DE1617066A1 - laundry detergent - Google Patents

laundry detergent

Info

Publication number
DE1617066A1
DE1617066A1 DE19671617066 DE1617066A DE1617066A1 DE 1617066 A1 DE1617066 A1 DE 1617066A1 DE 19671617066 DE19671617066 DE 19671617066 DE 1617066 A DE1617066 A DE 1617066A DE 1617066 A1 DE1617066 A1 DE 1617066A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture
olefin
detergent
sulfuric acid
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19671617066
Other languages
German (de)
Inventor
Spangler William Gilbert
Ouw Willem Bian Gwan
Joseph Rubinfeld
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DE1617066A1 publication Critical patent/DE1617066A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33Amino carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143Sulfonic acid esters

Description

" -- ■ : Hamburg, ""*V J(J/* igg; Waschmittel"- ■ : Hamburg,""* VJ (J / * igg; detergent

Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel lind inabesondere Waschmittel mit einem Gehalt an Gerüstsubstanzen oder Buildern.The present invention relates particularly to laundry detergents Detergents with a content of builders or builders.

Bs wurde gefunden, daß man Grobwasöhmittel mit besonders guter Waschwirkung in kaltem Wasser erhält, wenn stan einen Olefin« sulfonat-WaschrohBtoff mit einem wasserlöslichen Salz der Nitrilotriessigsäure vermischt.It has been found that coarse detergents are particularly good Washes effect in cold water if it contains an olefin « sulfonate washing raw material with a water-soluble salt of the Nitrilotriacetic acid mixed.

Es wurde bereits vorgeschlagen, wasserlösliche Salze MethyiendipfrosphonsMure als Builder zur Erhöhung der Waschkraft von verschiedenen Waaehaktivstoffen in kaltem Wasser zu verwenden. Jedoch wurde mit der bisher noch niöht bekannten Kombination aus Oleflnstilfonateii und acetaten nach der vorliegenden Erfindung eine bessere Wasohwirkung in kaltem Wasser (z.Bo b@i 2l°€} als mit Kombinationen aus
naten und' mtiJSerdeffl eis®
Wasser- C^.B. 'h&i. 49°
It has already been proposed to use water-soluble salts MethyiendipfrosphonsMure as a builder to increase the detergency of various Waaehaktivverbindungen in cold water. However, with the previously unknown combination of olefin stilfonates and acetates according to the present invention, a better washing effect in cold water (e.g. b @ i 21 ° €) than with combinations of
naten and 'mtiJSerdeffl eis®
Water- C ^ .B. 'Hi. 49 °

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Die Oleflnsulfonate können dabei auf bekannte Welse durch Umsetzung von SO, inlt Olefinen der Formel RCH-CHR1 herge stellt werden, worin R ein Alkylrest und R1 ein Alkylrast oder ein Wasserstoffatom und vorzugsweise ein Wasserstoffatem ist. Die Sulfonierung wird dabei dem Prinzip nach so durchgeführt, daß man einen mit einem Inertgas wie beispielsweise Luft stark verdünnten SO,-Strom auf das Olefin, vorzugsweise ein OC-Olefln, einwirken läSt, wobei man ein viskoses saures Produkt erhält, von dem man annimmt, daß es AlkensulfonsSuren und Sultone enthält.The olefin sulfonates can be prepared in a known manner by reacting SO, inlt olefins of the formula RCH-CHR 1 , in which R is an alkyl radical and R 1 is an alkyl radical or a hydrogen atom and preferably a hydrogen atom. The sulfonation is carried out in principle in such a way that a stream of SO2, which is strongly diluted with an inert gas such as air, is allowed to act on the olefin, preferably an OC-olefin, a viscous acidic product which is assumed to be obtained that it contains alkene sulfonic acids and sultones.

Bei der Hydrolyse und Neutralisation, beispielsweise durch Behandlung mit starkem wässrigen Alkali, werden im Produkt enthaltene Sultone In die entsprechenden Oxyalkansulfonsäuren überführt. Das langkettige Alkenylsulfonsäuren und Oxyalkansulfonsäuren enthaltende Produkt kann dann zur Entfernung von wasserunlöslichen unwirksamen Substanzen wie SuItonen extrahiert ("entölt") werden, um die Waschkraft der Mischung zu verbessern» Zur Erhöhung der Ausbeute an Waschaktivstoff und Verringerung des Gehaltes an "freiem öl" kann man das Sulfonierungsprodukt vor dem Neutralisieren mit starker Schwefelsäur® behandeln. Das bei dieser Schwefelsäurebehandlung erhaltene Produkt,, welches für die erfindungsgemKfien Waschmittel bevorzugt wird, enthält wesentlich größer® Mengen Alkenylsulfonat und nur geringe Mengen (beispielsweise weniger als 1/3 oder 1/3 <ä©s ötesamtsulfonats oder noch weniger) oder überhaupt keinDuring hydrolysis and neutralization, for example by treatment with strong aqueous alkali, sultones contained in the product are converted into the corresponding oxyalkanesulfonic acids. The product containing long-chain alkenylsulphonic acids and oxyalkanesulphonic acids can then be extracted ("de-oiled") to remove water-insoluble inactive substances such as suItones in order to improve the detergency of the mixture treat the sulfonation product with strong sulfuric acid® before neutralizing. The product obtained in this sulfuric acid treatment, which is preferred for the detergents according to the invention, contains significantly larger amounts of alkenyl sulfonate and only small amounts (for example less than 1/3 or 1/3 total sulfonate or even less) or none at all

