DE1622926C3 - Photographic recording material - Google Patents
Photographic recording materialInfo
- Publication number
- DE1622926C3 DE1622926C3 DE19681622926 DE1622926A DE1622926C3 DE 1622926 C3 DE1622926 C3 DE 1622926C3 DE 19681622926 DE19681622926 DE 19681622926 DE 1622926 A DE1622926 A DE 1622926A DE 1622926 C3 DE1622926 C3 DE 1622926C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver halide
- tetrakis
- recording material
- phosphonium
- silver
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 21
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 36
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 36
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 231100000489 sensitizer Toxicity 0.000 description 19
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 17
- 230000001235 sensitizing Effects 0.000 description 12
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 8
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002301 Cellulose acetate Polymers 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M Potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L Sodium thiosulphate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 231100000202 sensitizing Toxicity 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 3
- BDTXEXYHHSMQHB-UHFFFAOYSA-M tetrakis(2-hydroxyethyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].OCC[P+](CCO)(CCO)CCO BDTXEXYHHSMQHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- AKXUUJCMWZFYMV-UHFFFAOYSA-M tetrakis(hydroxymethyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].OC[P+](CO)(CO)CO AKXUUJCMWZFYMV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M Perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940101006 anhydrous sodium sulfite Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000003595 spectral Effects 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N Metol Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001016 Ostwald ripening Methods 0.000 description 1
- GBFOMDSBOSHFDS-UHFFFAOYSA-M S(=O)([O-])O.[Na+].S(=O)(=O)(O)OC1=CC=C(C=C1)NC Chemical compound S(=O)([O-])O.[Na+].S(=O)(=O)(O)OC1=CC=C(C=C1)NC GBFOMDSBOSHFDS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M Silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M Silver chloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MSFPLIAKTHOCQP-UHFFFAOYSA-M Silver iodide Chemical compound I[Ag] MSFPLIAKTHOCQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N Sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZRYVKJXDBIKRG-UHFFFAOYSA-M [O-][Cl](=O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[P+](CC)(CC)CC Chemical compound [O-][Cl](=O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[P+](CC)(CC)CC QZRYVKJXDBIKRG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OWZFBZIICMWYKF-UHFFFAOYSA-M [PH4+].[Cl-].[Cl-].OC[P+](CO)(CO)CO Chemical compound [PH4+].[Cl-].[Cl-].OC[P+](CO)(CO)CO OWZFBZIICMWYKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N allylthiourea Chemical compound NC(=S)NCC=C HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001748 allylthiourea Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L bromo(iodo)silver Chemical compound Br[Ag]I OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L disodium;carbonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003343 selenium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic Effects 0.000 description 1
- 150000003498 tellurium compounds Chemical class 0.000 description 1
- FXJMOXQJAUAQGY-UHFFFAOYSA-N tetrakis(2-hydroxyethyl)phosphanium Chemical class OCC[P+](CCO)(CCO)CCO FXJMOXQJAUAQGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAUOSXUSCVJWAY-UHFFFAOYSA-N tetrakis(hydroxymethyl)phosphanium Chemical class OC[P+](CO)(CO)CO FAUOSXUSCVJWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Description
(R-CHOH)4 Ρ®ΖΘ (R-CHOH) 4 Ρ®Ζ Θ
dient, in der bedeutet R = ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wobei die einzelnen Substituenten R die gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutung haben können, ΖΘ = ein Anion, wobei das Tetrakis(hydroxyalkyl)-phosphoniumsalz in einer Menge zwischen 0,01 und 10 mg pro Mol Silberhalogenid vorliegt.serves, in which R = a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms, where the individual substituents R can have the same or different meanings, Ζ Θ = an anion, the tetrakis (hydroxyalkyl) phosphonium salt in an amount between 0.01 and 10 mg per mole of silver halide is present.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Tetrakis(hydroxyalkyl)-phosphoniumsalz in einer Menge zwischen 0,05 und 3 mg pro Mol Silberhalogenid vorliegt.2. Recording material according to claim 1, characterized in that the tetrakis (hydroxyalkyl) phosphonium salt is present in an amount between 0.05 and 3 mg per mole of silver halide.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Tetrakis(hydroxyalkyl)-phosphoniumsalz Tetrakis(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid oder Tetrakis(hydroxyäthyl)-phosphoniumchlorid vorliegt.3. Recording material according to claim 1 and 2, characterized in that the tetrakis (hydroxyalkyl) phosphonium salt Tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium chloride or tetrakis (hydroxyethyl) phosphonium chloride is present.
