DE1622926A1 - Photographic material - Google Patents
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Description
Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von AmerikaEastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, New York State, United States of America
Die Erfindung betrifft ein photographisches Material, bestehend aus einem Träger und mindestens einer hierauf aufgetragenen, lichtempfindlichen Silberhalogenidschicht, derenThe invention relates to a photographic material, consisting of a support and at least one light-sensitive silver halide layer applied thereto, their
/Oder sensibilisiert ist, sowie gegebenenfalls Zwischen- und'Deck-/ Or is sensitized, as well as, if necessary, intermediate and
schichten.layers.
Silberhalogenid, insbesondere das Silberhalogenid von SiI-berhalogenidemulsionen, kann bekanntlich mit Hilfe der verschiedensten Stoffe sensibilisiert werden, wobei entweder durch chemische Sensibilisierung die Empfindlichkeit und der Kontrast der Silberhalogenidschichtenerhöht wird und/oder durch optische Sensibilisierung der optische Empfindlichr keitsbereich vergrößert wird. Häufig benutzte chemische*Sen-As is known, silver halide, in particular the silver halide of silver halide emulsions, can be sensitized with the aid of a wide variety of substances, with either by chemical sensitization the sensitivity and the Contrast of the silver halide layers is increased and / or through optical sensitization of the optical sensitivity area is enlarged. Frequently used chemical *
BADBATH
009843/1557009843/1557
sibilisatoren sind ζ. Β. schwefelhaltige Verbindungen, die vorwiegend die Erzeugung latenter Bilder auf der Oberfläche der Silberhalogenidkörner begünstigen, und die sog. Reduktionssensibilisatoren, die die Erzeugung latenter Bilder sowohl auf der Oberfläche als auch im Innern der Silberhalogenidkörner begünstigen.sensitizers are ζ. Β. sulfur-containing compounds that mainly promote the generation of latent images on the surface of the silver halide grains, and the so-called reduction sensitizers, the creation of latent images both on the surface and inside the silver halide grains favor.
Nachteilig an den bekannten Reduktionssensibilisatoren ist jedoch, daß sie in der Regel'nicht nur die Empfindlichkeit des Silberhalogenides zu erhöhen vermögen, sondern gleichzeitig auch den Restschleier erhöhen.The known reduction sensitizers are disadvantageous However, that usually it's not just sensitivity able to increase the silver halide, but also increase the residual haze at the same time.
Aufgabe der Erfindung ist es, für photographisehe Materialien geeignete Reduktionssensibilisatoren anzugeben, die bereits in niedrigen Konzentrationen eine starke chemische Sensibilisierung von silberhalogenidhaltigen Schichten bewirken, ohne den Schleier in nachteiliger Weise zu erhöhen.The object of the invention is to provide reduction sensitizers which are suitable for photographic materials and which, even in low concentrations, bring about a strong chemical sensitization of layers containing silver halide without disadvantageously increasing the fog.
Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß zur chemischen Sensibiiisierung.in vorteilhafter Weise bestimmte Tetrahydroxyalkylphosphoniumsalze verwendet werden können. Die Phosphoniumsalze können dabei sowohl zur Sensibilisierung des Silberhalogenides photographischer SiIberhalogenidemulsionen als auch zur Sensibilisierung bindemittelfreier Silberhalogenidschichten, die im Vakuum durch Aufdampfen von Silberhalogenid auf einen Träger erzeugt werden, verwendet werden, The invention is based on the knowledge that the chemical Sensibiiisierung.in advantageous manner certain tetrahydroxyalkylphosphonium salts can be used. The phosphonium salts can be used both to sensitize the Silver halide photographic silver halide emulsions as well as for the sensitization of binder-free silver halide layers, which are generated in a vacuum by vapor deposition of silver halide on a support, are used,
009843/1557 ^009843/1557 ^
Gegenstand der Erfindung: ist" daher ein photographisches Material, bestehend auseimern Träger und mindestens einer hierauf aufgetragenen licBntempfindlichen Silberhalogenidschicht, deren Silberhalogenid durch einen Reduktionssensibilisator chemisch sensifcilisiert ist, sowie gegebenenfalls Zwischen- und/oder Deckschichten, dadurch gekennzeichnet, daß das photograpmische Material als Sensibilisator ein Phosphoniumsalz der allgemeinen Formel: Subject of the invention: is "therefore a photographic one Material consisting of buckets of carrier and at least one silver halide layer, sensitive to the film, applied thereon, their silver halide by a reduction sensitizer is chemically sensitized, as well as optionally Intermediate and / or top layers, characterized in that that the photographic material as a sensitizer is a phosphonium salt of the general formula:
(ROHJ41P*Z~(ROHJ 4 1P * Z ~
in derin the
R eineigegebenenfalls substituierten Alkylrest undR is a substituted alkyl and ei alls gegebenenf
Z ein Anion bedeuten,Z mean an anion,
enthält.contains.
