DE1622930A1 - Thermally activatable photographic recording material - Google Patents
Thermally activatable photographic recording materialInfo
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Description
EASTMAN KODAK COMPANY, 343* State Street, Rochester, New York, Vereinigte Staaten von AmerikaEASTMAN KODAK COMPANY, 343 * State Street, Rochester, New York, United States of America
Thermisch aktivierbares, photographisches Aufzeichnungsmaterial Thermally activatable photographic recording material
Die Erfindung betrifft ein thermisch aktivierbares, photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Träger und mindestens einer, mindestens eine Biazoverbindung und mindestens eine Kupplungskomponente enthaltenden lichtempfindlichen Schicht«The invention relates to a thermally activatable photographic material Recording material consisting of a carrier and at least one, at least one biazo compound and photosensitive ones containing at least one coupling component Layer"
Es ist bekannt, daß sich Diazoverbindungen, insbesondere aromatische Diazoniumsalze, aufgrund ihrer Lichtempfindlichkeit zur Herstellung von photographiischen Aufzeichnungsmaterialien verwenden lassen. Durch Belichten nämlich, verlieren die Diazoverbindungen ihre Fähigkeit, sich mit einer Kupplungskomponente zu einem Farbstoff umzusetzen. Es wird angenommen, It is known that diazo compounds, especially aromatic Diazonium salts, due to their sensitivity to light for the production of photographic recording materials let use. This is because exposure to light causes the diazo compounds to lose their ability to react with a coupling component to form a dye. It is believed,
009851/1770009851/1770
daß sich die Diazoverbindungen bei Einwirkung von Licht umsetzen, wobei ein Ersatz der Diazogruppe durch eine hydroxy-* lierte Gruppe erfolgt. An den unbelichteten Stellen werden demgegenüber die Diazoverbindungen nicht zerstört, so daß sie bei der alkalischen Entwicklung eines bildmäßig belichteten photographischen Materials mit den vorhandenen Kupplungskomponenten unter Bildung eines Farbstoffes reagieren können, wobei eine positive Reproduktion des Originals erhaltenthat the diazo compounds react when exposed to light, with a replacement of the diazo group by a hydroxy * lated group takes place. In contrast, the diazo compounds are not destroyed in the unexposed areas, so that they in the alkaline development of an imagewise exposed photographic material with the coupling components present can react to form a dye, a positive reproduction of the original being obtained
Die bekannten photographischen Aufzeichnungsnaterialien vom Diazotyp werden entweder nach den bekannten und üblichen Naß- (oder Halbtrocken-) Verfahren oder Trockenverfahren entwickelt« The known photographic recording materials from Diazo types are developed either according to the known and customary wet (or semi-dry) processes or dry processes «
Das Naßverfahren wird bei Aufzeichnungsmaterialien angewendet, die in ihrer lichtempfindlichen Schicht nur eine Komponente, nämlich eine Diazoverbindunge gegebenenfalls zusammen mit einem Stabilisator und anderen üblichen Zusätzen, jedoch keine Kupplungskomponente enthalten. Das belichtete Aufzeichnungsmaterial wird dann.'mit einer alkalischen Lösung, die eine Kupplungskomponente und ein pH-Adjustiermittel enthält, unter Bildung eines Farbstoffe^ in den unbelichteten Bezirken entwickelt. Die verwendeten Entwicklerlösungen haben den Nachteil, daß sie in der Regel ätzend und schwer zu handhaben sind.The wet method is applied to recording materials in its light-sensitive layer only one component, namely, a diazo compound e optionally together with a stabilizer and other conventional additives, but does not contain coupling component. The exposed recording material is then developed with an alkaline solution containing a coupling component and a pH adjusting agent to form a dye in the unexposed areas. The developer solutions used have the disadvantage that they are generally corrosive and difficult to handle.
