 bis 25 langsam zu 40 Teilen des Kalium salzes der 1 - Acetylamino-8- hydroxynaphthalin 3,6-disulfonsäure, 300 Teilen Wasser und 300 Teilet Aceton zugefügt. Die Kupplung tritt sofort ein wobei der entstandene Disazofarbstoff ausfällt. Bril lantgelbpapier schlägt nach Rot um. Man verdünn mit 500 Teilen Wasser, filtriert ab und löst det Rückstand aus 1000 Teilen Wasser und 100 feiler 30%iger Natriumhydroxidlösung unter Zusatz vot wenig Äthanol und Natriumchlorid um. filtriert det F'arbstoff ab, wäscht ihn mit Äthanol und trockne ihn im Vakuum bei 70°.The diazo compound from 50.3 files of the mono azo dye. which you vote by diazotizing Dehydrolhiololuidinmonosulfonsäurc and subsequent coupling in acidic medium with I-amino 2-ethoxynaphthalene is made into a paste as a moist paste with 200 parts of water and divided with HK) Ν, Ν'-Diphcnylguanidin added. This mishunj wifd at 20 to 25 slowly to 40 parts of the potassium salt of 1 - acetylamino-8-hydroxynaphthalene 3,6-disulfonic acid, 300 parts of water and 300 parts of acetone were added. The clutch occurs immediately the resulting disazo dye precipitates. Brilliant Yellow paper turns red. It is diluted with 500 parts of water, filtered off and det Residue of 1000 parts of water and 100 filer 30% sodium hydroxide solution with the addition of vot a little ethanol and sodium chloride. filter off the dye, wash it with ethanol and dry it him in a vacuum at 70 °.
Der erhaltene Disazofarbstoff ist ein dunkles PuI ver, das sich in Wasser mit grüner Farbe löst um auf Baumwolle und anderen Cellulosefasern seh brillante Grüntöne ergibt.The disazo dye obtained is a dark powder that dissolves in water with a green color produces brilliant green tones on cotton and other cellulose fibers.
Man erhält ebenfalls sehr gute Resultate, wem man das Ν,Ν'-Diphenylguanidin durch die ent sprechende MengeVery good results are also obtained if you give the Ν, Ν'-diphenylguanidine through the ent talking crowd
N,N'-Di-(ortho-methylphenyI)-guanidin.
N,N'-Di-(ortho-äthyIphenyl)-guanidin.
N,N'-Di-(para-methylphenyl)-guanidi..,
N,N'-Di-(2',4'-dimethylpheny!)-guanidin.N, N'-di (ortho-methylphenyl) guanidine.
N, N'-di (ortho-ethyIphenyl) -guanidine.
N, N'-Di- (para-methylphenyl) -guanidi ..,
N, N'-di- (2 ', 4'-dimethylpheny!) - guanidine.
N,N'-Di-(3',4'-di-methylphenyl)-guanidin.N, N'-di (3 ', 4'-dimethylphenyl) guanidine.
N-Phenyl-N'-ortho-methylphenyl-guanidin.N-phenyl-N'-ortho-methylphenyl-guanidine.
Ν,Ν'-Dipbenyl-N''-ortho-methylphenyl-Ν, Ν'-Dipbenyl-N '' - ortho-methylphenyl-
guanidin,
N,N'-Di-(orlho-meth/Iphenyl)-N"-phenyl-guanidine,
N, N'-di- (orlho-meth / Iphenyl) -N "-phenyl-
guanidin oder
N.N '.N "-Tripheny lguanidinguanidine or
NN '.N "-tripheny lguanidine
ersetzt.replaced.
Die aus 61.9 Teilen des Disazofarbstoffes der For me! A nach den Angaben von Beispiel 4 erhalten Diazoverbindung wird abgesaugt und in Pastenforn bei 0 in eine Lösung eingetragen, "welche durcl Erhitzen von 22.6 Teilen Monophcnylbigiianidchlo rid in 2(X) Teilen Wasser und 5 Teilen 30nOigcr Salz siiure und Abkühlen auf 0 erhalten wurde llierau fiigl man eine Suspension von 31 Teilen 1-Hydroxy naplnlialin-3.6-disulfonsäure in 2(X) Teilen WasseThe 61.9 parts of the disazo dye of the For me! A obtained by the procedure of Example 4 diazo compound is aspirated and introduced into Pastenforn at 0 to a solution "which receive durcl heating 22.6 parts Monophcnylbigiianidchlo chloride in 2 (X) parts of water and 5 parts siiure 30 n Oigcr salt and cooling to 0 a suspension of 31 parts of 1-hydroxy-napinlialin-3,6-disulfonic acid in 2 (X) parts of water was prepared
109 682/22109 682/22
<0<0
HO1S-IHO 1 SI
4040
SO2-NH,SO 2 -NH,
in 350 Teilen Wasser und 200 Teilen 25%igem Ammoniak verrührt und mit 300 Teilen Harnstoff und 50 Teilen Guanidincarbonat versetzt. Man kühlt das Kupplungsgemisch auf 0 bis 5 und gibt ihm die oben beschriebene Tetrazosuspension in 30 bis 40 Minuten bei 5 bis 10r zu. wobei die Kupplung sofort einsetzt. Durch Zutropfen einer 15%igen Natriumhydroxidlösung hält man den pH-Wert auf etwa it). Nach Zugabe der Tetrazosuspension rt-ihrl man das Gemisch ohne weitere Kühlung während etwa 16 Stunden. Nach dieser Zeit ist keine Tetrazoverbindung mehr nachweisbar.stirred in 350 parts of water and 200 parts of 25% ammonia and mixed with 300 parts of urea and 50 parts of guanidine carbonate. Cool the coupling mixture to 0 to 5 and gives it the Tetrazosuspension described above in 30 to 40 minutes at 5 to 10 r. the clutch starts immediately. A 15% sodium hydroxide solution is added dropwise to keep the pH at about it). After the tetrazo suspension has been added, the mixture is rted for about 16 hours without further cooling. After this time, no more tetrazo compounds can be detected.