In der angegebenen allgemieimen Formel ist Z irgendein Anion, das auf das photographische Material keinen nachteiligen Einfluß ausübt, vorzugeweise ein Nitrat-,Perchlorat- oder ilalogenidanion, z. i. ein Chlorid-, Bromid- oder Jodldanion-« R ist vorzugsweise ein niedermolekularer Alkylrest, ζ. B. ein Methyl-, Ätlayl-, Propyl- oder Butylrest".In the general formula given, Z is any one Anion that does not adversely affect the photographic material Exerts an influence, presumably a nitrate, perchlorate or ilalide anion, e.g. i. a chloride, bromide or iodine anion « R is preferably a low molecular weight alkyl radical, ζ. B. a methyl, Ätlayl, propyl or butyl radical ".
009843/1557009843/1557
Die einzelnen Substituents R können die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben.The individual substituents R can be the same or one have different meanings from each other.
Vermutlich wirken die erfindungsgemäß verwendeten Tetrahydroxyalkylphosphoniumsalze durch Bildung eines reduzierend wirkenden Phosphin? sensibilisierend. Die direkte Verwendung von Alkylphosphinen für diesen Zweck ist jedoch nicht ohne weiteres möglich, da diese Verbindungen instabil sind und durch Luft oxydiert werden.Presumably the tetrahydroxyalkylphosphonium salts used according to the invention act by forming a reducing phosphine? sensitizing. The direct use of alkylphosphines for this purpose is however not easily possible because these compounds are unstable and are oxidized by air.
Die erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisatoren können in verschiedenen Konzentrationen verwendet werden. Zweckmäßig werden Konzentrationen von etwa 0,01 bis 10, vorzugsweise von etwa 0,05 bis 3 mg Phosphoniumsalz pro Mol Silber, verwendet.The sensitizers used according to the invention can be used in different concentrations can be used. Concentrations of about 0.01 to 10 are expedient, preferably from about 0.05 to 3 mg of phosphonium salt per mole of silver is used.
Bevorzugt verwendete,/der angegebenen allgemeinen Formel entsprechende Verbindungen sind Tetrakis(hydroxymethyl)-phosphoniumsalze und Tetrakis(hydroxyäthyl)phosphoniumsalze. Typische geeignete derartige Salze sind z. B. Tetrakis (hydroxymethyl)phosphoniumchlprid (hergestellt von der Firma Hooker Chemical Company und in Fachkreisen unter der Abkürzung THPC bekannt) und Tetrakis(hydroxyäthyl)phosphoniumchlorid. Die letztgenannte Verbindung kann z. B. nach dem in der Zeitschrift "Chem, Ber." 2±, 326 (1888) beschriebenen Verfahren hergestellt werden, Die Umsetzung ver-Compounds which are preferably used and correspond to the general formula given are tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium salts and tetrakis (hydroxyethyl) phosphonium salts. Typical suitable salts of this type are e.g. B. tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium chloride (manufactured by Hooker Chemical Company and known in the art under the abbreviation THPC) and tetrakis (hydroxyethyl) phosphonium chloride. The latter connection can e.g. B. after the in the journal "Chem, Ber." 2 ±, 326 (1888) described method, the implementation ver
··■■■■- *·· ■■■■ - *
läuft dabei nach der folgenden Reaktionsgleichung:runs according to the following reaction equation:
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4CH3CHO +HCl ♦ PH3 (CH3CHOH)4P Cl'4CH 3 CHO + HCl ♦ PH 3 (CH 3 CHOH) 4 P Cl '
Die erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisator«« können de» photographischen Material in verschiedenster Weise und la verschiedenen Stufen des Herstellungsverfahrens einverleibt werden. Silberhalogenidemulsionen können die Sensibilisator η in vorteilhafter Weise nach Beendigung der sog. Ostwald-Reifung und vor Durchführung des oder der gegebenen« falls abschließend vorgenomnenen Reifungsprozesse zugesetzt werden. Vorzugsweise werden die Sensibilisatoren Silberhalogenidemulsionen erst dann zugesetzt, wenn die Silber·» halogenidkörner praktisch ihre endgültige Grü&e und For« erreicht haben. Wasserlösliche Sensibilisatoren können in Form von wäßrigen Lösungen verwendet werden. In den Fällen, in denen ihre Wasserlöslichkeit nicht ausreicht, um wätrige Lösungen zu bilden, werden sie zweckmäßig in eine» photographisch inerten organischen Lösungsmittel verwendet.The sensitizers used in the present invention can be incorporated into the photographic material in a wide variety of ways and in different stages of the manufacturing process. The sensitizers η can advantageously be added to silver halide emulsions after the so-called Ostwald ripening has ended and before the ripening process or processes, which may be finally carried out, are carried out. The sensitizers are preferably only added to silver halide emulsions when the silver halide grains have practically reached their final size and shape . Water-soluble sensitizers can be used in the form of aqueous solutions. In those cases in which their solubility in water is insufficient to form aqueous solutions, they are expediently used in a photographically inert organic solvent.