009852/1770009852/1770
Nach dem Trockenverfahren werden Aufzeichnungsmaterialien entwickelt, die in ihrer lichtempfindlichen Schicht eine oder mehrere Diazoverbindungen und eine oder mehrere Kupplungskouponentcn und vorzugsweise noch andere übliche Zusätze, z.B. saure Stabilisatoren, enthalten* Die Entwicklung erfolgt dadurch, daß das belichtete Aufzeichnungsmaterial der Einwirkung einer alkalischen Atmosphäre, z.B. feuchten Ammoniakdämpfen, ausgesetzt wird· Das Trockenverfahren besitzt gegenüber dem Naßverfahren an sich zahlreiche Vorteile, leidet jedoch unter dem Nachteil, daß die Lagerung von Ammoniak und die Handhabung desselben Probiene bereitet«Recording materials are developed using the dry process, the one or more diazo compounds and one or more coupling coupons in their light-sensitive layer and preferably also contain other common additives, e.g. acidic stabilizers * The development is carried out by that the exposed recording material is exposed to an alkaline atmosphere, e.g. moist ammonia vapors, The dry process has numerous advantages over the wet process, but it suffers from them the disadvantage that the storage of ammonia and the handling of it are difficult. "
Auch bei den: aus der USA-Patentschrift 3 039 872 bekannten Verfahren, bei dem als Kupplungskomponenten aromatische s-Triazinyl derivate der folgenden allgemeinen Formel:Also with the processes known from the USA patent 3 039 872, with the aromatic s-triazinyl as coupling components derivatives of the following general formula:
ClCl
N NN N
IS SIS S
C C - BC C - B
in der A ©inen Aminophenole ©der einen Polyphemolrest deutet und "B dieselbe Bedeutuftg wie A hat ©des- ein Halogenatom, einen Amino- oder einen Hyiroxyrest bedeutet rad wobei das Triazindeirivat vorzugsweise mit ©iner polymsrem Yerlbimdüng wnterin the A © inen aminophenol © which indicates a polyphemol radical and "B has the same meaning as A © des- means a halogen atom, an amino or a hyiroxy radical where the triazine derivative is preferably used with a polymeric Yerlbimdüng
BAD ORIGINAL 0098S2/1770BATH ORIGINAL 0098S2 / 1770
Abspaltung des Chloratoms kondensiert ist, verwendet werden, muß zur Aktivierung mit alkalischen Dämpfen oder einem alkalifreisetzenden Mittel alkalisch gemacht werden.Splitting off of the chlorine atom is condensed, must be used can be made alkaline for activation with alkaline vapors or an alkali-releasing agent.
Die Entwicklungsverfahren unter Verwendung von ätzenden Entwicklerlösungen bzw. schädlichen Ammoniakdänpfen sind daher mehr und mehr durch Verfahren verdrängt worden, bei denen durchThe development process using caustic developer solutions or harmful ammonia steam are therefore more and has been displaced more by proceedings in which by
^ thermische Aktivierung Alkali freigesetzt wird. Die alkalifreisetzenden Mittel können dabei sowohl einer Schicht des Aufzeichnungsmaterials einverleibt als auch in der Entwicklungsvorrichtung verwendet werden. Beim Erhitzen zersetzen sich diese Mittel unter Bildung alkalisch reagierender Stoffe und lösen dadurch die Kupplungsreaktion aus. So entwickelt sich z.B. aus Ammoniumcarbonat, -bicarbonat, -acetat und -formiat beim Erhitzen Ammoniak.dur Freisetzung von Ammoniak'sind auch Harnstoff- und Thioharnstoffderivate und organische Amide geeignet. Bei Verwendung der bekannten, alkalifreisetzenden Mittel^ thermal activation alkali is released. The alkali-releasing agents can be incorporated into a layer of the recording material or used in the developing device. When heated, these agents decompose with the formation of alkaline substances and thus trigger the coupling reaction. For example, ammonium carbonate, bicarbonate, acetate and formate develop ammonia when heated. Due to the release of ammonia, urea and thiourea derivatives and organic amides are also suitable. When using the known, alkali-releasing agents
) ist jedoch nachteilig, daß sie in der Schicht zum Auskristallisieren neigenj was die Lagerfähigkeit der sie enthaltenden Äufzeiehnungsmatetialien stark beeinträchtigt. Außerdem sind zahlreiche komplizierte Maßnahmen erforderlich, damit in den Ent- , wieklungsvorrichttingen die Freisetzung des Alkalis in geeigneter Weise gesteuert werden kann. However , it is disadvantageous that they tend to crystallize out in the layer, which greatly impairs the shelf life of the storage materials they contain. In addition, numerous complicated measures are required in order that the release of the alkali can be controlled in the development apparatuses in a suitable manner.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein photographischei Aufzeichnungsmaterial vom Diazotyp anzugeben, bei dem zur Auslösung derThe object of the invention is to provide a photographic recording material of the diazo type in which to trigger the
Bad 009 852/177 0 Bath 009 852/177 0
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Kupp lungs reaktion wede.-r eine alkalische Atfimösphäre noch ein ■ eigenes alkalifreisetzendes Mittel erforderlich ist $ welches » ferner sehr lagerbeständig^ und durch einfaches Erwärmen aktivierbar ist, und dessen lichtempfindliche Schicht nicht zum Auskristallisieren neigt und transparent, schleierfrei und nicht - klebrig ist, Λ .Coupling reaction neither an alkaline atmosphere nor a ■ own alkali-releasing agent is required $ which » also very stable and can be activated by simple heating and whose photosensitive layer does not tend to crystallize out and is transparent, fog-free and not - is sticky, Λ.
Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß bestimmte gesättigte s-Triazinylthioketone und -ketone ohne Anwendung zu- % sätzlichen Alkalis oder alkalifTeisetzender Mittel mit Diazoverbindungen zu Farbstoffen--zu kuppeln vermögen.The invention is based on the discovery that certain s-saturated Triazinylthioketone aldehydes and ketones, without applying to-% sätzlichen alkali or alkalifTeisetzender means with diazo compounds to dyes - are able to be coupled.