3535
Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidschicht und gegebenenfalls Zwischen- und/oder Deckschichten, das mittels eines Tetrakisalkylphosphoniumsalzes chemisch sensibilisiert ist.The invention relates to a photographic recording material having at least one silver halide layer and optionally intermediate and / or top layers, which by means of a tetrakisalkylphosphonium salt is chemically sensitized.
Silberhalogenid, insbesondere das Silberhalogenid von Silberhalogenidemulsionen, kann bekanntlich mit Hilfe der verschiedensten Stoffe sensibilisiert werden, wobei entweder durch chemische Sensibilisierung die Empfindlichkeit und der Kontrast der Silberhalogenidschichten erhöht wird und/oder durch spektrale Sensibilisierung der spektrale Empfindlichkeitsbereich vergrößert wird. Häufig benutzte chemische Sensibilisatoren sind z. B. schwefelhaltige Verbindungen, die vorwiegend die Erzeugung latenter Bilder auf der Oberfläche der Siberhalogenidkörner begünstigen, und die sogenannte Reduktionssensibilisatoren, die die Erzeugung latenter Bilder sowohl auf der Oberfläche als auch im Innern der Silberhalogenidkörner begünstigen.Silver halide, in particular the silver halide of silver halide emulsions, can be known with Help the most diverse substances are sensitized, either by chemical sensitization The sensitivity and contrast of the silver halide layers is increased and / or by spectral Sensitization the spectral sensitivity range is enlarged. Commonly used chemical sensitizers are z. B. sulfur-containing compounds that predominantly generate latent images on the Favor surface of the silver halide grains, and the so-called reduction sensitizers, which the Promote the creation of latent images both on the surface and inside the silver halide grains.
Nachteilig an den bekannten Reduktionssensibilisatoren ist jedoch, daß sie in der Regel nicht nur die Empfindlichkeit des Silberhalogenides zu erhöhen vermögen, sondern gleichzeitig auch den Schleier erhöhen.The disadvantage of the known reduction sensitizers, however, is that they are generally not only the Ability to increase the sensitivity of the silver halide, but also the fog at the same time raise.
Es ist ferner bekannt, z. B. aus der GB-PS 5 56 458, zur Sensibilisierung photographischer Silberhalogenidemulsionen oberflächenaktive kationische Phosphoniumsalze, z. B. Lauryltrialkylphosphoniumhalogenide, zu verwenden. Bei diesen Phosphoniumsalzen handelt es sich jedoch nicht um Reduktionssensibilisatoren, d. h., die Salze reagieren nicht mit dem Silberhalogenid, sondern wirken vielmehr als Entwicklungsbeschleuniger. It is also known e.g. B. from GB-PS 5 56 458, for Sensitization of photographic silver halide emulsions, surface-active cationic phosphonium salts, z. B. Lauryltrialkylphosphoniumhalogenide to use. It is these phosphonium salts however, they are not reduction sensitizers; i.e. the salts do not react with the silver halide, rather act as a development accelerator.
Aufgabe der Erfindung ist es, für photographische Aufzeichnungsmaterialien geeignete Reduktionssensibilisatoren anzugeben, die bereits in niedrigen Konzentrationen eine starke chemische Sensibilisierung von silberhalogenidhaltigen Schichten bewirken, ohne den Schleier in nachteiliger Weise zu erhöhen.The object of the invention is to provide reduction sensitizers suitable for photographic recording materials indicate that even in low concentrations a strong chemical sensitization of effect silver halide-containing layers without increasing the fog in a disadvantageous manner.
Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich zur chemischen Sensibilisierung photographischer Aufzeichnungsmaterialien in hervorragender Weise bestimmte Tetrakis(hydroxyalkyl)-phosphoniumsalze eignen. The invention was based on the knowledge that photographic recording materials can be used for chemical sensitization Particularly suitable tetrakis (hydroxyalkyl) phosphonium salts.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein photographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidschicht und gegegebenenfalls Zwischen- und/oder Deckschichten, das mittels eines Tetrakisalkyl-phosphoniumsalzes chemisch sensibilisiert ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Tetrakisalkyl-phosphoniumsalz ein Tetrakis(hydroxyalkyl)-phosphoniumsalz der allgemeinen FormelThe invention therefore provides a photographic recording material having at least one Silver halide layer and, if necessary, intermediate and / or top layers, which are formed by means of a tetrakisalkyl-phosphonium salt is chemically sensitized, which is characterized in that as tetrakisalkyl-phosphonium salt a tetrakis (hydroxyalkyl) phosphonium salt of the general formula
(R-CH0H)4P®ZQ (R-CH0H) 4 P®Z Q
dient, in der bedeutet R = ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wobei die einzelnen Substituenten R die gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutung haben können, Ζθ = ein Anion, wobei das Tetrakis(hydroxyalkyl)-phosphoniumsalz in einer Menge zwischen 0,01 und 10 mg pro Mol Silberhalogenid vorliegt.serves, in which R = a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms, where the individual substituents R can have the same or different meanings, Ζ θ = an anion, the tetrakis (hydroxyalkyl) phosphonium salt in an amount between 0.01 and 10 mg per mole of silver halide is present.
Die Phosphoniumsalze können sowohl zur Sensibilisierung des Silberhalogenides photographischer Silberhalogenidemulsionsschichten als auch zur Sensibilisierung bindemittelfreier Silberhalogenidschichten, die im Vakuum durch Aufdampfen von Silberhalogenid auf einen Träger erzeugt werden, verwendet werden.The phosphonium salts can be used both for sensitizing the silver halide of photographic silver halide emulsion layers as well as for the sensitization of binder-free silver halide layers, which are im Vacuum generated by evaporation of silver halide onto a support can be used.
In der angegebenen allgemeinen Formel ist Ze irgendein Anion, das auf das photographische Aufzeichnungsmaterial keinen nachteiligen Einfluß ausübt, vorzugsweise ein Nitrat-, Perchlorat- oder Halogenidanion, z. B. ein Chlorid-, Bromid- oder Jodidanion.In the general formula given, Z e is any anion which does not have an adverse effect on the photographic recording material, preferably a nitrate, perchlorate or halide anion, e.g. B. a chloride, bromide or iodide anion.
Es wird angenommen, daß die erfindungsgemäß verwendeten Tetrakis(hydroxyalkyl)-phosphoniumsalze durch Bildung eines reduzierend wirkenden Phosphins sensibilisierend wirken. Die direkte Verwendung von Alkylphosphinen für diesen Zweck ist jedoch nicht ohne weiteres möglich, da diese Verbindungen instabil sind und durch Luft oxydiert werden.It is believed that the tetrakis (hydroxyalkyl) phosphonium salts used in the present invention have a sensitizing effect through the formation of a reducing phosphine. Using the However, alkylphosphines for this purpose is not readily possible because these compounds are unstable and be oxidized by air.
Die erfindungsgemäß verwendeten Phosphoniumsalze werden vorzugsweise in Konzentrationen von 0,05 bis 3 mg Phosphoniumsalz pro Mol Silberhalogenid verwendet.The phosphonium salts used according to the invention are preferably used in concentrations of 0.05 up to 3 mg of phosphonium salt per mole of silver halide is used.
