DE1619398A1 - Process for the continuous dyeing of warp yarns in the size bath - Google Patents

Process for the continuous dyeing of warp yarns in the size bath

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Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SWITZERLAND)

Case 5955Case 5955

DeutschlandGermany

Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Kettgarnen imProcess for the continuous dyeing of warp yarns in

Schlichtebad.Sizing bath.

Es ist bekannt« dass man schon versucht hat, Kettgarne aus Cellulose im Schliehtebad mit Rapidogen- bzw. Naphtholfarbstoffen zu färben. Dies führte zu Schwierigkeiten in der Weberei. Ebenfalls bekannt ist die Möglichkeit des kontinuierlichen Färbens von Garnen in Kettbaumform auf der Schlichtemaschine mit Faserreaktivfarbstoffen nach dem zweistufigen Klotz-Trocknen-Verfahren (Pad-Dry) oder auch ein- It is known «that one has already tried to use cellulose warp yarns in the Schliehtebad with rapidogen resp. To dye naphthol dyes. This created difficulties in the weaving mill. Also known is the possibility of continuous dyeing of yarns in warp beam shape on the Sizing machine with reactive fiber dyes according to the two-stage pad-drying process (pad-dry) or one

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stufig, indem in einer Operation gefärbt und geschlichtet wird. Die Färbung ist somit nicht mehr eine separate Operation. Dies führt im Vergleich zu den bisherigen Verfahren zu einer wesentlichen Einsparung in der Arbeitszeit und Maschinenbelegung. Bei dieser Methode sind aber nicht alle Faserreaktivfarbstoffe brauchbar und die verwendete Schlichte spielt eine grosse Rolle. Bei Verwendung von Stärke- und Gelatineschlichten z.B. treten Schwierigkeiten auf, da diese mit den Reaktivfarbstoffen ebenfalls reagieren. Mit Alginatschlichten treten Schwierigkeiten in der Weberei auf. Generell kann man sagen, dass die verwendeten Schlichtemittel mit den Faserreaktivfarbstoffen verträglich und gegen die Farbstoffe inert sein müssen. Aus diesem Grunde hat man zu diesem Zweck vorwiegend die giessbaren, als Textilkettenschlichte üblichen Aethylenoxydhochpolymere (wie das handelsübliche, unter der Marke "POLYOX WSR" bekannte Mittel) verwendet, die mit den Reaktivfarbstoffen keine chemische Bindung eingehen.staged by staining and finishing in one operation. The staining is therefore no longer a separate operation. Compared to the previous methods, this leads to significant savings in working time and machine occupancy. With this method, however, not all fiber-reactive dyes can be used and the size used plays a role a major role. Difficulties arise when using starch and gelatin sizes, for example, as they are associated with the Reactive dyes also react. Difficulties arise in weaving with alginate sizes. Generally you can say that the sizing agents used are compatible with the reactive fiber dyes and inert to the dyes must be. For this reason, the castable ones that are customary as textile chain sizes are mainly used for this purpose Aethylene oxide high polymers (such as the commercially available, under the brand "POLYOX WSR" known agent) used with the Reactive dyes do not form chemical bonds.

Es wurde nun gefunden, dass man die kontinuierliche Färbung unter gleichzeitigem Einschlichten von Cellulosegarnen, z.B. von Viskosegarn, oder von Baumwollkettgarn mit Faserreaktivfarbstoffen überraschenderweise besonders günstig durchführen kann, wenn man als Schlichtemittel Carboxymethylcellulose (also ein Mittel, das im Gegensatz zu den Aethylenoxydhochpolymeren mit den Farbstoffen reagieren kann) und als Faserreaktivfarbstoffe solche verwendet, deren Reaktivität mit der Cellulose der Anwesenheit einer Monohalogentriazin- oder einer Di- oder Trihalogendiazlngruppierung oder einerIt has now been found that the continuous dyeing with simultaneous sizing of cellulose yarns, e.g. of viscose yarn, or of cotton warp yarn with fiber reactive dyes, surprisingly particularly cheap can be carried out if you use carboxymethylcellulose as a sizing agent (i.e. an agent that, in contrast to the Aethylenoxydhochpolymeren can react with the dyes) and the reactive dyes used as fiber dyes whose reactivity with the cellulose of the presence of a monohalotriazine or a di- or trihalodiazine group or one

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

^-Chlorbenzthiazolgruppierung zuzuschreiben ist.^ -Chlorbenzthiazolgruppierung is attributable.