Gegenstand der Erfindung ist ein thermisch aktivierbäres, photographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Träger und mindestens einer t mindestens eine Diazoverbindüng und mindestens eine Kupplungskomponente enthaltenden lichtempfindlichen Schicht, welches dadurch gekennzeichnet ist,'-daß es als: Kupplungskomponente ein substituiertes s-TTiazinylketon "..--. oder -thioketon der allgemeinen Formel:The present invention is a thermally aktivierbäres, photographic recording material comprising a support and at least a t least one Diazoverbindüng and at least one coupling component containing light-sensitive layer, which is characterized in, '- that it contains as: coupling component is a substituted s-TTiazinylketon ".. -. or -thioketone of the general formula:
ζ Iζ I.
HN-NH H9G CHHN-NH H 9 G CH
^-: /-- ■■■■ ■----■-,.-ßAD-önm' XUQ ^ -: / - ■■■■ ■ ---- ■ - ,. -ßAD-önm ' XUQ
in der R-einen kurzkettigen, gegebenenfalls substituierten Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Hydroxyalkyl- oder kurzkettigen Cycloalkylrest und Z ein Schwefel- oder Sauerstoffatom bedeuten, enthaltein which R- is a short-chain, optionally substituted alkyl, short-chain alkoxy, short-chain hydroxyalkyl or short-chain cycloalkyl radical and Z is a sulfur or oxygen atom
Vorteilhafte kurzkettige Alkylreste, die gegebenenfalls auch substituiert sein können, z.B. durch eine Hydroxygruppe, sind solche mit ί bis 8 Kohlenstoffatomen, ζ.Β» Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, t-Butyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, Hydroxyäthyl-, oder 1-Hydroxyoctylreste.Advantageous short-chain alkyl radicals, which can optionally also be substituted, for example by a hydroxyl group, are such with ί to 8 carbon atoms, ζ.Β »methyl, ethyl, n-propyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, hydroxyethyl, or 1-hydroxyoctyl radicals.
Vorteilhafte kurzkettige Alkbxyreste sind solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, seBe Methoxy-, Äthoxy-, n-Propoxy-, n-Butoxy oder η-Octoxyreste.Advantageous short-chain alkoxy radicals are those with 1 to 8 carbon atoms, s e B e methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy or η-octoxy radicals.
Vorteilhafte kuxzkettige Cycloalkylreste sind solche mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B «Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- oder Cyclooctylreste, wobei der Cyclohexylrest besonders vorteilhaft ist.Advantageous kuxzkettige cycloalkyl radicals are those with 4 to 8 carbon atoms, e.g. «cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, Cycloheptyl or cyclooctyl radicals, the cyclohexyl radical being particularly is advantageous.
Vorteilhafte 1-substituiert© s-Triazinderivate sind z.B.Advantageous 1-substituted s-triazine derivatives are e.g.
i-Methyi-tetrahydro-i-s-triazinthion,i-Methyi-tetrahydro-i-s-triazinthione,
i-n-Propyl-tetrahydro-4-s-triazinthion, i-n-Butyl-tetrahydro-4-s-triazinthion,i-n-propyl-tetrahydro-4-s-triazinthione, i-n-butyl-tetrahydro-4-s-triazinthione,
i-n-Octyl-tetrahydro-4-s-triazinon,i-n-octyl-tetrahydro-4-s-triazinon,
1-Cyclohexyl-tetrahydro-4-s-triazijithioii,1-Cyclohexyl-tetrahydro-4-s-triazijithioii,
00S85 2/177 000S85 2/177 0
1-Cyclohexyl-tetrahydro-4-ä-triaiinon, i-Iiydroxyäthyl-tetraliydro-4-s-triazinthion, t-n-irydroxyoctyl-tetrahydro-'A-S'-triazinthionjr i-n^HydroxyQCtyl-tetrÄhydrö-i-i-triazinonj T-Methoxy-tetrakydrQ-4«s-triazinthiont i-n-Butoxy-tetraliydrb-4-s-tfIaiinon, 1-Octoxy-tetrahydro-4-s-tria2inonl 1-n-Pentoxy-tetrahydro*4-s-tria2intliion.1-Cyclohexyl-tetrahydro-4-a-triaiinon, i-Iiydroxyäthyl-tetraliydro-4-s-triazinthione, tn-irydroxyoctyl-tetrahydro-'A-S'-triazinthionjr in ^ HydroxyQCtyl-tetrÄhydrö-ii-triazinon tetrakydrQ-4 's-triazine thione in t-butoxy-tetraliydrb-4-s-tfIaiinon, 1-octoxy-tetrahydro-4-s-tria2inon l 1-n-pentoxy-tetrahydro * 4-s-tria2intliion.
Bei den erflndungs gemäß verwendeten Kupplungskomponenten ist die Verwendung von Alkali zur Auslösung der Kupplungsreaktion vermutlich deshalb Überflüssig, weil das gesättigte Triazinderivat beim Erhitzen in der Weise ünigelägertpder umgesetzt wird, daß die gebildete Molekülstruktur wie ein Alkali wirkt, ohne daß durch diese Umlagerung die Kupplungsfähigkeit des friazinderiv&tes mit eiste© Diazoniumsalz.leidet«.The coupling components used in accordance with the invention are the use of alkali to initiate the coupling reaction Presumably superfluous because the saturated triazine derivative when heated in the way ünigelägertpder implemented is that the molecular structure formed acts like an alkali, without this rearrangement of the coupling ability of the friazinderiv & tes mit eiste © Diazoniumsalz.leidet «.