Bevorzugt verwendete, der angegebenen allgemeinen Formel entsprechende Verbindungen sind Tetrakis(hydroxymethyl)-phosphoniumsalze und Tetrakis(hydroxyäthyl)-phosphoniumsalze. Typische geeignete derartige Salze sind z. B. Tetrakis(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid und Tetrakis(hydroxyäthyl)-phosphoniumchlorid. Die letztgenannte Verbindung kann z. B. nach dem in der Zeitschrift »Chem. Ber.« 21, 326 (1888) beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Dem Verfahren liegt folgende Reaktionsgleichung zugrunde:Compounds which are preferably used and correspond to the general formula given are tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium salts and tetrakis (hydroxyethyl) phosphonium salts. Typical suitable salts of this type are e.g. B. Tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium chloride and tetrakis (hydroxyethyl) phosphonium chloride. The latter connection can e.g. B. after that in the journal »Chem. Ber. «21, 326 (1888) described method. To the The method is based on the following reaction equation:
4CH3CHO + HCl + PH3 > (CH3CHOH)4P18CIs4CH 3 CHO + HCl + PH 3 > (CH 3 CHOH) 4 P 18 CIs
Die erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisatoren können in das photographische Aufzeichnungsmaterial in verschiedener Weise und zu verschiedenen Zeitpunkten des Herstellungsverfahrens eingearbeitet werden.The sensitizers used in the present invention can be incorporated into the photographic material be incorporated in different ways and at different points in the manufacturing process.
Silberhalogenidemulsionen können die Sensibilisatoren in vorteilhafter Weise nach Beendigung der Ostwald-Reifung und vor Durchführung des oder der gegebenenfalls abschließend vorgenommenen Reifungsprozesse zugesetzt werden. Vorzugsweise werden die Sensibilisatoren Silberhalogenidemulsionen erst dann zugesetzt, wenn die die Silberhalogenidkörner praktisch ihre endgültige Größe und Form erreicht haben. Wasserlösliche Sensibilisatoren können in Form von wäßrigen Lösungen verwendet werden. In den Fällen, in denen ihre Wasserlöslichkeit nicht ausreicht, um wäßrige Lösungen zu bilden, werden sie zweckmäßig in einem photographisch inerten organischen Lösungsmittel verwendet.Silver halide emulsions can advantageously use the sensitizers after Ostwald ripening has ended and before carrying out the maturing process (s) that may have been finally carried out can be added. The sensitizers are preferably added to silver halide emulsions only when the silver halide grains have practically reached their final size and shape. Water soluble Sensitizers can be used in the form of aqueous solutions. In those cases where their water solubility is insufficient to form aqueous solutions, they are useful in one photographically inert organic solvents are used.
Sollen mit den erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisatoren im Vakuum auf einen Träger aufgedampfte Silberhalogenide, die praktisch frei von den üblichen Träger-, Binde- oder Dispergiermitteln sind, sensibilisiert werden, so können die Sensibilisatoren z. B. in einem Überzug oder einer Schicht, die dem im Vakuum aufgedampften Silberhalogenid benachbart ist, untergebracht werden.Are to be vapor-deposited onto a carrier with the sensitizers used according to the invention in a vacuum Silver halides, which are practically free of the usual carriers, binders or dispersants, are sensitized the sensitizers can be e.g. B. in a coating or a layer similar to that in a vacuum evaporated silver halide is adjacent to be accommodated.
Die lichtempfindlichen Silberhalogenide können aus den üblichen bekannten Silbersalzen bestehen, z. B. aus Silberbromid, Silberjodid, Silberchlorid, oder gemischten Silberhalogeniden, z. B. Silberchloridbromid oder Silberbromidjodid.The photosensitive silver halides can consist of the commonly known silver salts, e.g. B. off Silver bromide, silver iodide, silver chloride, or mixed silver halides, e.g. B. silver chlorobromide or Silver bromide iodide.