Sollen mit den erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisatoren im Vakuum auf einen Träger aufgedampfte Silberhalogenide, die praktisch frei von den üblichen Träger-, Binde- oder Dispergiermitteln sind, sensibilisiert werden, so können die Sensibilisatoren z. B, einem Oberzug oder einer Schicht, die dem i« Vakuum aufgedampften Silberhalogenid benachbart ist, einverleibt werden.Shall with the sensitizers used according to the invention silver halides evaporated in vacuo onto a carrier, which are practically free of the usual carrier, binding or Dispersants are to be sensitized so can the sensitizers z. B, an overlay or a layer, those adjacent to the vacuum deposited silver halide is to be incorporated.
0AD0AD
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Enthält das photοgraphische Material nach der ERfladung eine Silberhalogenidemulsionsschicht, so kann diese die üblichen-bekannten Zusätze enthalten, z. B. Gelatineweichmacher, Beschichtiungshilfsmittel, Antischleiermittel» z. B, Azaindene, und Härtungsmittel, beispielsweise Aldehydhärter, 2. B. Formaldehyd, Mucochlorsäure, Glutaraldehyd-bis-(natriumbisulfit), Maleinsäuredialdehyd, Aziridine, Dioxanderivate und Oxypolysaccharide. SensibilisierungsfaTbstoffe, die in vorteilhafter Weise zur.Sensibilisierung derartiger Emulsionen verwendet werden können, werden ζ. B. in den OSA^Patentschriften 2 526 632 und 2 503 776 beschrieben. Typische geeignete Spektralsensibilisatoren sind ζ. B, Cyanine, Merocyanine, komplexe Trinuclearcyanine, komplexe Trinuclearmerocyamine, Styryle und Hemicyanine. Gegebenenfalls kann das photοgraphisehe Material nach der Erfindung auch Entwicklerverbindungen enthalten, und zwar in der SiI-berlialogenidemulsionsschicht oder in einer besonderen Unterschicht. Contains the photographic material after loading a silver halide emulsion layer, it may have the contain usual-known additives, z. B. gelatin softeners, Coating auxiliaries, antifoggants »z. B, Azaindenes and hardeners, for example aldehyde hardeners, 2. B. formaldehyde, mucochloric acid, glutaraldehyde bis (sodium bisulfite), Maleic acid dialdehyde, aziridines, dioxane derivatives and oxypolysaccharides. Sensitizing agents, which can be used advantageously zur.Sensibilisierung such emulsions, are ζ. Am in OSA ^ patents 2,526,632 and 2,503,776. Typical suitable spectral sensitizers are ζ. B, Cyanines, merocyanines, complex trinuclear cyanines, complexes Trinuclear merocyamines, styryls and hemicyanines. Possibly can be the photographic material according to the invention also contain developer compounds, namely in the silicon halide emulsion layer or in a special lower class.
Die lichtempfindlicheii Silberhalogenide können aus den üblichen bekannten Silbersalzen bestehen, z, B. aus SilberbroTnid, Silberjodid, Silberchlorid, oder gemischten Silberhalogeniden, z, B, Silberchlorbromid oder Silberbromjodid.The photosensitive silver halides can be selected from the usual known silver salts, e.g. from silver bromide, Silver iodide, silver chloride, or mixed silver halides, z, B, silver chlorobromide or silver bromoiodide.
