DE1621504A1 - Process and means for preventing corrosion of ferrous metal surfaces - Google Patents

Process and means for preventing corrosion of ferrous metal surfaces

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DE1621504A1
DE1621504A1 DE19671621504 DE1621504A DE1621504A1 DE 1621504 A1 DE1621504 A1 DE 1621504A1 DE 19671621504 DE19671621504 DE 19671621504 DE 1621504 A DE1621504 A DE 1621504A DE 1621504 A1 DE1621504 A1 DE 1621504A1
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    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/082Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084Inorganic compounds

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Description

Dr. Walter Beil *. ftorü 19B7Dr. Walter Beil *. ftorü 19B7

Alfred Hoeppener
Dr. Hans Jg,: \\ά Wolff
Dr; Kar^ä Chr, Beil
Alfred Hoeppener
Dr. Hans Jg,: \\ ά Wolff
Dr; Kar ^ ä Chr, hatchet

Rechtsanwälte 1621504Lawyers 1621504

Frankfurt a. M, - HöchstFrankfurt a. M, - maximum

Adeionstraße 58 - TeL 31264»Adeionstrasse 58 - Tel 31264 »

Unsere Nr. 13 798Our no. 13 798

Chas. Pfizer & Co., Inc.
New York, N.Y., V.St.A.
Chas. Pfizer & Co., Inc.
New York, NY, V.St.A.

Verfahren und Mittel zur Verhütung von Korrosion von EisenmetalloberflächenMethods and means for preventing corrosion of ferrous metal surfaces

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhütung von Korrosion von Eisenmetalloberflächen durch Kupfer-I-oxyd und/oder Kupfer— Il-oxyd enthaltende Mittel. Die erfindungsgemässen Mittel verleihen üblichen Anstrichmitteln, Emaillack, Firnis und sonstigen Lacken, in die sie eingearbeitet werden, beim Aufbringen auf Eisenmetalloberflächen unerwartete Korrosionsschutzeigenschaften.The invention relates to a method for preventing corrosion of ferrous metal surfaces by copper-I-oxide and / or copper- Agents containing II-oxide. The agents according to the invention impart common paints, enamel varnish, varnish and other varnishes in which they are incorporated, when applied Ferrous metal surfaces unexpected anti-corrosion properties.

Ein Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Verhütung von Korrosion von Eisenmetalloberflächen zu schaffen, das den üblichen Verfahren, in denen Eisenoxydpigmente enthaltende Überzüge verwendet werden, überlegen ist, und durch das billige Anstriche mit überlegenen Korrosionsschutzeigenschaften geschaffen werden, die auf übliche Weise wie Streichen, Spritzan und Tauchen aufgebracht ■ werden können. In Schutzüberzügen für Schiffswandungen wird Kupfer-I-Oxyd zwar gewöhnlich in Verhältnismengen von 30 bis 60 Gewichtsprozent bezogen auf die Gesamtfeststoffmenge, verwendet, jedochAn object of the invention is to provide a method for preventing corrosion of ferrous metal surfaces which is conventional Processes in which coatings containing iron oxide pigments are used is superior, and by inexpensive painting with superior corrosion protection properties are created, which are applied in the usual ways such as brushing, spraying and dipping ■ can be. Copper-I-oxide is used in protective coatings for ship walls usually in proportions of 30 to 60 percent by weight based on total solids, used, however