1Q 9 i 127 1 5 5 4 bad original1Q 9 i 127 1 5 5 4 bad original

Oxyalkansulfonat, wobei ein wesentlicher Anteil des;Alkenyl-" sulfonate im allgemeinen als Λ-^,Ιι·*Allcenylsulforiat vorliegt. Die Olefinsulfonate können auch geringe "Feiigen Bisulf ortate enthalten, welche sich vesödätlieh bei der Sulfonierung durch Umsetzung von überschüssigem SG, mit dem wälirend der SuJ fonlerung entstehenden Alkenylsulfonat bilden. ,Oxyalkanesulfonate, where a substantial proportion of the; Alkenyl- "sulfonate is generally present as Λ - ^, Ιι · * Allcenylsulforiat. The Olefinsulfonate can also contain small" Feiigen Bisulfortate, which vesödätlieh in the sulfonation by reaction of excess SG, with the form alkenylsulphonate during the synthesis. ,

Das Ausgangsmaterial für die Sulfonierung kann beispielsweise Monoolefine mit 8=25 Kohlenstoffatomen imü/vorzugsweise solche mit 12-21 Kohlenstoffatomen enthalten. Darüber hinaus kann das Ausgangsmateriäl noch geringe Mengen anderer Bestandteile wie sekundäre oder innere Olefine, Diolefine^ cyclische Olefine. ^Aromaten, Naphthene und Alkane enthalten und kann durch Kracken von Erdölwachs, katalytische Polymerisation von A'thi m, Dehydratisierung langkettiger Alkohole und dergleichen har-gestellt sein. Die besten Ergebnisse wurden bisher erzielt, wenn das Ausgangsmaterial zum größten Teil, z.E. zu über 70$ and vorzugsweise zu mindestens 9OjS aus oC-Olef inen (in mindestens 9OjS) besteht. Ein besonders bevorzugtes Ausgangsmaterial enthält etwa 12 bis 21 Kohlenstoffatome im Molekül und ergibt Alkenylsulfonate mit ausgezeichneter Wasehwirkung. Besonders gute Schaum- und Reinigungseigenschaften v,iurden bei Verwehäang von Ausgangsmaterialien erzielt, deren oC-Olefingehalt iiawesentliehen aus Verbindungen mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen bestand. Olefinsulfonate aus Ausgangsmaterialien, welche größere Mengen (z.B. über 15#) Olefine mit 19 bis 20 KohlenstoffatomenThe starting material for the sulfonation can, for example, contain monoolefins with 8 = 25 carbon atoms / preferably those with 12-21 carbon atoms. In addition, the starting material can also contain small amounts of other constituents such as secondary or internal olefins, diolefins, cyclic olefins. ^ Contain aromatics, naphthenes and alkanes and can be hardened by cracking petroleum wax, catalytic polymerization of ethim , dehydration of long-chain alcohols and the like. The best results have so far been achieved when the starting material consists for the most part, for example more than 70% and preferably at least 90%, of oC-olefins (in at least 90%). A particularly preferred starting material contains about 12 to 21 carbon atoms in the molecule and gives alkenyl sulfonates with excellent washing properties. Particularly good foaming and cleaning properties were achieved when the starting materials were mixed, the oC-olefin content of which consisted essentially of compounds with 15 to 18 carbon atoms. Olefin sulfonates from starting materials which contain larger amounts (e.g. over 15 #) olefins with 19 to 20 carbon atoms

109812/1554 . BAD109812/1554. BATH

enthalten, weisen nicht so gute Gebrauchseigenschaften wie die aus dem Cj,e-C,o-Schnitt hergestellten auf.contain, do not have as good performance properties as the made from the Cj, e-C, o-cut.

Die Sulfonierung wird vorzugsweise mit einem Molverhältnis (Volumen )von Inertgas zu SQ, im Bereich von 5tl bis 100s1 und vorzugsweise mindestens etwa 10:1, z.B. 50sl bis 20sl, durchgeführt.The sulfonation is preferably carried out with a molar ratio (volume) of inert gas to SQ in the range from 5 μl to 100 μl and preferably at least about 10: 1, for example 50 μl to 20 μl.

Geeignete Inertgase zum Verdünnen des Schwefeltrioxyds sind beispielsweise Luft und Stickstoff, welche bevorzugt werden, und weiterhin Kohlendioxyd, Schwefeldioxid, niedrigraolekulare Paraffinkohlenwasserstoffe und dergleichen. Da® gasförmige Schwefeltrloxyd kann entweder durch Verdampfen von stabilisiertem flüssigen Schwefeltrioxid erhalten werden oder als Konvertergas aus einem Schwefelbrenner eingesetzt werden.Suitable inert gases for diluting the sulfur trioxide are for example air and nitrogen, which are preferred, and furthermore carbon dioxide, sulfur dioxide, low molecular weight Paraffinic hydrocarbons and the like. Da® gaseous sulfur oxide can either be obtained by evaporation of stabilized liquid sulfur trioxide can be obtained or as a converter gas from a sulfur burner.