Die SilberhalogenidemulsionsschMtten können ferner die üblichen bekannten hydrophilen wasserdurchlässigen Bindemittel The silver halide emulsion beds can also contain the usual known hydrophilic water-permeable binders
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enthalten., ζ. B. Gelatine,kolloidales Albumin, Polyvinylverbindungen. Cellulosederivate, Acrylamidpolym:erisate oder Gemische hiervon. Zur Herstelllang der Emulsionen können auch dispergierte, polymerisierte Vinyl verbindungen! verwendet werden, wie sie s. B. in den USA-PatentSchriften 3 142 568, 3 193 386, 3 062 674 und 3 220 844 beschriebett werden. Geeignete Bindemittel sind auch die wasserunlöslichen Polymerisate aus Alkylacrylaten und Methacryla-ten. Acrylsäure, Sulfoalkylacrylate oder -methacrylaten und dergi.included., ζ. B. gelatin, colloidal albumin, polyvinyl compounds. Cellulose derivatives, acrylamide polymer: erisate or Mixtures thereof. For the preparation of the emulsions can also dispersed, polymerized vinyl compounds! used as described, for example, in U.S. Patents 3,142,568, 3,193,386, 3,062,674 and 3,220,844. The water-insoluble polymers of alkyl acrylates and methacrylates are also suitable binders. Acrylic acid, Sulfoalkyl acrylates or methacrylates and the like.
Die SiIberhalogenideamlsionen kdnnen auf die üblichen bekannten Träger aufgebracht werden, z. B. auf Folien aus -Cellulosenitraten, Celluloseestern, Polyvinylacetylen, Polystyrolen, Polyäthylenterephthalaten und dergl« oder auf Glas, Papier, Metall und dergl. Träger aus Papier, das mit o-Olefinpolymerisaten, insbesondere mit Polymerisaten aus α-Olefinen.,-, die 2 oder mehr Kohlenstoff atome enthalten, r. B. mit Polyäthylen, Polypropylen, Äthylen-Butenroischpolymerisaten und dergl., überzogen sind, sind ebenfalls geeignet.The silver halide amions can be applied to the usual known supports, e.g. B. on films made of cellulose nitrates, cellulose esters, polyvinyl acetylene, polystyrenes, polyethylene terephthalates and the like «or on Glass, paper, metal and the like. Paper carriers made with o-olefin polymers, in particular with polymers α-olefins., - containing 2 or more carbon atoms, r. B. with polyethylene, polypropylene, ethylene-butene copolymers and the like. Are coated, are also suitable.
Gegebenenfalls kann die Empfindlichkeit der erf imdungsgemäß sensibi Ils ierten photographischen Materialien durch Einverleiben der verschiedensten hydrophilen Kolloide-*, z. B. von Carboxymethy!proteinen, wie sie ζ. B, in dier OSA-Patentschrift 3 011 890 beschrieben werden, oder vom Polysacchariden, wie sie i. B. in der kanadischen PatentschriftIf necessary, the sensitivity of the inventively sensitive Ilsized photographic materials can be increased by incorporating a wide variety of hydrophilic colloids- *, e.g. B. of carboxymethy! proteins like them ζ. B, in OSA patent specification 3,011,890, or from the polysaccharides as they are i. B. Canadian Patent
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635 206 beschrieben werden, noch weiter gesteigert werden.635 206 can be further increased.
Die photographischen Materialien der Erfindung können ferner empfindlichkeitssteigernde Mittel enthalten, z. B. quaternäre Ammoniumverbindungen, Polyäthylenglykole oder -thioäther, Häufig lassen sich besonders vorteilhafte Effekte dann erzielen, wenn die empfindlichkeitssteigernden Verbindungen entweder nur den verwendeten Entwicklerlösungen zugesetzt werden öder teils in den Entwicklerlösungen und teils in den Silberhälogenidemulsionsschichten angewandt werden.The photographic materials of the invention may also contain speed-increasing agents, e.g. B. Quaternary ammonium compounds, polyethylene glycols or thioethers, often particularly advantageous effects can be achieved if the sensitivity-increasing compounds either only the developer solutions used are added or partly in the developer solutions and partly used in the silver halide emulsion layers.