öAO 1 09 8*2 1 / 1 8β"Π ÖAO 1 09 8 * 2 1/1 8β "Π

ist es für den Fachmann eine bekannte Tatsache, daß solche Überzüge von der Wandungsoberfläche immer durch Trennüber- \ · züge getrent sein müssen, um die Bildung eines galvanischen Elementes und eine daraus entstehende Korrosion der Wandungsoberfläche zu verhindern. Es wurde überraschenderweise gefun-: den, daß durch Verwendung von etwa 0,5 bis etwa 6,0 Gew.-^ des Feststoffs Kupfer-I-Oxyd, Kupfer-II-Oxyd, oder von Gemischen derselben, in Überzügen beim unmittelbaren Aufbringen auf die Oberfläche, Eisenmetalle nicht nur nicht korrodiert, sondern die Korrosionsschutzeigenschaften der Überzüge tatsächlich verbessert werden.it is a known fact to those skilled in the art that such coatings from the wall surface always by separating over- \ · trains must be separated in order for the formation of a galvanic Element and a resulting corrosion of the wall surface to prevent. It was surprisingly found: that by using from about 0.5 to about 6.0 wt .- ^ des Solid copper-I oxide, copper-II oxide, or mixtures same, in coatings when directly applied to the surface, ferrous metals not only not corroded, but actually improves the anti-corrosive properties of the coatings will.

Die Erfindung betrifft deshalb ein Verfahren air Verhütung von Korrosion« von Eisenmetalloberflächen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß auf diese Oberflächen ein Überzug ei» aufgebracht wird, der als hauptsächlich wirksames Korrosionsschutzmittel entweder eine Kupfer—I-oder eine Kupfer-II-Oxyd-Verbindung in Mengen von etwa 0,5 bis 6 Gew.-^ bezogen auf die Feststoffe enthält.The invention therefore relates to a method of preventing air Corrosion "of ferrous metal surfaces, which is characterized by the fact that a coating ei" is applied to these surfaces which is the main effective anti-corrosive agent either a copper-I or a copper-II-oxide compound in quantities from about 0.5 to 6 wt .- ^ based on the solids contains.

Die Erfindung betrifft ferner Schutzmittel für Eisenmetalloberflächen, die als hauptsächlich wirksames Korrosionsschutzmittel etwa 0,5 bis etwa 6 Gew.-^ Kupfer-I-Oxyd oder Kupfer-II-Oxyd enthalten. The invention also relates to protective agents for ferrous metal surfaces, which contain about 0.5 to about 6 wt .- ^ copper-I oxide or copper-II oxide as the main effective corrosion protection agent.

Eine besondere Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, daß Kupfer-I-Oxyd oder Kupfer-II-Oxyd üblichen Anstrich-, Firnis- und Lackgemischen zugesetzt werden. Vorzugsweise verwendete Oxyde sind Kupfer-II-Oxyd,^fkra-melaconit- oder tenorit in kristalliner Form, oder in beiden, und Kupfer-I-Oxyd oder Rotkupfererz. Andere wirksame Oxydformen, wie z.B. wasserhaltiges Kupfer-II-Oxyd oder Kupfer-II-hydroxyd und Kupfer-I-hydroxyd können ebenfalls -verwendet werden« Zwar sind auch geringere Mengen wirksam, um Überzügen verbesserte Korrosionsschutzeigen-A special embodiment of the method according to the invention consists in the fact that copper-I-oxide or copper-II-oxide are added to conventional paint, varnish and lacquer mixtures. Preferably Oxides used are copper (II) oxide, ^ fkra-melaconit- or tenorite in crystalline form, or both, and copper-I-oxide or red copper ore. Other effective forms of oxide, such as hydrous Copper (II) oxide or copper (II) hydroxide and copper (I) hydroxide can also be used «Admittedly, there are also lesser ones Effective amounts to give coatings improved corrosion protection