Bei der Durchführung der ersteh Umsetzung zwischen SO, und Olefin ist es vorteilhaft, «inen innigen Kontakt zwischen dem gasförmigen SO, und d«· Olefin einzuhalten. Dies kann zweckmäßig und auf kontinuierliche Weis« dadurch erreicht werden, daß man das SO, auf eine oder beide Flächen eines dünnen fließenden Filmes aus den Olefinausgangsmaterial einwirken läßt, beispielsweise indem man einen dünnen Qlefinfllra über die Innenwand eines Rohres herabfließen läßt, in dessen Mitte man SO, einleitet.When performing the first implementation between SO, and It is advantageous to have intimate contact between olefins the gaseous SO, and the olefin must be observed. This can expediently and in a continuous manner that the SO, is allowed to act on one or both surfaces of a thin flowing film of the olefin starting material, for example by putting a thin flap over the Inner wall of a pipe can flow down, in the middle of which one SO, initiates.

BAD OFBGiNALBAD OFBGiNAL

109812/1554109812/1554

Während der ersten Umsetzung zwischen SO- und Olefin hält man zweckmäßig eine Temperatur von unter 60°C ein, wobei eine Temperatur unter etwa 50 O und, wenn möglich, von höchstens etwa ^00C (z»B. im Bereich von etwa 10-4Q0C) bevorzugt wird. Im allgemeinen ist es zweckmäßig^ -bei"einer Temperatur zu arbeiten^ bei welcher das durch die Umsetzung erhaltene SuI-fonierungsprodükt flüssig bleibt. Die Wahl der Temperatur ist im einzelnen also teilweise von dem eingesetzten Olefin abhängig, da die SuIfonierungsprodukte mit höherem Molekulargewicht, a.B» die aus CgQ-Olefinen hergestellten» bei niedrigen Temperaturen leichter aus der Mischung ausfallen als die SuIfonierungsprodukte mit niedrigerem Molekulargewicht wie beispielsweise ,.jdle aus Cq-Olefinen hergestellten. Im allgemeinen ist es zweckmäßig* eine möglichst niedrige Temperatur anzuwehden, z.B. eine Temperatur, die 3°G oder weniger über der Temperatur liegt, bei welcher Erstarrung oder Ausfällung eintritt. Da die Umsetzung zwischen SO-* und Olefinen exotherm 1st, arbeitet man zweckmäßig unter Kühlung! die Kühlung kann beispielsweise dadurch erzielt werden, daß man ein Kühlmedium wie beispielsweise Wasser durch einen Mantel leitet, der das für die Umsetzung zwischen S0<- und Olefin verwendete Reaktionsrohr .tjungibt. ' .- , ; : : :During the first reaction between SO and olefin are expediently maintains a temperature of below 60 ° C, a temperature below about 50 o and, if possible, of at most about ^ 0 0 C (z »B. In the range of about 10 -4Q 0 C) is preferred. In general, it is advisable to work at a temperature at which the sulfonation product obtained by the reaction remains liquid "Those produced from Cq-olefins" precipitate out of the mixture more easily at low temperatures than the sulfonation products with a lower molecular weight, such as, for example, all products made from Cq-olefins. In general, it is advisable to keep the temperature as low as possible, eg a temperature that 3 ° G or less above the temperature at which solidification or precipitation occurs. Since the reaction between SO- * and olefins is exothermic, it is advisable to work with cooling! The cooling can be achieved, for example, by using a cooling medium such as water through a coat that is responsible for the implementation between S0 <- and Olefin used reaction tube .tjungibt. '.-,; :::

Das nach d©r umsetzung swlsehen SO·, und Olefin aus dem Reale ti ons- gefäi 8M8&p®%®nü® .Gas ist iBä allgemeinen weitgehend frei von SO« υχιά besteht praktisch vollständig aus dem Inertgas mit sehr The SO · and olefin from the reaction vessel 8M8 & p®% ®nü® .Gas is generally largely free of SO · υχιά consists practically entirely of the inert gas with very

109812/1SS4109812 / 1SS4

geringen Mengen. SOg und etwas mitgerissener Reaktion'smischung. small amounts. SOg and somewhat carried away reaction mixture.