Es kommen also beim vorliegenden Verfahren als Faserreaktivfarbstoffe die bekannten wasserlöslichen Farbstoffe der Azo-, Anthrachinon- und Phthalocyaninreihe, di· als Reaktivgrupiierung z.B, einen 2-Chlorbenzthiazolcarbonoder-eulfonylrest, einen Di- oder Trichloropyrimidinrest und vorzugsweise einen Monochlor-l^S-triazinrests beispielsweise einen 2-Amino- oder 2-AIkOXy-^-ChIOr-I,3,5-triazinrest aufweisen.In the present process, the known water-soluble dyes are used as reactive fiber dyes the azo, anthraquinone and phthalocyanine series, di a di- or trichloropyrimidine radical and preferably a monochloro-l ^ S-triazine radical, for example a 2-amino or 2-alkoxy - ^ - ChIOr-1, 3,5-triazine residue exhibit.

Farbstoffe dieser Art sind in den letzten Jahren in grosser Zahl bekannt geworden. Sie enthalten das die reaktive Gruppierung darstellende heterocyclische System üblicherweise über eine Stickstoffbrücke an das gweckmässig mit löslichmachenden Gruppen ausgestattete Farbstoffmolekül gebunden.Dyes of this type have become known in large numbers in recent years. They contain the the reactive grouping representing heterocyclic system usually via a nitrogen bridge to the gweckmässig with solubilizing groups equipped dye molecule bound.

Für den farbgebenden Teil kommen die verschiedensten organischen Farbstoffe für das vorlegende Verfahren in Betracht, beispielsweise Oxazinfarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe. Xanthenfarbstoffe, Nitrofarbstoffes AeridOBfarbstoffe, vorallem aber wie bereits erwähnt Azo», Anthrachinon- und Phthalocyaninfarbstoffe·,,A wide variety of organic dyes can be used for the present process for the coloring part, for example oxazine dyes and triphenylmethane dyes. Xanthene dyes, nitro dyes s AeridO dyes, but above all, as already mentioned, azo », anthraquinone and phthalocyanine dyes · ,,

Aus der Reihe der Azofarbstoffe seien beispielsweise Dis- oder Trisazofarbstoffe, insbesondere afoe^ Monoazofarbstoffe genannt. Eine grosse Zahl solches» ^©aktiver Azofarbstoffe ist bekannt, sodass sie hier nicht nÄtei* er-From the series of azo dyes are for example Disazo or trisazo dyes, especially afoe ^ monoazo dyes called. A large number of such active azo dyes is known, so that they are not necessary here.

müssen. . - "have to. . - "

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Aus der Reihe der Anthrachinonfarbstoffe seien insbesondere die sich von der l-Amino-4-bromantrhachinon-2-sulfonsäure und diesich von der 1,4-Diaminoanthrachinon-2-suXfonsäure ableitenden Farbstoffe genannt. Die Herstellung solcher und anderer Anthrachinonfarbstoffe erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Als geeignete Phthalocyaninfarbstoffe seien insbesondere solche erwähnt, die ausgehend von Kupferphthalocyanlnsulfochloriden durch Ueberführen einer Sulfochloridgruppe in eine substituierte SuIfamidgruppe derart hergestellt sind, dass sie in mindestens einem SuIfonamidrest eine reaktive Gruppe enthalten.From the series of anthraquinone dyes, there are in particular those which differ from l-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid and these are called dyes derived from 1,4-diaminoanthraquinone-2-sulfonic acid. The production such and other anthraquinone dyes are carried out according to methods known per se. As suitable phthalocyanine dyes are particularly those mentioned, starting from Kupferphthalocyanlnsulfochloriden by converting a Sulfochloride group into a substituted sulfamide group are produced in such a way that they are in at least one sulfonamide residue contain a reactive group.