Die erfindungsgemäß verwendeten Phosphoniumsalze eignen sich zur Sensibilisierung der verschiedensten Typen von photographischen Aufzeichnungsmaterialien, ζ. B. zur Sensibilisierung von Röntgen- und anderen nicht Spektral sensibilisierten Aufzeichnungsmaterialien, wie auch zur Sensibilisierung von orthochromatisch, panchromatisch und infrarotsensibilisierten Aufzeichnungsmaterialien. Die erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisatoren können den Silberhalogenidschichten sowohl vor als auch nach Zugabe von gegebenenfalls verwendeten Sensibilisierungsfarbstoffen zugesetzt werden.The phosphonium salts used according to the invention are suitable for sensitizing a wide variety of purposes Types of photographic recording materials, ζ. B. to sensitize X-rays and others non-spectrally sensitized recording materials, as well as for the sensitization of orthochromatic, panchromatic and infrared sensitized recording materials. The ones used according to the invention Sensitizers can be added to the silver halide layers both before and after the addition of optionally used sensitizing dyes are added.
Das photographische Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung kann auch ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial sein und z. B. Farbstoff bildende Kuppler enthalten oder mit Lösungen entwickelt werden, die Kuppler oder andere Farbstoff bildende Verbindungen enthalten. Es kann ferner ein Material sein, zu dessen Herstellung Emulsionen vom Mischpacktyp, wie sie z. B. in der US-PS 26 98 794 beschrieben werden, verwendet werden, ferner ein Aufzeichnungsmaterial, das für Silber-Farbstoffbleichverfahren geeignet ist, oder ein Aufzeichnungsmaterial, zu dessen Herstellung Emulsionen des Mischkorntyps, wie sie z. B. in der US-PS 25 92 243 beschrieben werden, verwendet werden.The photographic recording material according to the invention can also be a color photographic one Be recording material and z. B. dye forming couplers or developed with solutions containing couplers or other dye-forming compounds. It can also be a material be, for the production of emulsions of the mixed pack type, as z. B. in US Pat. No. 2,698,794 can be used, as well as a recording material suitable for silver dye bleaching processes is, or a recording material, for the production of which emulsions of the mixed grain type, as they are, for. B. in US Pat. No. 2,592,243, can be used.
Gegebenenfalls können die erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisatoren auch gemeinsam mit üblichen bekannten Sensibilisatoren verwendet werden, z. B. mit von Natur aus aktiver Gelatine, Schwefel-, Selen-, Tellur- und/oder Goldverbindungen oder Salzen von Edelmetallen der Gruppe VIII des Periodensystems mit einem Atomgewicht über 100.If appropriate, the sensitizers used according to the invention can also be used together with customary known sensitizers can be used, e.g. B. with naturally active gelatin, sulfur, selenium, Tellurium and / or gold compounds or salts of noble metals of group VIII of the periodic table with an atomic weight over 100.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß ein photographisches Material unter Erhöhung des γ-Wertes bzw. des Kontrastes chemisch sensibilisiert werden kann, ohne daß dessen Schleierneigung nachteilig erhöht wird.What is achieved by the invention is that a photographic material can be chemically sensitized by increasing the γ value or the contrast, without its tendency towards fogging being disadvantageously increased.
Die erfindungsgemäß verwendeten Sensibilisatoren bewirken bereits in einer Konzentration von 1 ppm eine beträchtliche Sensibilisierung, während z. B., wie in dem Buch »Fundamentals of Photography« von T. H.The sensitizers used according to the invention already have a effect in a concentration of 1 ppm considerable awareness, while z. B., as in the book "Fundamentals of Photography" by T. H.