Das Reaktionsprodukt aus der Umsetzimg zwischen SO, und Olefin (iiB folgenden der Einfachheit halber mit "Mischung aus Stufe In bezeichnet) besteht gewöhnlich aus einer dunkelbraunen viskosen Masse mit dem Aussehen von geschmolzener Schokolade. Eine typische Mischung aus Stufe I, welche mit einera SO,:ÖlefJn-Molverhältnis von 1:1 hergestellt ist, enthält etwa 35 Mol£ Aktivsubstanz (bezogen auf Mole Olefin und bestimmt durch Titration der sauren Mischung mit einer Normallösung von Trimethylainraoniurabromid)j beim Erhitzen mit wässriger Lavge zur Herbeiführung einer Neutralisation der Sulfonsäuren und einer Hydrolyse steigt dieser Gehalt durch Ringöffnung dines Tells der Sultone auf etwa 70$ und darüber an . Zum Neutralisieren und Hydrolysieren der Mischung kann man das Produkt beispielsweise mit eine» zur Einhaltung eines pH-Wertes von mindestens 8 (z.B. 8-12) ausreichenden Überschuß an wässrigem Natriumhydroxyd mehrere Stunden lang· auf 90-100°C erhitzen.The reaction product from the reaction between SO 1 and olefin (hereinafter referred to for the sake of simplicity as "mixture from stage I n ") usually consists of a dark brown viscous mass with the appearance of melted chocolate. A typical mixture from stage I, which is mixed with a SO : ÖlefJn molar ratio of 1: 1 is made about 35 mole contains £ active substance (based on moles of olefin and determined by titration of the acidic mixture with a normal solution of Trimethylainraoniurabromid) j on heating with aqueous Lavge to achieve a neutralization of the sulfonic acids and Hydrolysis, this content rises by ring opening of the tell of the sultones to about $ 70 and above.To neutralize and hydrolyze the mixture, the product can, for example, be added with an excess sufficient to maintain a pH value of at least 8 (eg 8-12) Heat aqueous sodium hydroxide to 90-100 ° C for several hours.

PUr die erfindungsgemäßen Waschmittel bevorzugte Sulfonierungsprodukte werden erhalten» wann man die Mischung aus Stufe I mit Schwefelsäure behandalt. Die Schwefelsäure wird zweckmäßig als separater Strom in Form einer wässrigen Lösung (z.B. einerSulfonation products preferred for the detergents according to the invention will be obtained »when you get the mix from level I treated with sulfuric acid. The sulfuric acid is useful as a separate stream in the form of an aqueous solution (e.g. a

1098 1-2/166* BADO—1098 1-2 / 166 * BADO—

6O#igen Schwefelsäure) oder als 10Q#ige Schwefelsäure .-ode-rale Oleum (z.B. 65J6iges Oleum) augesetzt. Mit 20#igem Öleum und mit 9O#iger oder 97^iger Schviefelsäurelösüng wurden ausgezeichnete Ergebnisse erzieltί die letateren werden dem Oleum gegenüber bevorzugt, weil sie wirtschaftlicher im Materialverbrauch sind und hellere Produkte ergeben« Die in dieser Verfahrensstufe einzubringende optimale SchwefelsMuremenge hängt von den Reaktionsbedingungen in dieser Stufe und in der ersten Stufe ab. Im allgemeinen werden etwa 2 bis Oewichtsteile Schwefelsäure auf 100 Qewichtsteile Mischung aus Stufe I zugesetzt. Bei Mischungen aus Stufe I, die mit 0,8-1,2 Mol SO, je Mol Olefin hergestellt sind, wird die Schwefelsäure vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 100 Gewichtsteilen, z.B. 2 bis 50 GeWiehtsteilen, je 100 Oewichtsteile Mischung aus Stufe I zugesetzt* Selbst bei Verwendung von 60#£g6r wässriger Schwefelsäurelösung ist die Menge des mit der zugesetzten Säure eingebrachtes! Wassers nur gering, z.B. weniger als 10 0ewe$ der Mischung aus Stufe bei dem bevorzugten Verfahren wird weniger als 5$ und im allgemeinen weniger als 3$ Wasser auf diese Weise eingebracht. Im Gegensatz zur Behandlung in verdünntem wässrigen Medium findet die Schwefelsäurebehandlung demnach unter praktisch nicht hydrolysierenden Bedingungen statt»60% sulfuric acid) or as 100% sulfuric acid or oleum (e.g. 65% oleum). With 20 # sodium Oleum and 9O # hydrochloric or 97 ^ strength Schviefelsäurelösüng were excellent results erzieltί the letateren be the oleum over preferred because they are more economical in material consumption and produce lighter products, "The be introduced at this stage optimum SchwefelsMuremenge depends on the reaction conditions this stage and in the first stage. In general, about 2 to 0 parts by weight of sulfuric acid per 100 parts by weight of the mixture from stage I are added. In the case of mixtures from stage I, which are prepared with 0.8-1.2 mol of SO per mole of olefin, the sulfuric acid is preferably used in an amount of 2 to 100 parts by weight, for example 2 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the mixture from stage I. added * Even when using 60% aqueous sulfuric acid solution, the amount of that brought in with the added acid is! Water only small, eg less than 10 0EW $ e the mixture from step in the preferred method is less than $ 5 and generally less than 3 $ introduced water in this manner. In contrast to the treatment in a dilute aqueous medium, the sulfuric acid treatment takes place under practically non-hydrolyzing conditions »