Bekanntlich benötigen die Reaktivfarbstoffe der genannten Art zu ihrer Fixierung ein alkalisches Medium. Dieses kann in einfacher Weise erzeugt werden, indem man dem Schlichtebad alkalisch wirkende Mittel wie Alkali- oder Erdalkalihydroxyde, oder insbesondere Alkalicarbonate, z.B. Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, oder in gewissen Fällen mit Vorteil Ammoniumnitrat, Ammoniumcarbonat und Alkalibicarbonate, wie Natriumbicarbonat zugibt.It is known that the reactive dyes of the type mentioned require an alkaline medium for their fixation. This can be produced in a simple manner by adding alkaline agents such as alkali or alkaline agents to the size bath Alkaline earth hydroxides, or especially alkali carbonates, e.g. Sodium carbonate or potassium carbonate, or in certain cases with advantage ammonium nitrate, ammonium carbonate and alkali bicarbonates, like adding sodium bicarbonate.

Die Faserreaktivfarbstoffe können direkt als Pulver in das Schlichtebad eventuell mit alkaliabgebenden bzw. säurebindenden Mitteln gegeben werden. Die Farbstoff- und Alkalilösungen können auch wie für die Stückfärbung angesetzt und mit der Schlichte gemischt werden.The fiber reactive dyes can be added directly as a powder to the sizing bath, possibly with alkali-releasing agents or acid-binding agents are given. The dye and alkali solutions can also be prepared in the same way as for piece dyeing and mixed with the size.

Ausser Farbstoffen, Carboxymethylcellulose undExcept dyes, carboxymethyl cellulose and

109824/2103 bad o«g,n*l109824/2103 bad o «g, n * l

alkaliabgebenden Mitteln können in den erfindungsgemäss zu verwendenden Schlichtebädern übliche Hilfsmittel, wie Netzmittel oder Harnstoff vorhanden sein. Die Schlichtekonzentration hängt von den jeweiligen Ansprüchen der Weberei ab. Es hat sich gezeigt, dass bei mittleren Kettgarnen 3 bis 6% Carboxymethylcellulose (auf das Gewicht des Garnes) gute Resultate ergeben»Alkali-releasing agents can be present in the sizing baths to be used according to the invention, customary auxiliaries, such as wetting agents or urea. The sizing concentration depends on the weaving mill's requirements. It has been shown that 3 to 6% carboxymethyl cellulose (based on the weight of the yarn) gives good results with medium warp yarns »

Mit Vorteil sollte die Imprägnierung des GarnesThe impregnation of the yarn should be advantageous

durch vollständiges Eintauchen des Garnes bei der grösstmöglichen Durchlaufgeschwindigkeit und dem maximalen Äbquetscheffekt vorgenommen werden. Als Quetsche eignen sich zwei Gummiwalzen am besten. Das Trocknen kann durch Heissluft oder über dampfgeheizten Zylindern geschehen. Dabei muss darauf aufgepasst werden, dass sich die einzelnen Fäden vor dem Durchlaufen durch die Quetsche nicht kreuzen, da sonst kein gleichmässiges Abquetschen der Lösung erfolgen kann und sich dadurch unegale Färbungen ergeben.by completely immersing the yarn at the largest possible Throughput speed and the maximum squeezing effect can be made. Two are suitable as a squeeze Rubber rollers best. Drying can be done with hot air or steam-heated cylinders. It must Make sure that the individual threads do not cross each other before going through the crusher, otherwise the solution cannot be squeezed evenly and this results in uneven coloration.

Nach dem Abquetschen und Trocknen findet das Weben und die Fixierung statt. Gewoben wird wie üblich, fixiert ebenfalls, jedoch vorzugsweise durch Wärmebehandlung, z.B. mit Vorteil durch Dämpfung von 5 bis 10 Minuten bei 100 bis 120°C, z.B. im Mather-Plattdämpfer, oder durch Thermofixierung, d.h. durch trockene Erwärmung auf 120 bis 20Q0C, vorzugsweise zwischen 140 und 170°C während 30 Sekunden bis 4 Minuten.After squeezing and drying, the weaving and fixation takes place. Is woven as usual, also fixed, but preferably by heat treatment, for example with advantage by attenuation of 5 to 10 minutes at 100 to 120 ° C, for example in Mather Platt damper, or by heat-setting, ie, by dry heating at 120 to 20Q 0 C , preferably between 140 and 170 ° C for 30 seconds to 4 minutes.