James und George C. H i g g i η s (verbesserte Auflage 1960, Morgan & Morgan, New York) beschrieben wird, die gleiche Menge des als chemischer Sensibilisator bekannten Allylthioharnstoffs nur einen gerade noch wahrnehmbaren Sensibilisierungseffekt hervorruft und zur Erzielung eines optimalen Effekts etwa 20 pprn dieser bekannten Verbindung erforderlich sind. Darüber hinaus lassen sich bei Verwendung der erfindungsgemäßen Phosphoniumsalze auch noch synergistische Effekte erzielen, wenn sie in Kombination mit Natriumthiosulfat verwendet werden.James and George C. H i g g i η s (improved 1960 edition, Morgan & Morgan, New York), the same amount of as chemical Sensitizer known allyl thiourea only a barely perceptible sensitization effect and about 20 pprn of this known compound are required to achieve an optimal effect are. In addition, when the phosphonium salts according to the invention are used, synergistic effects can also be achieved Achieve effects when used in combination with sodium thiosulfate.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to explain the invention in more detail.
Nach dem aus der US-PS 2614 928 bekannten Verfahren wurde eine feinkörnige positive Silberhalogenidemulsion mit niedrigem Gelatinegehalt hergestellt und gewaschen. Der pH-Wert wurde auf 6,0 eingestellt. Proben der Emulsion wurden sowohl in Abwesenheit als auch in Gegenwart von Tetrakis(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid in verschiedenen Konzentrationen 60 Minuten lang bei einer Temperatur von 40°C gehalten. Dann wurden die Emulsionsproben derart auf Celluloseacetatträger aufgebracht, daß auf eine trägerfläche von 1 m2 eine 4,47 g Silber entsprechende Menge Silberhalogenid entfielen. Die erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurden durch einen Stufenkeil-Sensitometer belichtet und in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:A fine grain positive silver halide emulsion having a low gelatin content was prepared and washed according to the method known from US Pat. No. 2,614,928. The pH was adjusted to 6.0. Samples of the emulsion, both in the absence and in the presence of tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium chloride in various concentrations, were kept at a temperature of 40 ° C. for 60 minutes. The emulsion samples were then applied to cellulose acetate supports in such a way that an amount of silver halide corresponding to 4.47 g of silver was applied to a support area of 1 m 2. The recording materials obtained were exposed through a step wedge sensitometer and developed in a developer with the following composition:
Wasser, etwa 50° CWater, about 50 ° C
p-Methylaminophenolsulfatp-methylaminophenol sulfate
Natriumsulfit, wasserfrei,Sodium sulfite, anhydrous,
HydrochinonHydroquinone
Natriumcarbonat, MonohydratSodium carbonate, monohydrate
KaliumbromidPotassium bromide
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter.made up to 1 liter with water.
500 ml
2,0 g500 ml
2.0 g
90,0 g
8,0 g90.0 g
8.0 g
52,5 g
5,0 g52.5 g
5.0 g
Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten, wobei die relative Empfindlichkeit hier wie auch in den folgenden Beispielen bei einer Dichte von 0,3 über dem Schleier ermittelt wurde:The following results were obtained with the relative sensitivity here as well as in The following examples were determined at a density of 0.3 above the haze:
(mg/Mol Ag)Sensitizer
(mg / mol Ag)
Emp
findlichkeitRelative
Emp
delicacy
50 (CH2OH)4P6
(0,10)
(CH2OH>»Pffl
(0,25)
(CH2OH>P®
55 (0,50)No
50 (CH 2 OH) 4 P 6
(0.10)
(CH2OH> »P ffl
(0.25)
(CH2OH> P®
55 (0.50)
200100
200
1,240.54
1.24
0,050.05
0.05
Es wurde eine Emulsion nach dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren hergestellt. Proben derselben wurden dann mit den in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen versetzt und durch 30 Minuten langes Erwärmen auf 6O0C sensibilisiert. Dann wurden die Emulsionen, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf Celluloseacetatträger aufgebracht, exponiert und entwickelt. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:An emulsion was prepared according to the procedure given in Example 1. Samples of these were then treated with the listed compounds in the following table and sensitized by 30 minutes heating at 6O 0 C. Then, as described in Example 1, the emulsions were applied to cellulose acetate support, exposed and developed. The following results were obtained:
Sensibilisator
(mg/Mol Ag)Sensitizer
(mg / mol Ag)
Relative
Empfindlichkeit Relative
sensitivity
y-Wert Schleiery-value veil
Kein . 100 0,44 0,05No . 100 0.44 0.05
(CH2OH>»P® Cl® 1000 2,12 0,08(CH2OH >> P® Cl® 1000 2.12 0.08
(0,25)(0.25)
Natriumthiosulfat 1590 2,50 0,18Sodium thiosulfate 1590 2.50 0.18
(CH2OH>tP® Cl® 2520 2,72 0,22(CH2OH> tP® Cl® 2520 2.72 0.22
(0,25) plus
Natriumthiosulfat
(7)(0.25) plus
Sodium thiosulfate
(7)
Es wurde eine Emulsion nach dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren hergestellt. Proben derselben wurde mit verschiedenen Mengen Tetrakis(hydroxyäthyl)-phosphoniumchlorid versetzt und durch 60 Minuten langes Erwärmen auf 40° bzw. 60° C sensibilisiert. Dann wurden die Emulsionen, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf Celluloseacetatträger aufgebracht, exponiert und entwickelt. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:An emulsion was prepared according to the procedure given in Example 1. Samples of the same various amounts of tetrakis (hydroxyethyl) phosphonium chloride were added and 60 Sensitized by heating at 40 ° or 60 ° C for minutes. Then the emulsions were made as in Example 1 described, applied to cellulose acetate support, exposed and developed. It became the following Get results:
■■
CQtemperature
CQ
Kein
(CHaCHOH)4PNo
(CHaCHOH) 4 P
(0,10)
(CHsCHOH)4P0 (0.10)
(CHsCHOH) 4 P 0
(0,25)
(CH3CHOH)4P0 (0.25)
(CH 3 CHOH) 4 P 0
(0,10)
(CHsCHOH)4P0 (0.10)
(CHsCHOH) 4 P 0
(0,25)(0.25)
Cl® 40Cl® 40
Cl® 40Cl® 40
Cl® 60
Cl® 60Cl® 60
Cl® 60
100 126100 126
1,47 2,021.47 2.02
0,05 0,050.05 0.05
224 2,58 0,05 160 2,14 0,07 364 2,20 0,09224 2.58 0.05 160 2.14 0.07 364 2.20 0.09
Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel)Example 4 (comparative example)
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde eine weitere feinkörnige positive Silberhalogenidemulsion hergestellt. Verschiedenen Anteilen · der Emulsion wurden dann jeweils 1,0 mg der folgenden Phosphoniumsalze pro Mol AgX zugesetzt:Following the procedure described in Example 1, another fine grain positive silver halide emulsion was obtained manufactured. Different proportions of the emulsion then each became 1.0 mg of the following Phosphonium salts added per mole of AgX:
A) Lauryltriäthylphosphoniumperchlorat gemäß GB-PS 5 56 458 oderA) Lauryltriethylphosphonium perchlorate according to GB-PS 5 56 458 or
B) Tetrakis(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid ge-. maß Erfindung.B) tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium chloride ge. measured invention.
Die Emulsionen wurden dann verschieden lange auf 40° oder 60° C erwärmt. Darauf wurden sie derart auf Celluloseacetatträger aufgetragen, daß auf eine Trägerfläche von 0,0929 m* eine 100 mg Silber entsprechende Menge Silberhalogenid entfielen. Die erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurden dann in einem Sensitometer belichtet und danach in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:The emulsions were then heated to 40 ° or 60 ° C. for various lengths of time. They got so excited at that Cellulose acetate carrier applied that on a carrier area of 0.0929 m * a corresponding 100 mg of silver Amount of silver halide was omitted. The recording materials obtained were then placed in a sensitometer exposed and then developed in a developer of the following composition:
35 N-Methyl-p-aminophenolsulfat Natriumsulfit, wasserfrei35 N-methyl-p-aminophenol sulfate Sodium sulfite, anhydrous
HydrochinonHydroquinone
NatriummetaboratSodium metaborate
KaliumbromidPotassium bromide
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Litermade up to 1 liter with water
■2,5 g 30,0 g■ 2.5 g 30.0 g
2,5 g 10,0 g2.5 g 10.0 g
0,5 g0.5 g
Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:The following results were obtained:
Ver- ErwärmungWarming
bindun«Zeitin Temp.