Zur Herstellung des AufZeichnungsmaterials nach der Erfindung können die üblichen bekannten Diazoverbindungen bsw. Diazoniumsalze verwendet werden« Diese bekannten Diazoverbindungen sind lichtempfindlich und bei Zimmertempetatur und Wi- mechanischem Rühren stabil* in vorteilhafter Weise werden solche Diazoniumsalze verwendet* die in Wasser öder anderen tiblicfeis.Lösungsmitteln löslich sind üad die bei der Entwicklung mögliehst • dunkle Farbstoffe biMeä* iifc mit dem Untergrund gut kontrastieren«--. "■" : . " ; .. :; .:-/; ■ ■>::. '..." '■-■-_ -.-""' . To produce the recording material according to the invention, the customary known diazo compounds can bsw. Diazonium salts are used «These known diazo compounds are light-sensitive and stable at room temperature and mechanical stirring. It is advantageous to use those diazonium salts that are soluble in water or other common solvents and that are soluble in the development of dark dyes to contrast well with the subsurface «-. "■":. "; .. :; .: - /; ■ ■> :: . '..."' ■ - ■ -_ -.- ""'.
; ;;, h.. -original-; ;;, h .. -original-
OQSf S2/iOQSf S2 / i
In besonders vorteilhafter Weise werden aromatische Diazoniumsalze, deren Diazogruppierung (-N=N) direkt an ein Kohlenstoffatom des aromatischen Kernes gebunden ist, verwendet. Die positive Valenz der Diazogruppierung ist mit einem geeigneten Anion abgesättigt, z.B. mit einem Halogen-, Phosphat-, Nitrat-, Borat-, Oxalat- oder Citratanion. Die Diazoniumsalze können in vorteilhafter Weise in Form stabilisierter Doppelsalze verwendet werden, z.B. als Metallhalogenide oder Nichtmetallfluoride. Zur Doppelsalzbildung können z.B. Zinkchlorid, Cadmiumchlorid, Zinkchlorid, Bortrifluorid oder Fluorborsäure verwendet werden. Typische geeignete Diazoniumverbindungen werden z.B. durch Diazotierung der folgenden Amine erhalten:In a particularly advantageous manner, aromatic diazonium salts, their diazo grouping (-N = N) directly on a carbon atom of the aromatic nucleus is bound, is used. The positive valence of the diazo grouping is appropriate with one Anion saturated, e.g. with a halogen, phosphate, nitrate, Borate, oxalate or citrate anion. The diazonium salts can advantageously in the form of stabilized double salts can be used, for example, as metal halides or non-metal fluorides. For the formation of double salts, e.g. zinc chloride, Cadmium chloride, zinc chloride, boron trifluoride or fluoroboric acid be used. Typical suitable diazonium compounds are obtained e.g. by diazotization of the following amines:
p-Aminö-NfN-diinethylenilin,p-amino-NfN-diinethyleneiline,
p-Amino-WjN-diäthylanilin/p-Amino-WjN-diethylaniline /
p-Arainö-N-äthylanilin f p-Arainö-N-ethylaniline f
p-Amino^K-äthyl-N-ß-hydiroxyäthylanilin, p-Amino-N-Hie thyl-N-ß*hydroxytthyl an i lin , p-Amino-NjN-di-ß-hydroxyäthylfiniliii,p-Amino ^ K-ethyl-N-ß-hydiroxyethylaniline, p-Amino-N-Hie thyl-N-ß * hydroxytthyl an i lin, p-Amino-NjN-di-ß-hydroxyäthylfiniliii,
^m·· toluidine'^ m ·· toluidine '
809862/1770809862/1770
- 9 - -■■-■■-■ -■■■■■■- 9 - - ■■ - ■■ - ■ - ■■■■■■
3-Aminocarbazol,3-aminocarbazole,
ρ-Amias-M^T^i äyi an 11 in,ρ-Amias-M ^ T ^ i äyi an 11 in,
p*Amino-N-(ß-hydroxyäthyl)- anilin, .p * Amino-N- (ß-hydroxyethyl) - aniline,.
p-Amino-N-(2f6-diibromb"enzyl)--aniliftjp-amino-N- (2 f 6-d i ibromb "enzyl) - aniliftj
p-AminO-N-benzyl-N-äthylanilin,p-AminO-N-benzyl-N-ethylaniline,
p-Amino-N,N-dimethyl-3-methy!anilin,p-Amino-N, N-dimethyl-3-methy! aniline,
p-Araino-N-cyclohexyl-2-methoxyanilin,p-Araino-N-cyclohexyl-2-methoxyaniline,
p-Amino-N,N-di(ß-hydroxyäthyl)-3-ätiioxyanilin,p-Amino-N, N-di (ß-hydroxyethyl) -3-ätiioxyanilin,
p-Mino-3-garb oxy-ii^diäthyl anil in,p-Mino-3-garb oxy-ii ^ diethyl anil in,
p-Amino-2-hydröxynaphthalin-4-sulfonsäure, p-Amino-N-raorpholin^ZrS-dibutoxyanilin.p-Amino-2-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid, p-Amino-N-raorpholine ^ ZrS-dibutoxyaniline.