1 O 9 8-2 1 / 18 6 81 O 9 8-2 1/18 6 8

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schäften zu verleihen, Jedoch betragen die bevorzugten Mengen, im Hinblick auf Wirtschaftlichkeit etwa 0,5 bis etwa 6 Gew.-$, bezogen auf die Gesamtmenge der in den Überzügen enthaltenen Peststoffe. Bei der Anwendung ebenfalls wirksamer grösserer Mengen entstehen leicht Blasen auf den Überzügen. Sowohl das Kupfer-II-Oxyd, als auch das Kupfer-I-Oxyd oder Gemische von beiden können in Anstrichmittel auf Alkydharz-, Harnstoff-, Epoxy-, Acrylharz-, Firnis-,.Phenolharz- und Vinylharzgrundlage, sowie in Celluloselacke eingearbeitet werden. Die Oxyde können zwar auch in Emaillacken und Deckanstrichen verwendet werden, ihre Wirksamkeit kommt jedoch besser zur Geltung, wenn man sie in Grundiermitteln, Ober^ächengrundiermitteln und in Einmal-Anstrich-mitteln verwendet. Die Oxyde können nicht nur in üblichen Anstrichen auf Ölgrundlage, sondern auch in mit Wasser verdünnbare Anstriche, wie z.B. Acrylharz-, und/oder Vinylacetat-Latices und Anstriche auf Kautschukbasis eingearbeitet werden. Verschiedene andere Pigmente, wie z.B. rote, gelbe und schwarze Eisenoxyde, Füllstoffe, wie z.B. Bariumsulfat, Calciumcarbonat und Talkum, Trockenmittel wie Zink, Kobalt und Mangansalze, sowie auch weitere Korrosionsschutzmittel wie Zinkchromat können in die erfindungsgemäss zu verwendenden Mittel eingearbeitet werden» Die im vorliegenden Verfahren bevorzugten Kupfer-II-Oxyde und Kupfer—I—Oxyde stellen handelsübliche Produkte dar, die jedoch vor der Verwendung gewöhnlich erst gemahlen werden müssen. Die Verfahren zum Mahlen von Pigmenten sind dem Fachmann bekannt. Zum Mahlen dieser Oxyde, wie auch anderer Pigmente eignet sich besonders gut ein Holländer, wie Z.B. eine Mikropulvrisiervorrichtung. Zu den dem Fachmann bekannten Methoden der Einarbeitung in das Anstrichmittel gehört z.B. auch die Behandlung in der Kugelmühle, Hochgeschwindigkeitsrührdisperigiervorrichtungen und die Bearbeitung in der Walzenpresse. Die Stahlkugelmühle eignet sich besonders zur Grossindustriellen Herstellung von Anstrichen. Das Pigment, Kupfer-I-Oxyd, Kupfer-II-Oxyd oder Gemische der beiden OxydeHowever, in terms of economy, the preferred amounts are from about 0.5 to about 6 percent by weight based on the total amount of pesticides contained in the coatings. If larger amounts are used, which are also effective, bubbles can easily appear on the coatings. Both copper (II) oxide and copper (I) oxide or mixtures of both can be incorporated into paints based on alkyd resin, urea, epoxy, acrylic resin, varnish, phenolic resin and vinyl resin, as well as in cellulose lacquers . Although the oxides can also be used in enamel lacquers and top coats, their effectiveness is better demonstrated when they are used in primers, surface primers and in single-use paints. The oxides can not only be incorporated into conventional oil-based paints, but also into paints that can be diluted with water, such as acrylic resin and / or vinyl acetate latices and rubber-based paints. Various other pigments such as red, yellow and black iron oxides, fillers such as barium sulfate, calcium carbonate and talc, desiccants such as zinc, cobalt and manganese salts, as well as other corrosion protection agents such as zinc chromate can be incorporated into the agents to be used according to the invention Process preferred copper (II) oxides and copper (I) oxides are commercially available products which, however, usually first have to be ground before use. The methods for grinding pigments are known to those skilled in the art. For grinding these oxides, as well as other pigments, a dutchman such as a micropulverizer is particularly suitable. The methods of incorporation into the coating material known to the person skilled in the art also include, for example, treatment in the ball mill, high-speed stirring dispersing devices and processing in the roller press. The steel ball mill is particularly suitable for the large-scale industrial production of paints. The pigment, copper-I oxide, copper-II oxide or mixtures of the two oxides

1098-2 1/1868 "«1098-2 1/1868 "«

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und das Bindemittel werden ohne vorheriges Vermischen in die Mühle gegeben und solange in Umlauf gehalten, bis der gewünschte Dispersionsgrad erhalten worden ist. Zur Dispergierung eines sehr viskosen Gemisches aus Pigment und Bindemittel verwendet man vorzugsweise gewöhnlich eine Steinkugelmühle oder eine Dreiwalzenmühle.and the binder are added to the mill without prior mixing and kept circulating until the desired Degree of dispersion has been obtained. For dispersing a very viscous mixture of pigment and binder a stone ball mill is usually preferably used or a three roll mill.