Die Thermofixierung kann auf den für die Kondensation von Kunstharzen gebauten Maschinen, auf Zylinder-The heat setting can be carried out on machines built for the condensation of synthetic resins, on cylinder

BAD ORiGiMALBAD ORiGiMAL

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trocknern mit Hochdruckzylindern (für Dampfdruck über 2 atü) oder auf, Thermofixierspannrahmen bei 2000C erfolgen.drying with high-pressure cylinders (for steam pressure above 2 atmospheres) or on, thermofixing frames at 200 ° C.

Der nicht fixierte Teil des Farbstoffes unddas überschüssige Alkali wird während des Entschlichtens und Auswaschens der gewobenen Stücke entfernt.The unfixed part of the dye and the excess alkali become during desizing and Washing away the woven pieces.

Nach vorliegendem Verfahren erhält man auf Baumwolle, Viscose- und Zellwollgarnen einwandfreie egale Färbungen ohne Griffbeeinträchtigung und ohne Endenungleichheit,auch bei Versuchen in industriellem Masstabe.According to the present process, one obtains on cotton, Viscose and rayon yarns, too, have perfect level dyeings without impairing the handle and without end unevenness in trials on an industrial scale.

Ein Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteht darin, dass Webereien, auch die, die über läne eigene Färberei verfügen, Kettgarne selbst färben können und dass bloss eine relativ billige Installation zur Fixierung der Farbstoffe nach dem Weben (z.B. eine Thermofixieranlage) notwendig ist.There is an advantage to the present method in the fact that weaving mills, even those that have their own dye works over long term have the ability to dye warp yarns themselves and that only a relatively cheap installation for fixing the dyes is necessary after weaving (e.g. a thermosetting machine).

Ein weiterer Vorteil des Verfahrens liegt darin, dass man unabhängig von der grösse der Färbeanlage ist; nach den üblichen Arbeitsweisen müssen die Kettgarne vor der Sdilichtemaschine von Färbepartie zu Färbepartie zusammengeknüpft werden, dies bedingt jedesmal einen Unterbruch des kontinuierlichen Schlichtens, während nach dem neuen Verfahren in einem Zuge geschlichtet und gefärbt wird. In der Weberei zeigten sich keine Schwierigkeiten, auch nicht in Bezug auf Fadenbrüche oder Stäuben der farbigen trockenen Schlichte.Another advantage of the process is that that one is independent of the size of the dyeing plant; according to the usual working methods, the warp yarns must be Light machine tied together from dye batch to dye batch This requires an interruption of the continuous sizing each time while using the new process is finished and colored in one go. In the weaving mill there were no difficulties, not even in relation to Thread breaks or dusting of the colored dry size.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

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In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, unless otherwise stated, the parts mean parts by weight, the percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.

BAD OFMGINALBATHROOM OFMGINAL

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Beispiel 1.Example 1.

Es wird ein Schlichtebad vorbereitet, das pro Liter Wasser 40 g Carboxymethylcellulose, 20 g Natriumcarbonat, 10 g Harnstoff und 10 g des braunen Farbstoffes der FormelA sizing bath is prepared containing 40 g of carboxymethyl cellulose, 20 g of sodium carbonate, 10 g of urea and 10 g of the brown dye of the formula

NaO, SNaO, S.

enthält. In diesem Schlichtebad wird ein Garn aus Rohbaumwolle wie üblich imprägniert, von der überschüssigen Imprägnierlösung abgequetscht, mit Heissluft getrocknet und gewoben.contains. In this sizing bath, a yarn made of raw cotton is impregnated as usual from the excess impregnation solution squeezed off, dried with hot air and woven.

Das so erhaltene Gewebe wird dann zur Fixierung der Farbstoffe aufgeheizt und trocken während 2 Minuten bei l60° oder 4 Minuten bei l40° in Heissluft gehalten, kalt und warm gespült und wie üblich geseift, wieder gespült und getrocknet. Man erhält so ein egal braun gefärbtes Gewebe. Die Thermofixlerung kann auch auf einer Trockentrommel erfolgen, sofern Behandlungszeiten von mindestens 3 Minuten eingehalten werden.The fabric obtained in this way is then heated to fix the dyes and dry for 2 minutes Maintained l60 ° or 4 minutes at l40 ° in hot air, rinsed cold and warm and soaped as usual, rinsed again and dried. A fabric that is dyed evenly brown is obtained in this way. Thermofixing can also be done on a drying drum if treatment times of at least 3 minutes are observed.