BAD ORtGlNAL 10 9812/1554BAD ORtGlNAL 10 9812/1554

Die SchwefelsSurebehandlimg wird vorzugsweise bsi einer Temperatur durchgeführt, bei der die Mischung in fließfähiges Siistand bleibt. Diese Teiaperatur liegt beispielsweise im Bereich von etwa IO bis 10O0C und vorzugsweise im Bereich von etwa 25 bis 60°C. Die Dauer der Schwefeleäur«behandlung ist zweelcmäßig verhältnismäßig kura und betrKgt vorzugsweise weniger als etwa I Stunde, wobei die besten Brgaimiss© mit Behandlungezeiten von weniger als ©tw§. 20 Minuten, z.B. 5 Hinuten oder darunter, erzielt werden. Ss wurden sogar gute Ergebnisse erhalten, wenn die Schwefelsäure weniger als 1 Minute vor Behandlung der Mischung mit einem alkalischen Neutralisationsmittal (z.B. überschüssiger wässriger NaOH) in die Mischung aus Stufe I eingebracht wurde» bei einem Versuch wurde die Mischung aus Stufe I mit Schwefelsäure versetzt ur.d etwa I^ Sekunden lang auf 55°C erwörfiafe und dann direkt neutralisiert.The sulfuric acid treatment is preferably carried out at a temperature at which the mixture remains in a flowable state. This Teiaperatur is for example in the range from about IO to 10O 0 C and preferably in the range of about 25 to 60 ° C. The duration of the sulfuric acid treatment is relatively short and is preferably less than about an hour, with the best treatments with treatment times of less than 1 hour. 20 minutes, for example 5 minutes or less, can be achieved. Even good results were obtained if the sulfuric acid was introduced into the mixture from stage I less than 1 minute before the mixture was treated with an alkaline neutralizing agent (e.g. excess aqueous NaOH). In one experiment, the mixture from stage I was mixed with sulfuric acid .d raised to 55 ° C for about 15 seconds and then immediately neutralized.

Die Zugabe der Schwefelsäure kann in jeder geeigneten Vorrichtung erfolgen, vorzugsweise in einer solchen, in der die Komponenten schnell und gründlich miteinander vermischt werden. Bine geeignete Arbeitsweise für ein kontinuierliches Verfahren besteht darin, daß roan die Mischung aus Stufe Ϊ und die Schwefelsäure in eine Unlaufschleife einführt. Gute Ergebnisse wurden auch erzielt, wenn man die Schwefelsäure in die Mischung aus Stufe I einführte, während diese den Sulfonierungsapparat durchlief; so wurde beispielsweiBß bei dem obenThe sulfuric acid can be added in any suitable device, preferably in one in which the Components are mixed together quickly and thoroughly. A suitable procedure for a continuous process is that roan the mixture of stage Ϊ and the Introduces sulfuric acid into an unrun loop. Good results were also achieved by adding the sulfuric acid to the Mixture from Stage I while this introduced the sulfonation apparatus went through; so, for example, became white with the one above

109812/1564 BADORlQiNAL109812/1564 BADORlQiNAL

beschriebenen Verfahren, bei üem man das Olefin als Film in einem senkrechten Rohr von etwa 6 m Höhe herabfallen ließ und gleichzeitig verdünntes SOw von oben in das"Bohr-einleitete, die Schwefelsaure etwa auf halber Höhe des Rohres-.eingeführt»-. Bei einer anderen Arbeitsweise ©rf©Igt äie .Behandlung. dadurch, daß man die Schwefelsäure und-die Mischung aus'Stufe 1 einer Pumpe an einem Ende eines längeren Rohres zuführt,.welshes ohne Rückführung in- eine Heutralisationsijone führt.wherein üem allowed the olefin as a film in a vertical tube falling from about 6 m in height methods described and simultaneously diluted SOW from above in the "drilling initiated, the sulfuric acid about halfway up the pipe-.eingeführt" -. In a Another way of working is that the treatment is carried out by feeding the sulfuric acid and the mixture from stage 1 to a pump at one end of a longer pipe, feeding it into a neutralization station without being returned.

Das mit Schwefelsaure behandelte Produkt hat das gleiche Aussehen wie die Mischung aus Stufe I, d.h. es besteht aus einer viskosen, dunkelbraunen, geschmolzener Schokolade ähnlichen Masse.The product treated with sulfuric acid has the same appearance like the mixture from stage I, i.e. it consists of a viscous, dark brown, melted chocolate similar Dimensions.