Beispiel 1 Alkydgrundierung für Kraftfahrzeuge. Example 1 Alkyd primer for automobiles.

Es wurden vier Proben eines normalen Alkydgrundiermittels für Kraftfahrzeuge nach den im folgenden angegebenen Rezfituren hergestellt. Die Viskosität eines jeden Gemischs wurde mittels eines aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittels auf 18-20 Sekunden Kr. 4 Ford Cup erniedrigt. Auf aus phosphatiert em Stahl und aus Flußstahl bestehende Platten wurden Überzüge aufge- spritzt r die aus einem Grundierungsmittel und einem schwarzen Emaillack-Deckanstrich bestanden, wobei jede Schicht eine Dicke im trockenen Zustand von 25,4/u besaß. Die Grundierungen wurden 30 Minuten bei 176,670C und der Deckanstrich 20 Minuten bei 162,780C gebrannt. Die phosphatierten Platten wurden eingeritzt und 1.000 Stunden im Salznebel-Testverfahren nach ASTM B 117 61, veröffentlicht im ASTM Standards on Paint, Varnish, Lacquer and Related Materials, durch die American Society for Testing and Materials, geprüft. Die Flußstahlplatten wurden 300 Stunden getestet. Hierauf wurden die Anstrichfarbe von den Platten entfernt und die Rosteinfressung durch Messen der Tiefe, in die der Rost in den Ritzen eingedrungen war, bestimmt.Four samples of a standard automotive alkyd primer were prepared according to the following recipes. The viscosity of each mixture was lowered to 18-20 seconds Kr. 4 Ford Cup using an aromatic hydrocarbon solvent. To em from phosphated steel and existing mild steel plates were sprayed coatings listed r consisting of a primer and a black enamel paint topcoat, each layer / u had a dry thickness of 25.4. The primers were fired at 176.67 0 C. for 30 minutes and the top coat 20 minutes at 162.78 0C. The phosphated panels were scratched and tested for 1,000 hours in the salt spray test method according to ASTM B 117 61, published in ASTM Standards on Paint, Varnish, Lacquer and Related Materials, by the American Society for Testing and Materials. The mild steel plates were tested for 300 hours. The paint was then removed from the panels and the rust pitting was determined by measuring the depth to which the rust had penetrated the cracks.

Grundier-Ansatz 1 2 3 4 Primer approach 1 2 3 4

Kupfer-I-OxydCopper-I-Oxide

bezogen auf Gesamtfeststoffe 0 1,0 2,5 5,0 i » based on total solids 0 1.0 2.5 5.0

Beschickung der Mühle GewichtsteileLoading the mill by weight

Eisenoxydpigment 126,0 126,0 126,0 126,0Iron oxide pigment 126.0 126.0 126.0 126.0

109821/186 8109821/186 8

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BaryteBarytes 189,0189.0 189,0189.0 189,0189.0 189,0189.0 Kupfer-I-OxydCopper-I-Oxide - 5,05.0 12,512.5 25,025.0 Duraplex D 65 A-HarzDuraplex D 65 A resin 70$ Feststoffe (1)$ 70 solids (1) 100,0100.0 100,0100.0 100,0100.0 100,0100.0 SolveSSO 100 (3)SolveSSO 100 (3) 25,025.0 25,025.0 25,025.0 25,025.0

Das Gemisch wurde 16 Stunden in einer Stahlkugelmühle dispergiert. The mixture was dispersed in a steel ball mill for 16 hours.