Vorzügsweise enthält das Aufzeichnungsmaterial.;zusätzlich einen sauren Stabilisator, um eine vorzeitige Kupplung zu verhindern« Die sauren Stabilisatoren steuern dabei den pH-Wert der das Diazoniumsalz und die Kupplungskomponente enthaltenden Schicht, da bereits bei längerer Lagerung bei Zimmertemperatur gegebenenfalls etwas Diazofarbstoff gebildet wird, obwohl zur'vollen Aktivierung der Kupplungsreaktion erhöhte Temperaturen erforderlich sind. Vorteilhafte saure Stabilisatoren sind z.B. Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Oxalsäure, Borsäure, Bernsteinsäure, Crotonsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure, 3-iiitrophthalsäure, Phesphorsäure, SuIfaminsäure und andere Sulfaminsäurederivate, ζΦΒ. Cyclohexylsulfaminsäure. The recording material preferably also contains an acidic stabilizer to prevent premature coupling. The acidic stabilizers control the pH of the layer containing the diazonium salt and the coupling component, since some diazo dye may be formed even after prolonged storage at room temperature, although elevated temperatures are required to activate the coupling reaction. Advantageous acidic stabilizers are for example citric acid, acetic acid, tartaric acid, oxalic acid, boric acid, succinic acid, crotonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, 3-iiitrophthalsäure, Phesphorsäure, SuIfaminsäure and other Sulfaminsäurederivate, ζ Φ Β. Cyclohexylsulfamic acid.
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Die Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung können ferner andere übliche Zusätze enthalten, z.B. Stabilisatoren und Antischleiermittel oder Substanzen, die die Verfärbung der entwickelten Bilder verhindern, z.B. Thioharnstoff, Jhiocinnamin, Naphthalintrisulfonsäure und dgl. Ferner könnendie Aufzeichnungsmaterialien Zusätze enthalten, die bei Verwendung von Papier als Träger die Neigung des Papieres zum Zusammenrollen vermindern, z.B. Äthylenglykol, Glyzerin oder Polyäthylen- w glykol; ferner Zusätze zum Intensivieren des Farbstoffbildes, z.B. Metallsalze, z.B. Zinkchlorid, Ammoniums!fat, Nickelsulfat und dgl.; ferner Beschichtungshilfsmittel, z.B. kolloidales Siliciumdioxyd und dgl.; ferner geringe Mengen Netzmittel, z.B. Saponin, Laurylsulfonat, Cetylbenzolsulfonat, das ölsäureamid von N-Methyltaurin und dgl.The recording materials of the invention can also contain other conventional additives, for example stabilizers and antifoggants or substances which prevent the discoloration of the developed images, e.g. thiourea, jhiocinnamine, naphthalene trisulfonic acid and the like reduce the amount of paper to be rolled up, eg ethylene glycol, glycerine or polyethylene w glycol; also additives to intensify the dye image, for example metal salts, for example zinc chloride, ammonium fat, nickel sulfate and the like; also coating aids, for example colloidal silicon dioxide and the like; also small amounts of wetting agents, for example saponin, lauryl sulfonate, cetylbenzenesulfonate, the oleic acid amide of N-methyltaurine and the like.