Die erfindungsgemäß verwendeten Phosphoniumsalze eignen sich zur Sensibilisieruhg der verschiedensten Typen von photographischen Materialien, z. B. zur Sens ibi Ii sie rutig von Röntgen- und anderen nicht optisch sensibilisierten Materialien wie auch zur Sensibilisierung von orthochromatisch, panchromatisch und infrarotsensibilisierten Materialien. Die erfiηdungsgemäß verwendeten Sensibilisatoren können den Silberhalogenidschichten sowohl vor als .auch nach Zugabe von gegebenenfalls verwendeten Sensibilisierungsfarbstoff en zugesetzt werden.The phosphonium salts used according to the invention are suitable to sensitize the most diverse types of photographic materials, e.g. B. to Sens ibi Ii they are slippery of x-ray and other not optically sensitized Materials as well as for the sensitization of orthochromatic, panchromatic and infrared sensitized materials. The sensitizers used according to the invention can be used both in front of and in front of the silver halide layers after the addition of any sensitizing dyes used, s are added.
Das photographische Material nach der Erfindung kann auch ein farbphotographisches Material sein und z. B0 Farbstoff bildende Kuppler enthalten oder mit Lösungen entwickeltThe photographic material according to the invention can also be a color photographic material and e.g. B 0 contain dye-forming couplers or are developed with solutions
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werden, die Kuppler oder andere Farbstoff bildende Verbindungen enthalten. Es kann ferner ein Material sein, zu dessen Herstellung Emulsionen vom Mischpacktyp, wie sie z. B1 in der USA-Patentschrift 2698 794 beschrieben werden, verwendet werden, ferner ein Material, das für Silber-Farbstoff bleichverfahren geeignet ist, oder ein Material, zu dessen Herstellung Emulsionen des Mischkpmtyps, wie sie z, B. in der USA-Patentschrift 2 592 243 beschrieben werden, verwendet werden.containing couplers or other dye-forming compounds. It can also be a material for the preparation of which emulsions of the mixed pack type, such as are e.g. B 1 in US Pat. No. 2,698,794 can be used, as well as a material which is suitable for silver dye bleaching processes, or a material for the preparation of which emulsions of the mixed type, such as, for example, in the US Pat 2,592,243 can be used.
Gegebenenfalls können die erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisatoren auch gemeinsam mit üblichen bekannten Sensibilisatoren verwendet werden, z. B, mit von Natur aus aktiver Gelatine, Schwefel-, Selen-, Tellur- und/oder Goldverbindungen oder Salzen von Edelmetallen der Gruppe VIII des Periodensystems mit einem Atomgewicht Über TOO..If appropriate, the sensitizers used according to the invention can also be used together with customary known sensitizers, e.g. B, with naturally active gelatin, sulfur, selenium, tellurium and / or gold compounds or salts of noble metals of group VIII of the periodic table with an atomic weight About TOO ..
Durch die Erfindung wird erreicht, daß ein photographisches Material unter Erhöhung des γ-Wertes bzw. des Kontrastes chemisch sensibilisiert werden kann, ohne daß dessen Schleierneigung merklich erhöht wird,The invention achieves that a photographic Material with an increase in the γ value or the contrast can be chemically sensitized without its tendency to fog is noticeably increased,
bereits in einer Konzentration von 1 ppm eine "-beträchtlichealready at a concentration of 1 ppm a "considerable"
in/ Sensibilisierung, während z. B-.-,. wie'dem Buch "Fundamentalsin / awareness, while z. B -.- ,. like the book "Fundamentals of Photography" von T. H. James und George G. Higgins (verbesserte Auflage 1960, Morgan § Morgan, New York) beschriebenof Photography "by T. H. James and George G. Higgins (revised edition 1960, Morgan § Morgan, New York)
0 9 8 4 3 / 1 5 5 70 9 8 4 3/1 5 5 7
badbath
wird, die gleich® Menge des als chemischer Sensibilisator bekannten Allylthioharnstoffs nur einen gerade noch wahrnehmbaren Sensibilisierungseffekt hervorruft und zur Erzielung eines optimalen Effekts etwa 20 ppm dieser bekannten Verbindung erforderlich sind. Darüberhinaus lassen sich bei Verwendung der neuen Sensibilisatoren auch noch synergistische Effekte erzielen, wenn sie in Kombination mit Natriumthiosulfat verwendet werden.becomes, the same® amount of as a chemical sensitizer known allyl thiourea causes only a barely perceptible sensitization effect and about 20 ppm of this known compound are required to achieve an optimal effect. Beyond that, let when using the new sensitizers Achieve synergistic effects when used in combination with sodium thiosulfate.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. ,The following examples are intended to explain the invention in more detail. ,