Nun versetzt man das Kupplungsgemisch mit 20() Teilen Natriumhydrogencarbonat und erhitzt es auf 80 . Der marineblaue Farbstoff scheidet sich in (x> gut filtrierbarer Form aus und wird abfiltriert. mit Natriumchloridlösung gewaschen, getrocknet und iicmahlen. Der in sehr guter Ausbeute erhaltene Farbstoff ist ein dunkles Pulver, welches in Wasser gut löslich ist und Baumwolle und regenerierte Cellulose in marineblauen Tönen färbt, die durch Nachbehandlung mit Kupfersalzen sehr rein, sowie sehr licht-, wasch- und schweißecht werden.20 parts of sodium hydrogen carbonate are now added to the coupling mixture and the mixture is heated to 80. The navy blue dye is deposited in (x> readily filterable form and is filtered off. Washed with sodium chloride solution, dried and iicmahlen. The dye obtained in very good yield is a dark powder which is readily soluble in water and cotton and regenerated cellulose in navy blue Colors that are very pure after treatment with copper salts and very light-, wash- and sweat-fast.
von 20 und 60 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat bei. Man rührt bei etwa 20 , bis das Gan/.c homogen ist. und erhitzt auf 85 , wobei die Kupplung sehr rasch einlritt und der Farbstoff in Lösung gehl. Nach Beendigung der Kupplung läßt man das Kupplungs- ' gemisch unter Rühren in etwa 12 Stunden auf 20 erkalten, säuert es mit konzentrierter Salzsäure an und stellt es mit Natriumacetat auf einen pH-Wert von etwa 5 ein. Nun erhitzt man das Gemisch wieder auf 60 . scheidet den gelösten Farbstoff bei 60 durch Natriumchloridzugabe ab, filtriert ihn ab und wäscht ihn mit Äthanol. Der erhaltene Trisazofarbstoff wird in der im Beispiel 4 beschriebenen Weise in die Kupferkomplexverbindung übergeführt. Der kupfcrhaltigc Farbstoff besitzt die gleichen Eigenschaften wie der Farbstoff des Beispiels 4. worin Λof 20 and 60 parts of anhydrous sodium carbonate. Stir at about 20 until the Gan / .c is homogeneous is. and heated to 85, the coupling occurs very quickly and the dye gehl in solution. To When the coupling is complete, the coupling mixture is allowed to reach 20 in about 12 hours with stirring cool, acidify it with concentrated hydrochloric acid and adjust it to a pH value with sodium acetate of about 5 a. The mixture is now heated to 60 again. separates the dissolved dye through at 60 Sodium chloride is added, filtered off and washed with ethanol. The obtained trisazo dye is converted into the copper complex compound in the manner described in Example 4. The copper-containing Dye has the same properties as the dye of Example 4. wherein Λ
27.2 Teile 4,4'-Diamino-1,1 '-diphenyl-3,3'-dicarbonsäure werden bei 20" in 700 Teilen Wasser und 28 Teilen 30%iger Natriumhydroxidlösung gelöst. Nach Zugabe einer Lösung von 13.8 Teilen Natriumiiitrit in 50 Teilen Wasser gießt man die Lösung in etwa 30 Minuten zu einer auf 0 bis 5° gehaltenen Vorlage aus 113 Teilen 30%iger Salzsäure, 45 Teilen naphthalin-2-sulfonsaurem Natrium und 510 Teilen Eiswasser und rührt die Lösung noch 2 Stunden bei 0 bis 5 .27.2 parts of 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl-3,3'-dicarboxylic acid are dissolved at 20 "in 700 parts of water and 28 parts of 30% sodium hydroxide solution. After adding a solution of 13.8 parts of sodium nitrite the solution is poured into 50 parts of water in about 30 minutes to a temperature maintained at 0 ° to 5 ° Receipt of 113 parts of 30% hydrochloric acid, 45 parts of sodium naphthalene-2-sulfonic acid and 510 parts Ice water and stir the solution for a further 2 hours at 0 to 5.
Während der Tetrazotierung werden 103 Teile der Monoa/overbindung der FormelDuring the tetrazotization, 103 parts of the mono bond of the formula
Claims (3)
NHSO 2 , C
NH
NH NHCO -NH-C
NH NH
C
R1 OH, wenn A für SO2 steht, oderN-aryl
C.
R 1 OH when A is SO 2 , or
Family
ID=
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