Die lichtempfindlichen diazoniumsalzhaltigen Schichten des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial können Träger- oder Bindemittel enthalten, die der Beschichtungsmasse vor dem Beschichten zugemischt werden und nach dem Trocknen auf dem Träger eine Filmschicht bilden. Typische geeignete Bindemittel sind z.B. Celluloseacetat, Äthylcellulosetrimellitat, Celluloseacetatphthalat, Äthylcellulosehexahydrophthalat, Celluloseätherphthalat, Celluloseacetatbutyrat, Cellulosebutyrat, Cellulosebutyrathexahydrophthalat, Äthy!cellulose, Cellulosepropionat und dgl. Das Bindemittel wird in der Regel in Form einer Lösung in einem flüchtigen Lösungsmittel, z.B. Methanol,The photosensitive diazonium salt-containing layers of the recording material according to the invention can support or Contain binders that the coating composition prior to coating are mixed and after drying on the carrier form a film layer. Typical suitable binders are e.g. cellulose acetate, ethyl cellulose trimellitate, cellulose acetate phthalate, Ethyl cellulose hexahydrophthalate, cellulose ether phthalate, Cellulose acetate butyrate, cellulose butyrate, Cellulose butyrate hexahydrophthalate, ethyl cellulose, cellulose propionate and the like. The binder is usually in shape a solution in a volatile solvent, e.g. methanol,
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622930622930
Aceton, Pichlormethan undanderen üblichen bekannten organischen Lösungsmitteln, veniendet!, ·";,."".■ Acetone, Pichloromethane and other commonly known organic solvents, veniendet !, · ";,." ". ■
Die Aüfxeichhungsinaterialien der Erfindung können die ver· schiedensten bekannten Träger enthalten. Je nach Verwendungs* zweck, haben sich Papier- und Folien aus Kunststoff en als vorteilhaft erwiesen, insbesondere dann, ^enn die erhaltene Kopie selbst wieder als Vorlage dienen soll. In diesem Falle sind insbesondere transparente* aus Polymeren erhältliche Folien geeig- " net, *·Β* Folien aus Polyfithyienterephthalatt Cellulosej. Cellulosetriacetat, Cerllulö»fteCöt«tbutyr at. Cellules epr oplonät, Polycarbonaten, Polystyrolen» Pülysiilfonen uad Polyphenylene oxyden. Ferner kommen jedoch auch H0I2, Metalle, z.B. Stahl, Kupfer, Zink und^ Aluminium* keramische Stoffe sowie Glas und Textilmaterialien als Träger in Frag®.The calibration materials of the invention can contain a wide variety of known carriers. Depending on use * purpose, paper and foils made of plastic have proven to be advantageous, especially when the copy obtained should serve as a template again. In this case, transparent * films available from polymers are particularly suitable " net, * · Β * foils made from Polyfithyienterephthalatt Cellulosej. Cellulose triacetate, Cerllulö »fteCöt« tbutyr at. Cellules epr oplonät, Polycarbonates, polystyrenes, plysilphons and polyphenylenes oxides. Furthermore, H0I2, metals, e.g. steel, Copper, zinc and ^ aluminum * ceramic substances as well as glass and Textile materials as a carrier in Frag®.
Zur Herstellung des erfiisdungsgemäßen werden- das öiazoniuasalz, die KupplungskGiapoaeiite und g©gebenen£ftlIs weitere Scsätse mit dem Birtdeieitt^l vermischt ,und in üblicher uird bsksjmter V/eise auf einen Träger aufgebracht,To produce the according to the invention are the oiazoniuasalz, the coupling kGiapoaeiite and given £ ftlIs more seeds mixed with the beer, and is applied to a carrier in the usual way,
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von Hand. Anschließend wird das Material getrocknet. Auf diese Weise lieirden -trocteße' 5<^i^i;iwr'-^: 7|m^tl«ιι9p'aγβάt<»r endloser Mime* ;<äig-frei ;^on &i^ei$isititmtse^by hand. The material is then dried. In this way we would like -trocteße '5 <^ i ^ i; iwr' - ^: 7 | m ^ tl «ιι9p'aγβάt <» r endless mime * ; <äig-free; ^ on & i ^ ei $ isititmtse ^
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Die lichtempfindliche Schicht kann in verschiedener Stärke auf den Träger aufgebracht werden. Als vorteilhaft hat es sich er-The photosensitive layer can have different thicknesses applied to the carrier. It has proven to be advantageous
2 wiesen, das Trägermaterial derart zu beschichten, daß pro m Trägerfläche etwa 0,107 bis 32,3 g trockenes lichtempfindliches Material (0,01 bis 3,0 g/sq»ft.) entfallen.2 instructed to coat the carrier material in such a way that per m Support area about 0.107 to 32.3 grams of dry photosensitive Material (0.01 to 3.0 g / sq »ft.) Is not required.
Zur Erzeugung eines Bildes oder einer Kopie wird das Aufzeichnungsmaterial der Erfindung bildmäßig durch ein Original, das sich zwischen einer Lichtquelle und dem sensibilisierten Aufzeichnungsmaterial befindet, belichtet. Zur Belichtung ist beispielsweise Lichtenergie eines Wellenlängenbereiches von etwa 3500 bis 4500 R geeignet. Nach der Belichtung wird das Aufzeichnungsmaterial erwärmt, wobei in den unbelichteten Bezirken ein Farbstoffbild gebildet wird, d«h. es wird eine positive Kopie des Originals erhalten. The recording material is used to generate an image or a copy of the invention imagewise exposed through an original which is located between a light source and the sensitized recording material. To exposure is For example, light energy of a wavelength range from about 3500 to 4500 R is suitable. After the exposure, this will be Recording material heated, with in the unexposed areas a dye image is formed, i.e. a positive copy of the original will be received.
Je nach den zur Herstellung des Aufzeichnungsmaterials verwendeten Komponenten sind verschiedene Entwicklungstemperaturen geeignet. Temperaturen von etwa 93 bis 2O4°C haben sich als vorteilhaft erwiesen« Der Temperaturbereich wird nach oben hauptsächlich durch die Deformations- und Zersetzungstemperatur des Trägers und der lichtempfindlichen Schicht begrenzt, wobei plastisch® Trägerfolienf. z.B. au» Celluloseacetat,, besonders empfindlich sinda Die untere.-trense-des für die Entwicklung zweckmäßigen Temperaturbereiches'e*fibt sich durch die zur Verfügung stehende Entwicklungszeit, da die Aktivität der Kupplungskomponente bei . ., niedrigen Temperaturen geringer ist. _Depending on the components used to produce the recording material, different development temperatures are suitable. Temperatures of about 93 to 204 ° C. have proven to be advantageous. The upper limit of the temperature range is mainly limited by the deformation and decomposition temperature of the carrier and the light-sensitive layer, with plastisch® carrier foils f . E.g. cellulose acetate is particularly sensitive. ., lower temperatures. _
009852/1770009852/1770
* -T 3 .* -T 3.