Anstatt Thermofixierung kann man dieses Qewebe mit Vorteil 5 bis 10 Minuten bei 100 bis 120° dämpfen.Instead of thermosetting, you can use this fabric with Steam for 5 to 10 minutes at 100 to 120 °.

109824/2103 ßAD 109824/2103 ßAD

Beispiel example 2,2,

Nach der in Beispiel 1 angegebenen Methode wird ein marineblaues Gewebe erhalten, wenn man ein Sohlichtebad verwendet, das pro Liter Wasser Sog des Farbstoffes der FormelAccording to the method given in Example 1, a navy blue fabric is obtained if a sole bath used, the per liter of water suction of the dye of the formula

4 g des Farbstoffes der Formel4 g of the dye of the formula

SOJSSOY'S

o cn o cn

1 0382A/21031 0382A / 2103

8 g des Farbstoffes der Formel8 g of the dye of the formula

SO,Na NH-CO-NH0 3 ιSO, Na NH-CO-NH 0 3 ι

-N=Bi -N = Bi

ia 1Am σ"Ν> ia 1 Am σ "Ν>

ClCl

50 g Harnstoff50 g urea

20 g Natriumcarbonat (calz.) und 40 g Carboxymethylcellulose enthält.Contains 20 g of sodium carbonate (calc.) And 40 g of carboxymethyl cellulose.

Aehnlich gute Resultate liefert der Farbstoff* der als freie Säure der Formel The dye * der gives similarly good results as a free acid of the formula

HO-SHO-S

entspricht,, sowie die ljS-Chrom- und Kobaltkomplexe corresponds to, as well as the ljS-chromium and cobalt complexes

109824/2103109824/2103

XJL 1 XJL

des Monoäzöfarbstoffes der Formelof the monoazo dye of the formula

ClCl

OH OH //\ OH OH // \

T T NNT T NN

Λ *Γ«Κ fY> IΛ * Γ «Κ fY> I.

ΛΛ ""^CO—NH-c o-mΛΛ "" ^ CO — NH-c o-m

/^ HO3S V λ/ ^ HO 3 SV λ

«ft N/^«Ft N / ^

HOHO

NONO

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

109824/2103109824/2103

Claims (1)

Patentansprüche.Claims. 1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben und Schlichten von Cellulosegarnen, dadurch gekennzeichnet, dass man1. A process for the continuous dyeing and sizing of cellulose yarns, characterized in that one f.f. Schlichtebäder verwendet, die gleichzeitig einen Faserreaktivfarbstoff, dessen Reaktivität mit der Cellulose der Anwesenheit einer Monohalogentriazin oder einer Di- oder Trihalogendiazingruppierung oder einer 2-Chlorbenzthiazolgruppierung zuzuschreiben ist, und Carboxymethylcellulose als Sehlichtemittel enthalten, und die Farbstoffe durch Wärmebehandlung auf die Cellulose fixiert.Sizing baths used, which at the same time contain a fiber reactive dye, its reactivity with cellulose in the presence of a monohalotriazine or a di- or trihalodiazine group or a 2-chlorobenzothiazole grouping, and carboxymethyl cellulose as a visual light agent and the dyes are fixed to the cellulose by heat treatment. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Monochlor-l,5i5-triazinfarbstoffe verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that that one uses monochloro-1,55-triazine dyes. 5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Schlichtebäder verwendet, die ebenfalls Netzmittel oder Harnstoff enthalten.5. The method according to one of claims 1 and 2, characterized in that sizing baths are used which also contain wetting agents or urea. 4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis >, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe nach dem ■Weben der eingeschlichteten Garne durch Thermofixierung oder durch Dämpfung /
/auf die Cellulose fixiert.
4. The method according to any one of claims 1 to>, characterized in that the dyes after the ■ weaving of the sized yarns by heat setting or by steaming /
/ fixed on the cellulose.
109824/2103109824/2103 5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die nicht fixierten Anteile Farbstoff gleichzeitig mit dem Schlichtemittel durch Auswaschen entfernt,5. The method according to claim 4, characterized in that that the unfixed portions of the dye are removed by washing out at the same time as the sizing agent, 6. Verfahren gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man Viscose- oder Baumwollgarne behandelt.6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that one uses viscose or cotton yarns treated. 7. Die gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche erhaltenen gefärbten Cellulosematerialien.7. The colored cellulose materials obtained according to one of the preceding claims.
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