Nach der Sehwefelsgurebehandlung, welche ~ wie gesagt - sehr kurz sein kann, wird das behandelte Material mit einem basischen Stoff neutralisiert* Es liegt jedoch auch im Rahmen der Erfindung, das Produkt vorher noch einer Zwischenbehandlung zu unterwerfen, beispielsweise einer Hitzebehandlung, welche in wässrigem Medium vor der neutralisation erfolgen kann. So kann das Produkt, nachdem es-waiter nieht. hydrolysierenden Bedingungen und in Gegenwart von wenig oder keinem Wasser mit-Schwefelsäure behandelt wurdes mit Wasser oder verdünnter Schwefelsäure oder anderer Säure vermischt und erwärmt werden (z.B. auf IQQ0C oder höher, a*B- &&t 150-2QO0C unter überdruck), ehe es mit einer Base neutralisiert wird«After the sulfuric acid treatment, which - as I said - can be very short, the treated material is neutralized with a basic substance can take place before neutralization. So the product can after it waiter fails. hydrolysing conditions and in the presence of little or no water treated with sulfuric acid s mixed with water or dilute sulfuric acid or other acid and heated (e.g. to IQQ 0 C or higher, a * B- && t 150-2QO 0 C under overpressure) before it is neutralized with a base "

1 0 98 12/155 41 0 98 12/155 4

Sie Behandlung des schwefelsüurebehandelten Produktes mit der Base kam ohargenweise oder kontinuierlich erfolgen. Zweckmäßig wird das saure Produkt hierbei gründlich mit eine® basischen Stoff und Wasser vermischt, z.B. mit einer 10, 20, j50, 40 oder 50^igen wässrigen Natriumhydroxydlöaung, wobei man si® am besten auf einer Temperatur über 60°C, z.B. im Bereich von etwa 65-200°C (bei den höheren Temperaturen erforderlichenfalls unter überdruck) und vorzugsweise Im Bereich von etwa 90-1GO0C hält« Die Heutralisation dos schwefelsäur«behandelten Produktes ist wesentlich schneller beendet als die oben beschriebene Neutralisation der Mischung aus Stufe X, Die Neutralleatlonszeit kann hierbei «reit unter 1 Stunde liegen, z.B. bei 30 Minuten oder darunter, ohne daß die Gefahr einer Autacidifioation des Produktes wahrend der Lagerung besteht. Xm allgemeinen wird das Alkali in einer solchen Menge angewendet, daß der pH-Wert der erhaltenen wässrigem Lusutig bei etwa 10 oder darüber liegt? hierbei läßt sich das Verfahrest leichter steuern ale wenn eine zur Einstellung eines pH-Werte« von 7 oder 8 ausreichende Menge verwendet wird. Wenn die Schwöf©!säurebehandlung unter solchen Bedingungen durchgeführt wird, daS am behandelte Material einen sehr niedrige» aultcngehalt aufweist, brauchen die Bedingungen bei der Alkalibsh&Miöftg nicht so scharf su sein; beispielsweise kann öle iükal!behandlung in $i®®@ai Fall bei Kßusitemgmratur in kurser Seit durchgeführt werden.The treatment of the sulfuric acid-treated product with the base was carried out in batches or continuously. Appropriately, the acidic product is thoroughly mixed with a basic substance and water, for example with a 10, 20, 50, 40 or 50% aqueous sodium hydroxide solution, which is best at a temperature above 60 ° C, for example in the range of about 65-200 ° C. (at the higher temperatures, if necessary, under excess pressure) and preferably in the range of about 90-1GO 0 C. "The neutralization of the sulfuric acid" treated product is completed much faster than the neutralization of the mixture from stage X described above In this case, the neutral absorption time can be less than 1 hour, for example 30 minutes or less, without there being any risk of autacidification of the product during storage. In general, the alkali is used in such an amount that the pH of the aqueous liquor obtained is about 10 or above? Here the process test can be controlled more easily if an amount sufficient to set a pH value of 7 or 8 is used. If the acid treatment is carried out under such conditions that the treated material has a very low acid content, the conditions for the alkali acid treatment need not be so severe. For example, oil treatment can be carried out in $ i®® @ ai case at Kßusitemgmratur in the course.

bad originalbad original

109812/1554109812/1554

it -.■■■■■-■"it -. ■■■■■ - ■ "

Das bei der Behandlung mit wässriger Base erhaltene Produkt besteht im allgemeinen aus einer sirupartigen Flüssigkeit, wenn das AusgangsolefIn einen größeren Anteil an Olefinen mit weniger als 18 (2.B, 15) Kohlenstoffatomen enthält. Im Gegensatz zu den "beim Neutralisieren von Alkylbenzolsulfonsäuren erhaltenen Ai'XsGhiMmfaun'gen sind in diesem:-Falle""praktisch keine ungelösten Bestandteile vorhanden« Bei geeigneten Mischungen,, beispielsweise bei solchen aus"." Ggi-Cgg-Oiefingemisehen oder C^e-C^g-Olefingesiilschen als Ausgangsraaterial, werden selbst bei hohem Trpckensubstanzgehalt"(d.h.- weit über 4O$6, z.B« etwa 60$) freifließende, viskose, sirupartige Produkte ohne fest® Teilchen erhalten.The product obtained on treatment with aqueous base generally consists of a syrupy liquid if the starting olefin contains a greater proportion of olefins having fewer than 18 (2.B, 15) carbon atoms. "Virtually no undissolved components present" In suitable mixtures ,, for example, in those of GGI Cgg-Oiefingemisehen or C ^ eC: Unlike the "trap in neutralizing alkylbenzenesulfonic Ai'XsGhiMmfaun'gen obtained are in this""." ^ g-olefin as starting material, free-flowing, viscous, syrupy products without solid particles are obtained even with a high dry substance content "(ie, well over 40 $ 6, for example" about 60 $).