Minuten 0C bindun «time in temp.
Minutes 0 C
Relative Empfindlichkeit Relative sensitivity
y-Wert Schleiery-value veil
3° Keine — 3 ° None -
40
60
60
60
40
60
60
6040
60
60
60
40
60
60
60
100
107
107
107
112
166
398
676
1000100
107
107
107
112
166
398
676
1000
1,55 1,55 1,60 1,60 1,60 2,30 2,45 2,25 1,651.55 1.55 1.60 1.60 1.60 2.30 2.45 2.25 1.65
0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,04 0,140.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.04 0.14
40 Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich eindeutig die Überlegenheit der erfindungsgemäß verwendeten Phophoniumverbindung B. 40 The results obtained clearly show the superiority of the phosphonium compound B used according to the invention.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US62204467 | 1967-03-10 | ||
| DEE0035901 | 1968-03-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1622926C3 true DE1622926C3 (en) | 1977-03-10 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69124772T2 (en) | Photographic silver halide material with gold compound | |
| DE69300430T2 (en) | Silver halide photographic material with new gold compound. | |
| DE2042359B2 (en) | Light-sensitive silver halide photographic emulsion | |
| DE1123557B (en) | Light-developable, direct recording photographic material, especially for oscillographic recordings | |
| DE69126966T2 (en) | THIOSULFONATE SULFINATE STABILIZERS FOR PHOTO SENSITIVE EMULSIONS | |
| DE1177002B (en) | Process for preventing fogging and halogen silver photographic light-sensitive emulsion or photographic material | |
| DE69222385T2 (en) | COMBINATIONS OF DOPING WITH IRIDIUM AND TRANSITION METAL NITROSYL COMPLEXES IN SILVER HALOGENIDE | |
| DE2756353C2 (en) | A method for chemically sensitizing a silver halide photographic emulsion and photographic material thereof | |
| DE2133868A1 (en) | Spectral sensitization of direct positive silver halide emulsions | |
| DE2100622C2 (en) | Photosensitive silver halide emulsion | |
| DE2306447C2 (en) | Photographic recording material | |
| DE2755609A1 (en) | PHOTOGRAPHIC MATERIAL | |
| DE1622266A1 (en) | Process for sansitizing photographic systems | |
| DE2850612A1 (en) | PHOTOMATERIAL AND PHOTOGRAPHICAL DEVELOPER | |
| DE1622926C3 (en) | Photographic recording material | |
| DE2051931A1 (en) | Process for developing silver halide chemical photosensitive photographic materials | |
| DE2112728C3 (en) | Color photographic recording material | |
| DE1295998B (en) | Use of a photographic material for the development of light, in particular for oscillographic recordings | |
| DE1622926B2 (en) | PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL | |
| EP0002476B1 (en) | Photographic material and photographic treating baths containing a stabiliser and a process for the fabrication of photographic images in the presence of a stabilising agent | |
| DE69720380T2 (en) | Photographic element with a hexose reductone and tabular green sensitized emulsions | |
| DE2254357C3 (en) | Lippman type silver halide photographic emulsion | |
| DE2711942C2 (en) | ||
| DE2744356A1 (en) | PHOTOGRAPHIC REVERSAL WITHOUT A SECOND EXPOSURE | |
| DE960871C (en) | Chemically sensitized photographic material |