Verdünnung zur Erniedrigung der ViskositätThinner to lower the viscosity

Beckamin P 138 60 (2) Solvesso 100Beckamin P 138 60 (2) Solvesso 100

Duraplex D 65 A-Harz
f Feststoffe
Duraplex D 65 A resin
f solids

2828 ,3, 3 2828 ,3, 3 28,28, 33 2828 ,3, 3 5757 ,8,8th 5757 ,8,8th 57,57, 88th 5757 ,8,8th

116,5116.5

116,5 116,5 116,5116.5 116.5 116.5

TestergebnisseTest results

phosphatierter Stahl .phosphated steel.

durchschnittliche Rosteinfressung (mm)average rust pitting (mm)

FlußstahlMild steel

durchschnittliche Rosteinfressung (mm)average rust pitting (mm)

5,1 5,15.1 5.1

7,07.0

2,5
2,5
2.5
2.5

3,63.6

3,53.5

5,25.2

Diese Versuche zeigen, daß der Zusatz von Kupfer-I-Oxyd den Anstrichen bessere Korrosionsschutzeigenschaften verleiht, als der alleinige Zusatz von handelsüblichen Eisenoxydpigraenten. Gleichartige Ergebnisse erhält man bei Auftrag der nach diesem Ansatz hergestellten Grundiermittel auf Kraftfahrzeugkarosserien, die dann mit einem Deckanstrich überzogen werden.These tests show that the addition of copper (I) oxide to the paints gives better corrosion protection properties than the sole addition of commercially available iron oxide pigments. Similar results are obtained with the order after this Approach prepared primer on motor vehicle bodies, which are then covered with a top coat.

1) Duraplex, Warenzeichen der Rohm and Haas Co. für ölmodifizierte Alkydharze.1) Duraplex, a trademark of Rohm and Haas Co. for oil modified Alkyd resins.

2) Beckamine, Warenzeichen der Reichhold Chemicals, Inc. für Harnstoff-Formaldehyd und KelaminnarzlSsungen.2) Beckamine, trademark of Reichhold Chemicals, Inc. for Urea formaldehyde and kelamin solution.

1 O 9 8-2 1/18 6 81 O 9 8-2 1/18 6 8

3) Solvesso 100, Warenzeichen der Esso Standard Div. of Humble Oil and Refining Co. für ein aus aromatischen Kohlenwasserstoffen bestehendes Lösungsmittel.3) Solvesso 100, trademark of Esso Standard Div. of Humble Oil and Refining Co. for one off aromatic Solvent composed of hydrocarbons.

Epoxyestergrundiermittel für KraftfahrzeugeAutomotive epoxy ester primers

Ein nach dem unten genannten Ansatz hergestelltes Oberflächengrundiermittel, das 0,5$ Kupfer-I-Oxyd enthielt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe, zeigte erhöhte Beständigkeit gegen Salznebel-Korrosion, als es mit dem gleichen Ansatz ohne Kupfer-I-Oxyd verglichen und auf saubere Eisen- und Stahloberflächen aufgespritzt wurde. Ähnliche Ergebnisse wurden erzielt, wenn man anstelle des Kupfer-I-Oxyds 1,46 kg Kupfer-II-Oxyd verwendete. .A surface primer prepared according to the approach mentioned below, which contained $ 0.5 copper oxide, based on the total weight of solids, showed increased resistance to salt spray corrosion than it would with the same approach without Copper-I-Oxide compared and on clean iron and steel surfaces was sprayed on. Similar results were obtained if 1.46 kg of copper (II) oxide were used instead of the copper (II) oxide used. .

Beschickung der Mühle kgLoading the mill kg

Kupfer-I-Oxyd 1,46Copper-I-Oxide 1.46

Barytes 115,21Barytes 115.21

Talkum 23,26Talc 23.26

Epotuf 6406-60 (1) 59,87Epotuf 6406-60 (1) 59.87

Solvesso 100 (3) 57,74Solvesso 100 (3) 57.74

Eisenoxydpigment, 51,71 das 16 Stunden lang in einer Stahlkugelmühle dispergiert wurde.Iron oxide pigment, 51.71 which was dispersed in a steel ball mill for 16 hours.