Als 'tfitrilotr lace tat wird in den, erf indungsgensäSen. Waschmitteln das Trinatriumsalz bevorzugt. Jedoch .können im Rahman der Erfindung auch andere wasserlösliche SaIze wie andere Alkalisalze (z.B. Kalium- oder gemischte Matrium/Kaliüm-Salze) oder Ammoniumsalze verwendet werden.As' tfitrilotr lace is used in the, invention genes. The trisodium salt is preferred for detergents. However, in the invention Rahman .Can other water-soluble SaI ze as other alkali metal salts (such as potassium or mixed Matrium / Kaliüm salts) or ammonium salts.

Das Mengenverhältnis von Olefinsulfonat-Detergent zu Nitrilotriacetat liegt bei den erfindungsgeinUßen Waschaiitteln beispielsweise Im Bereich von etwa 1*20 bis. 10ti und vorzugsweise im Bereich von etwa,Is10 bis JnI.The quantitative ratio of olefin sulfonate detergent to nitrilotriacetate in the detergents according to the invention is, for example, in the range from about 1 * 20 to. 10ti and preferably in the range of about, Is10 to Jn I.

10 98 VlI IBS 410 98 VlI IBS 4

Die erfladungsgeniäßen Waschmittel können darüber hinaus noch andere Bestandteile wie beispielsweise wasserlösliche Silikate enthalten, die u.a. als KorrosionsGQhufczmittel wirken. Es können Natrium- und Kalivunsilikate mit einem Mol verhältnis von NagOtSiOg (bzw. KgOsSiOg) ins Bereich von beispielsweise etwa IfI bis IO9 5 verwendet werden. Die Silikate können in Abhängigkeit von Menge und Art der Übrigen Bestandteile bis zur iOfaohen Qewiehtsraange des Qlefinsulfonats zugesetzt werden und beispielsweise etwa j5-4O$ der Qesamttrockensufostanz ausmachen.The load-compliant detergents can also contain other components, such as water-soluble silicates, which act, among other things, as a corrosion-inhibiting agent. Sodium and potassium silicates with a molar ratio of NagOtSiOg (or KgOsSiOg) in the range of, for example, about IfI to 10 9 5 can be used. Depending on the amount and type of the remaining constituents, the silicates can be added up to the maximum level of the olefin sulfonate and, for example, make up about £ 50 to the total dry consistency.

Ein weiterer geeigneter Zusatzstoff ist Natriumsulfat, welcher u.a. als Füllstoff verwendet wird.Another suitable additive is sodium sulfate, which is used, among other things, as a filler.

Darüber hinaus körnen noch verschiedene andere Zusatzstoffe in geeigneten Mengen in die erfindungsgemäßen Waschmittel eingearbeitet werden. So können beispielsweise Stoffe wie höhere Fettaäureasaide zur Verbesserung der Reinigungewirkung und Modifizierung der Schauraelgenschaften zugesetzt werden. Als Beispiel hierfür können die Fettsäurealkanolamide mit vorzugsweise 2-jJ Kohlenstoffatomen in den Alkanoigruppen und 3.0-18, insbesondere 10-14, Kohlenstoffatomen la FettsMurerest wie Laurin- oder Myristlnsäureaonofithenol&mld, -diäthanol&mid oder -isoprojmnolataid genannt werden. Ebenso können auch tertiäre höhere Alkylaminoxyde mit beispielsweise etwa 10-18 Kohlenstoff at onsen in einer Alkylgi*upp© wie Lauryl- oder Myristyl-In addition, various other additives can be added suitable amounts incorporated into the detergents according to the invention will. For example, substances such as higher fatty acid asaides can improve the cleaning effect and Modification of the Schauraelgenschaften are added. as An example of this can be the fatty acid alkanolamides with preferably 2-jJ carbon atoms in the alkanoic groups and 3.0-18, in particular 10-14, carbon atoms la FettsMurerrest such as Lauric or myristic acid aonofithenol & mld, diethanol & mid or -isoprojmnolataid are called. Likewise, tertiary higher alkyl amine oxides with, for example, about 10-18 carbon at onsen in an alkyl group such as lauryl or myristyl

1 0 98 1 2/ 15 5 4 bad original1 0 98 1 2/15 5 4 bad original

dimethylatninoxyd zugesetzt werden. Weitere geeignete"■ Zusatz-. Stoffe sind die Fettalkohole mit 10-18 Kohlenstoff atcseti-. wie LaurylalScohol oder Kokosfettälkohole oder Cetylalkohol.VDie Verarbeitung kann welterhiii durch Zusatz von.tiydrotrspen Stoffen wie den niederen Älkylarylsulfonaten, ss.B* NatriuiäfcoiuoX-» ■ oder'«xylol3ulfonat,- unterstützt werden. !^allgemeinen v?erden diese Stoffe nur in geringen Mengen von etwa 0,5 bis 10>> und vorzugsweise 1 bis 6%9 bezogen auf den Gesaiatfeststoffgehalt, zugesetzt»Dimethylatninoxyd are added. Other suitable additives are fatty alcohols with 10-18 carbon atcseti-. Such as lauryl alcohol or coconut fatty alcohols or cetyl alcohol '' xylol3ulfonat -.!? supported ^ v general grounding these substances only in small amounts of about 0.5 to 10 >> and preferably 1 to 6% 9 with respect to the Gesaiatfeststoffgehalt added »