Nach dem in der USA-Patentschrift 2 614 928 beschriebenen Verfahren wurde eine feinkörnige positive Silberhalogenidemulsion mit niedrigem Gelatinegehalt hergestellt und gewaschen. Der pH-Wert wurde auf 6,0 eingestellt. Proben derAccording to that described in U.S. Patent 2,614,928 In the process, a fine grain low gelatin silver halide positive emulsion was prepared and washed. The pH was adjusted to 6.0. Samples of the
■■■■-·■ ·-■■■■ - · ■ · -
wart von Tetrakis(hydroxynethyl)-phosphoniumchlorid in verschiedenen Konzentrationen 60 Minuten lang bei einer Temperatur von 400C gehalten. Dann wurden die Emulsionsproben derart auf Celluloseacetat rager aufgebracht, daß auf eine Trägerfläche von 1 a 4,47 g Silber (41S ng/sq.ft.) entfielen »Die erhaltenen photographischen Materialien wurden durch einen Stufenkeil-Sensitoraeter belichtet ynd in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:waiting 60 minutes held by tetrakis (hydroxynethyl) phosphonium chloride at various concentrations at a temperature of 40 0 C. The emulsion samples were then applied to cellulose acetate in such a way that 4.47 g of silver (41S ng / sq.ft.) Were applied to a support surface of 1 a. The photographic materials obtained were exposed through a step wedge sensor and in a developer of the following Composition developed:
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BAD OmGiNAL BAD OmGiNAL
Wasser, etwa SO0C .. .'■- .. 500 mlWater, about SO 0 C ... '■ - .. 500 ml
ρ-Methylaminopheno !sulfat, ..2,Ogρ-methylaminopheno! sulfate, ..2, above
Natriumsulfit, wasserfrei, 90,0 gSodium sulfite, anhydrous, 90.0 g
hydrochinon ... _ ■ 8,0 ghydroquinone ... _ ■ 8.0 g
Natriumcarbonat, Monphydrat 52,5 gSodium carbonate, monophydrate 52.5 g
KaiiupbrDBiid ' 5,0 g mit Wasser aufgefüllt ziiin Liter*KaiiupbrDBiid '5.0 g filled up with water two liters *
Es wurden die folgenden Irgel>iiisse erhaiten:The following errors were received:
009843/1 S 57 - — *.009843/1 S 57 - - *.
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Es wurde eine Emulsion nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren hergestellt. Proben derselben wurden dann mit den in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen versetzt und durch 30 Minuten langes Erwärmen auf 60^C sensibilisiert. Dann wurden die Emulsionen, wie in Beispiel 1 beschrieben, auf Träger aufgebracht, exponiert und entwickelt. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:An emulsion was prepared according to the procedure given in Example 1. Samples of the same were then with the compounds listed in the following table added and heated to 60 ^ C for 30 minutes sensitized. Then, as described in Example 1, the emulsions were applied to supports, exposed and developed. The following results were obtained:
(CH2OH)4P Cl" (0,25)
plus
Natriumthiosulfat (7)(CH 2 OH) 4 P Cl "(0.25) plus
Sodium Thiosulfate (7)
25202520
2,722.72
0,220.22
0098 A 3/15 5 70098 A 3/15 5 7
badbath
Es wurde eine Emulsion nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren hergestellt, Proben derselben wurden mit verschiedenen Mengen Tetrakis-(hydroxyäthyl)phosphoniumGhloTid versetzt und durch 60 Minuten langes Erwärmen auf 40° bzw. 600C sensibilisiert. Dann wurden die Emulsionen, wie in Beispiel 1 beschrieben, auf Träger aufgebracht, exponiert und entwickelt. Es würden die folgenden Ergebnisse erhalten; An emulsion was prepared according to the procedure given in Example 1 prepared samples of the same were spiked with various amounts of tetrakis (hydroxyethyl) phosphoniumGhloTid and sensitized long by 60 minutes of heating at 40 ° C and 60 0. The emulsions were then coated, exposed and developed as described in Example 1. The following results would be obtained;
(mg/Mol Ag)Sensitizer
(mg / mol Ag)
rungstempe
ratur (0C)Sensibills ie-
temp
temperature ( 0 C)
Empfind
lichkeitRelative
Sensation
opportunity
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BADBATH
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