Verdünnung der Dispersion kg Dilution of the dispersion kg

Epotuf 6406-60 (l) 07,09Epotuf 6406-60 (l) 07.09

Beckamine P-138-60 (2) 19,82Beckamine P-138-60 (2) 19.82

Solvesso 100 (3) 79,83 Solvesso 100 (3) 79.83

493,99493.99

Analyse des Ansatzes und KonstantenAnalysis of the approach and constants

Konzentration des Pigmentvolumens 16,69Pigment volume concentration 16.69

Gew./3,78 1 4,808Wt / 3.78 1 4.808

Viskosität, KU 27,669Viscosity, KU 27.669

Feinheit nach Hegman 10 9 82 1/18 6 8 3,401Hegman fineness 10 9 82 1/18 6 8 3,401

Spritzauf trap;Spray trap;

Viskosität, Nr. 4 beim Ford Cup 17 Sek.Viscosity, No. 4 at the Ford Cup 17 sec.

Härtezeit 30» bei 1770CHardening time 30 »at 177 0 C

Trockenfilmdicke 22,8 - 25,4/uDry film thickness 22.8 - 25.4 / u

1) Epotuf ist ein Warenzeichen der Reichhold Chemicals, Inc. für Epoxyester-Harzlösungen.1) Epotuf is a trademark of Reichhold Chemicals, Inc. for epoxy ester resin solutions.

2) Beckamine ist ein Warenzeichen der Reiehhold Chemicals, Ine, für Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Harzlösungen.2) Beckamine is a trademark of Reiehhold Chemicals, Ine, for urea-formaldehyde and melamine resin solutions.

3) Solvesso 100, Warenzeichen der Esso Standard Div. of Humble3) Solvesso 100, trademark of Esso Standard Div. of Humble

andother

Oil/Refining Co. für ein aus aromatischen Kohlenwasserstoffen bestehendes Lösungsmittel.Oil / Refining Co. for one made from aromatic hydrocarbons existing solvent.

Beispiel 3 Vinyl-Grundanstrichmittel Example 3 Vinyl Base Paints

Zwei Vinyl-Grundanstrichmittel, die so angesetzt waren, daß sie 0,5 bzw. 6$ Kupfer-1-Oxyd, bezogen auf die Gesamtfeststoffe im Anstrichmittel, enthalten, werden auf Stahloberflächen aufgebracht. Die Überzüge verliehen dem Metall sehr gute Korrosionsschutzeigenschaften und übertrafen in dieser Hinsicht solche Überzüge, die aus dem gleichen Ansatz ohne Kupfer-1-Oxyd hergestellt wurden. Die Überzüge wurden wie folgt angesetzt:Two vinyl basecoats, formulated to contain 0.5 and 6 $ copper-1-oxide, respectively, based on the total solids in the paint, are applied to steel surfaces. The coatings gave the metal very good anti-corrosive properties and in this respect surpassed those coatings which were produced from the same batch without copper-1-oxide. The coatings were applied as follows:

Bestandteile kg Components kg

Triton X-100 (1) 0,90Triton X-100 (1) 0.90

Eisenoxydpigment 45,35Iron oxide pigment 45.35

Baryte . 27,00Barytes. 27.00

Kupfer-1-Oxyd (1,36) und (16,78)Copper-1-oxide (1.36) and (16.78)

Glimmer, 0,044 mm 22,67 "Mica, 0.044mm 22.67 "

Talkum 69,30 Wollastonit 9r0Talc 69.30 Wollastonite 9 r 0

Ammoniumhydroxyd 1,125Ammonium hydroxide 1.125

Wasser (2) 90,00 R und R 551 S- ' . 4,5 'Water (2) 90.00 R and R 551 S- '. 4.5 '

1 0 9 8-2 1/18 6 8 -' ^gr.i,?- 1 0 9 8-2 1/18 6 8 - '^ g r.i,? -

wurden 16 Stunden in einer Steinkugelmühle dispergiert und folgende Bestandteile wurden dem dispergierten Gemisch zugesetzt: were dispersed in a stone ball mill for 16 hours and the following ingredients were added to the dispersed mixture:

Synthemul 1505 (3) 126,ooSynthemul 1505 (3) 126, supra

.Wallpol 9304 (4) 1,5o8.Wallpol 9304 (4) 1.5o8

5$ Cobalt Gyclodex (5) 1,5o8 5$ Mangan Cyclodex (5)$ 5 Cobalt Gyclodex (5) 1.5o8 5 $ Manganese Cyclodex (5)

Wasser 17,1οWater 17.1ο

5$ PAM- 200-Lösung (6) 5 4, ο ο5 $ PAM- 200 solution (6) 5 4, ο ο

Äthylenglycol 6,75Ethylene glycol 6.75

1) Triton, Warenzeichen der Rohm and Haas Co. für oberflächenaktive Mittel.1) Triton, trademark of Rohm and Haas Co. for surfactants Middle.