Das Aufzielehnungsmaterial der^ Erfindung ist sehr lägerbeständig, toch nach längerer Lagerung wird die praktisch nicht verschlechtert« In Versuchen zur Stabilitätsbestimmungwürde erfindungsgeniäßes Aufzeichnungsmaterial mit Celluloseacetat als Träge-rföl'ie 3 Tage lang bei 49®€ und 35 relativer Feuchtigkeit inkubieftg belichtet und entwickelt*" Es wurde festgestellt,daß das erhaltene Bild dieselbe gute Qualität aufwies wie das Bild eines nichtinkubierteji Vergleichsmaterials» ■' ■"._ '-;"" ..."-.".: ■; ;:::\ \". ' ■ '---■_■ -.-'_.. .; : ■ :: '; | The Aufzielehnungsmaterial the ^ invention is very läger resistant, toch after prolonged storage is practically not impaired "In experiments erfindungsgeniäßes of stability determination dignity recording material comprising cellulose acetate as carrier-rföl'ie for 3 days developed at 49® € and 35 relative humidity inkubieft g exposed and * "It was found that the image obtained had the same good quality as the image of a non-incubated comparative material» ■ '■ "._'-;""..." -. ". : ■; ; .: :: \ \ '' ■ '■ --- ■ _ -.-'_ ..;: ■:'; |.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß photographische Aufzeichnungsmaterialien zur Verfugung stehen* die zur Ent- . wicklung eines latenten Bildes nur noch erhitzt zu Werden brauchen und die sich durch eine besonders gute Lagerfähigkeit auszeichnen,» da die^in ihnen enthaltenen Kupplungskomponenten nicht zum Auskristallisieren -neigen", so daß die iichtempfindliehe Schicht klar und transpareht bleibte ,The invention achieves that photographic recording materials are available * those for development. development of a latent image only need to be heated and which are characterized by a particularly good storability because the coupling components contained in them does not tend to crystallize out ", so that the light-sensitive Layer remained clear and transparent,
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung nUfter erläutern. Mengenangaben bedeuten Gewichtsteile, wenn nichts anderes angegeben The following examples are intended to further illustrate the invention. Quantities are parts by weight, unless otherwise stated
Beispiel 1 .-'",-■ """".-."-::;\r : ..';''---^"; "■":"■■-""----":-..- ""-;- "":"=■■-"■ .--V-' Es wurde eine Lösung aus TO Teilen Celluloseacetat,; 12 ieilen Methylalkohol und 56 Teilen Äceton hergestellt. 25 ml dieser Lösung wurden mit 0,5 g p-Diazodiätliylanilinziiikchlorid, 0,5 % Cyclohexyisulfäminsäüre und 0,5^g 1-n-Pfopylwtetrlih)''dro*4-s- -■."ν. ;V ., ; -ν- ;::;.-v ; . -'..-;":;- ::v -.':. :; ■/■ ^; Bm OBiQlHM. Example 1 .- '"-■"""".." -:: \ r: ..';'' --- ^ ";" ■ ":" ■■ - "" ---- ": -..- '' -, - '""= ■■ -" ■ .-- V-' was 12 ieilen methyl alcohol and 5 parts of 6 Äceton prepared a solution of cellulose acetate TO parts ,; 25 ml of this. Solution were made with 0.5 g of p-diazodiätliylanilinziiikchlorid, 0.5 % Cyclohexyisulfäminsäüre and 0.5 ^ g 1-n-Pfopylwtetrlih) '' dro * 4-s- -. "Ν. ; V.,; -ν-; ::; .- v; . - '. .-; ":; - :: v - . ':. : ; ■ / ■ ^; Bm OBiQlHM.
. . ■■■"...■ - 14 - ■■ ' .. . ■■■ "... ■ - 14 - ■■ '.
/ ■ - .■■■■■■■■■ . ; ... '■ ./ ■ -. ■■■■■■■■■. ; ... '■.