2) R & R 551, Warenzeichen der Ross and Rowe Co. für in Wässer dispergierbares lecithin.2) R & R 551, a trademark of Ross and Rowe Co. for in Water dispersible lecithin.

3) Synthemul, Warenzeichen der Reichhold Chemicals, Inc. für Alkydemulsionen.3) Synthemul, a trademark of Reichhold Chemicals, Inc. for alkyd emulsions.

4) Wallpöl, Warenzeichen der Reichhold Chemicals, Inc. für Polyvinylacetat-Emulsionen.4) Wallpöl, trademark of Reichhold Chemicals, Inc. for Polyvinyl acetate emulsions.

5) Cyclodex, Warenzeichen der Nuodex Products, Co. für emulgierbare Katalysatoren zum Härten von "tat exanst riehen.5) Cyclodex, trademark of Nuodex Products, Co. for emulsifiable Catalysts for hardening "tat exanst riehen.

6) PAM, Warenzeichen der American Cyanamide Co. für Cellulose Verdickungsmittel.6) PAM, a trademark of the American Cyanamide Co. for cellulose thickening agents.

Beispiel 4 Acrylharzlacke zum Instandhalten von Autostraßen Example 4 Acrylic Resin Paints for Car Road Maintenance

Acrylharzlacke die so angesetzt waren, daß sie jeweils 0,5 und 6,0 Gew.-# Kupfer-II-Oxyd, bezogen auf die Gesamtfeststoffe im Anstrichmittel, enthalten» zeigten beim Aufbringen auf Stahloberflächen sehr gute Korrosionsschutzeigenschaften. Der Überzug wurde wie folgt angesetzt:Acrylic resin varnishes that were prepared so that they each 0.5 and 6.0 wt .- # copper (II) oxide, based on the total solids in the Paints containing »showed when applied to steel surfaces very good corrosion protection properties. The coating was applied as follows:

Beschickung für die Steinkugelmühle kg Load for the stone ball mill kg

Eisenoxydpigment 62,23Iron oxide pigment 62.23

10 9 8-21/1868 SAD10 9 8-21 / 1868 SAD

Acryloid B-72 (40^ in Toluol) .1) 50,84Acryloid B-72 (40 ^ in toluene). 1) 50.84

Kupfer-II-Oxyd . (O,76)u. (9ρ31)Copper (II) oxide. (O, 76) and (9ρ31)

Xylol 6,77Xylene 6.77

zu misclieii mitto misclieii with

Acryloid B-72 (40$ in Toluol) 1) . 158,62Acryloid B-72 ($ 40 in toluene) 1). 158.62

Vinylit VMCH (20$ in MIKB) 2) 46,62Vinylit VMCH ($ 20 in MIKB) 2) 46.62

Methylisobutylketon 33 1 6Methyl isobutyl ketone 33 1 6

Xylol 33,6Xylene 33.6

1) Acryloid, Warenzeichen der Rohm and Haas Co. für Acrylharze.1) Acryloid, a trademark of Rohm and Haas Co. for acrylic resins.

2) Vinylit, Warenzeichen der Union Carbide Corporation für Vinylharze. MIKB = Methylisobutylketon.2) Vinylit, a trademark of Union Carbide Corporation for vinyl resins. MIKB = methyl isobutyl ketone.

Beispiel 5 Grundiermittel für Eisenbahnwagen Example 5 Primer for Railroad Cars

Vier Grundiermittel für Eisenbahnwagen, die so angesetzt waren, daß sie jeweils 0,5 Gew«-$ Kupfer-I-Oxyd, o,5 Gew.-$ Kupfer-II-Oxyd, 6,0 Gew.-$ Kupfer-I-Oxyd und 6,0 Gew.-$ Kupfer-II-Oxyd, bezogen auf die Gesamtfeststoffe im "Anstrichmittel enthielten, zeigten, beim Aufbringen auf Stahloberflächen sehr gute Korrosionsschutzeigenschaften. Der Überzug wurde wie folgt angesetzt!Four primers for railroad cars, which were formulated in such a way that they each contain 0.5% by weight of copper oxide, 0.5% by weight of copper oxide. 6.0% by weight of copper (I) oxide and 6.0% by weight of copper (II) oxide, based on the total solids contained in the "paint, showed very good corrosion protection properties when applied to steel surfaces. The coating was applied as follows!

Bestandteile kg Components kg

Eisenoxydpigment 45,0Iron oxide pigment 45.0

Kupfer-I- o. Kupfer-II-Oxyd 1) (1,575) u. (18,9)Copper I or Copper II Oxide 1) (1.575) and (18.9)

Zinkgelpigment - 112,5Zinc gel pigment - 112.5

Zinkoxyd 72,0Zinc oxide 72.0

Magnesiumsilikat 27,0Magnesium silicate 27.0

Lack (Peststoffgehalt 50$) 202,5Paint (pesticide content $ 50) 202.5

Lösungsmittel 81,0Solvent 81.0

1) 18,9 kg bei 6,0 Gew„-$ und 1,575 kg bei 0,5 Gew,-$ jeweils bezogen auf die Gesamtfeststoffe.1) 18.9 kg at 6.0 wt. $ And 1.575 kg at 0.5 wt. $ Each based on total solids.

10 9 8-21/186810 9 8-21 / 1868

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Mittel zum Schutz von Eisenmetall-Oberflächen, enthaltend als hauptsächlich wirkendes Korrosionsschutzmittel etwa 0,5 "bis etwa 6,0 Gew.-^ der Feststoffe von Kupfer-I-Oxyd, Kupfer-1-Hydroxyd, Kupfer-Il-Qxyd, Kupfer-Il-Hydroxyd oder deren Gemische.1. Agents for protecting ferrous metal surfaces containing as the main anti-corrosive agent, about 0.5 "to about 6.0% by weight of the solids of cuprous oxide, cupric 1-hydroxide, Copper-II-hydroxide, copper-II-hydroxide or mixtures thereof. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupfer-1-Oxyd in para-melakonit- oder tenorit-kristalliner Form vorliegt.2. Means according to claim 1, characterized in that the Copper-1-oxide in para-melakonite or tenorite crystalline form is present. 3. Verfahren zur Verhütung von Korrosionsi von Eisenmetalloberflachen, dadurch gekennzeichnet, daß auf diese Oberflächen direkt ein überzug aufgebracht wird, der etwa 0,5 bis etwa 6,0 Gew-$ Kupfer-I-Oxyd, Kupfer-I-Hydroxyd, Eupfer-11-Oxyd, Kupfer-Il-Hydroxyd oder deren Gemische, bezogen auf die gesamten im Überzug enthaltenen Feststoffe , enthält.3. Process for preventing corrosion of ferrous metal surfaces, characterized in that a coating of about 0.5 to about 6.0 is applied directly to these surfaces Gew- $ copper-I-oxide, copper-I-hydroxide, Eupfer-11-oxide, copper-II-hydroxide or mixtures thereof, based on the total solids contained in the coating. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Kupfer-1-Oxyd verwendet wird, daß in para-melakonit- oder tenorit-kristalliner Form vorliegt.4. The method according to claim 3, characterized in that a Copper-1-oxide is used that in para-melakonit- or tenorit-crystalline Form. Für: Chas. Pfizer & Co., Inc. Hew York, N.Y., V.St.A.For: Chas. Pfizer & Co., Inc. Hew York, N.Y., V.St.A. (Dr.Hans Chr. Beil) Rechtsanwalt(Dr Hans Chr. Beil) Lawyer 1098-2 1/186 8 BAD ORfQiNAL 1098-2 1/186 8 BAD ORfQ iNAL
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