triazinthion versetzt. Das erhaltene Gemisch wurde auf eine Trägerfolie aus Polyethylenterephthalat in einer Stärke von etwa O9076 mm, gemessen in nassem Zustand, bzw. in solchertriazinthion added. The mixture obtained was applied to a carrier film made of polyethylene terephthalate with a thickness of about O 9 076 mm, measured in the wet state or in such a state
;ienge aufgebracht, daß pro m Trägerfläche etwa 16,2 g, berechnet als Trockengewicht (1,5 g/sq*fte), entfielen. Anschließend wurde bei etwa 200C getrocknet» Die trockene Schicht war transparent, klar (schleierfrei), hart (nicht klebrig) und frei von Kristallisationszentrene Das erhaltene getrocknete Aufzeichnungsmaterial wurde bildmäßig durch eine Vorlage einer Lichtquelle, die reich an ultraviolettem Licht war, exponiert und durch eine Transportbandentwicklervorrichtung -mit einen 10 Sekunden-Zyklus über eine erhitzte TroEuael geführt. Die Temperatur der Trommel wurde bei 166°C gehaltene Es wurde eine posi- , tive Kopie der Vorlage in Form eines braunen Farbstoffbildes in den unbelichteten Bezirken von guter Qualität erhalten.Applied so tightly that about 16.2 g, calculated as dry weight (1.5 g / sq * ft e ), were used per m of support surface. The dry film was then conditioned at about 20 0 C dried was "transparent, clear (haze-free), hard (not sticky) and free from crystallization centers e The dried recording material obtained was exposed imagewise through an original of a light source rich in ultraviolet light, exposed and passed through a conveyor belt development device -with a 10 second cycle over a heated TroEuael. The temperature of the drum was kept at 166 ° C. A positive copy of the original was obtained in the form of a brown dye image in the unexposed areas of good quality.
Die Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß die Kupplungskomponente i-n-Propyl-tetrahydro-4-s-triazinthion in den einzelnen Gemischen jeweils durch 0,5 g der folgenden Triazinderivate ersetzt wurde:The procedure of Example 1 was repeated except that the coupling component i-n-propyl-tetrahydro-4-s-triazinthione in the individual mixtures in each case by 0.5 g of the following Triazine derivatives was replaced:
1-Methyl-tetrahydro-4*s-triazinthion.;
i-n-Prop.yl-tetrahydro-4-s-triazinthion;
i-ii-Butyl-tetrahydro-4-s^triazijithioni
i-n-Octyl-tetrahydro-4-s-triazinon;1-methyl-tetrahydro-4 * s-triazinthione .;
in-Prop.yl-tetrahydro-4-s-triazinthione; i-ii-Butyl-tetrahydro-4-s ^ triazijithioni
n-octyl-tetrahydro-4-s-triazinon;
0 985 2/17700 985 2/1770
- 15: -Λ .■■.-■■:- 15: -Λ. ■■ .- ■■:
i-Cyclohexyl-tetralvydro-i-s-triazintliion;i-cyclohexyl-tetralvydro-i-s-triazintliion;
i-n-IlydroxyoGtyl-totfahy-droM.-s-triazinonl
1-.5othoxy-tetrahydro-4*s-triazinthioni
i-n-Butoxytetrahydro-A-s-triazinonj
i-n-Octoxy-tetrahydrp-4-s-triazinon und
1-n-Pentoxy*tetrahydro-4-s-triazint?uon. ^in-IlydroxyoGtyl-totfahy-droM.-s-triazinonl 1-.5othoxy-tetrahydro-4 * s-triazinthioni in-Butoxytetrahydro-As-triazinonj
in-octoxy-tetrahydro-4-s-triazinon and 1-n-pentoxy * tetrahydro-4-s-triazinonone. ^
In allen Fällen wurden positive braune Farbstoffbilder gleich guter Qualität wie in Beispiel 1 bescliriebeii^ erhalten.In all cases, positive brown dye images became the same good quality as described in Example 1.
Die Verfahrensweise des Beispieles 1 liur de wieder ho It, außer daß anstelle der Polyesterträgerfolie ein PapiertTäger verwendet wurde. Es wurde ein positives Farbstoffbild guter Qualität erhalten. ■■■-'■':.-, The procedure of Example 1 was repeated, except that a paper carrier was used instead of the polyester carrier film. A good quality positive dye image was obtained. ■■■ - '■': .-,
Die Verfakrensweise des Beispieles- -!.wurde wiederholtv' außer daß als ICuppiüngsk©mp©jiente ■1;^n.-Eutyl»tetra!iydro«4-s-tri®zinthion verwendet wwrd©» BÄ-ertoiteß©! das Bild tragende Film wurde^ erneut,als. föriag©: t pt. Bei ichtung.-e |e@sV zweiten β wie in Beispiel tZbefieferi^tsea^fergestellititnfci Äufäeiclmungsinaterials verwendet»· 0as «rhs3lt#Ä#%."i8,.eüe:-Farbstoff bild entf pT4eh in allenThe Verfakrensweise of Beispieles- - !. was repeated v 'except as ICuppiüngsk © mp © jiente ■ 1; used ^ nth Eutyl "tetra iydro" 4-s-tri®zinthion wwrd © »BAe-ertoiteß ©! the picture-bearing film was ^ again when. föriag ©: t pt. With ichtung.-e | e @ sV second β as in example tZbefieferi ^ tsea ^ fergestellititnfci Äufäeiclmungsinmaterials used »· 0as« rhs3lt # Ä # % . "i8, .eüe : -Dye image del pT4eh in all
Merkmalen praktisch vollständig dem in Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffbild.Features practically completely those obtained in Example 1 Dye image.
009852/17,7 0009852 / 17.7 0
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