Weiterhin kommen die ©rfindungsgeiaSßen Wäschmittel noch optische Aufheller Oder fluoreszierende Färbstoff© in Mengen von beispielsweise etwa 0,05 bis^ 0>5^* germiaide Stoffe wie halogeniert® Carbanilide, z*B, Triehlorcarbanilld, halo-* genierte Salicylanillde, z.B» Trlbronisalisylanilid* halogenierte Bisphenole, ZoB. Hexaehlorophen, halogenierten TrlfluoiEiethyldipHenylharnstoff, das Zinksalz von l---Kördroxy-2-pyridinthion ■ und dergleichen in Hengei)/ von beispielsweise etwa Q, 02 bis 2Ji, Seihmutzträger wie Katriumoarbpxymethylcellulbse oder Polyvinylalkohol), vorzugsweise beide, oder andere lösliche polymer® Stoffe wie Methylöellulosein Mengen von beispielsweise etwa ©*Q5 Isis 2$0 Ax&ioxydahtlen, wie 2S6-Bi- tert.btitylphenol oder änd@r@ phenolisehe Antioxydantien in Mengen von bej weis® etwa 0,001 bis 0,1$, Farbstoffe. Bleichmittel und sonstig® Zusatzstoffe enthalten«In addition, the inventive laundry detergents or optical brighteners or fluorescent dyes come in amounts of, for example, about 0.05 to ^ 0> 5 ^ * germicidal substances such as halogenated® carbanilides, e.g., triehlorcarbanilides, halogenated salicylic anillides, e.g. * halogenated bisphenols, ZoB. Hexalorophene, halogenated trilfluoroethyldiphenylurea, the zinc salt of 1 --- Kördroxy-2-pyridinthione ■ and the like in Hengei) / of, for example, about Q.02 to 2Ji, clay carrier such as Katriumoarbpxymethylcellulbse or polyvinyl alcohol), preferably both, or other soluble polymeric substances Methylöellulosein amounts for example of about © * Q5 Isis 2 $ 0 Ax & ioxydahtlen as 2 S 6-Bi tert.btitylphenol or chg @ r @ phenolisehe WEIS® antioxidants in amounts of about 0.001 to 0.1 bej $, dyes. Contains bleach and other additives «

109812/15S4109812 / 15S4

Die erflnaungsgeeiäSen Waschmittel können im weiteren Rahmen der Erfindung auch nooh andere anlonaktive oder anspfcotere oder nichtionogene Waschaktivstoffe enthalten.The natural detergents can be used in the wider context the invention also nooh other anlon-active or anspfcotere or Contain non-ionic washing active ingredients.

Geeignete andere Bxiionaktive Detergentien sind beispielsweise andere Sulfonate wie die Alkylbensolsulfonate, insbesondere biologisch abbaubare geradkettige Alkallalkylhenzolsulfonate mit et*?a 10 bis 16 Kohlenetoff atomen in der Alkylgruppe, Paraffinsulf onate wie die Reaktionsprodukte von ^-Olefinen mit Bisulfiten (s.B. Natrlumblsulfit), d.h. primäre Paraffinsulfonata mit etwa 10-20 und vorzugswöisa etwa 15-20 Kohlenstoffatomen, Seifen, Sulfate höherer Alkohole und Salze von <?C-Sulfofett~ säureestern «it beispielsweise etwa 10-20 Kohlenstoffatomen wie Methyl* OC-eulfcwyristat und - iC-«ulfotalgfettsHureester.Suitable other ion-active detergents are, for example other sulfonates such as the alkylbene sulfonates, in particular biodegradable straight-chain alkali alkylhenzenesulfonates with et *? a 10 to 16 carbon atoms in the alkyl group, paraffinsulf onates such as the reaction products of ^ -olefins with bisulfites (see e.g. sodium sulfite), i.e. primary paraffin sulfonate with about 10-20 and preferably about 15-20 carbon atoms, Soaps, sulphates of higher alcohols and salts of <? C-Sulphofett ~ acid esters, for example, have about 10-20 carbon atoms like methyl * OC-eulfcwyristat and - iC- «ulfotalgfettshureester.

Geeignet® Sulfate höherer Alkohole sind beispielewelse Katriualaurylsulfat» Natriumtalgalkoholsulfat^ Türkisehrotöl ©der andere sulfatiert© öle oder Sulfate von FettsSureaoiio- oder -dlglyeeriden, z.Bo StearineäureiaionoglsrceridBionodiiifat» Alkylpoly(äthenox3r)ätli@ragiilfat@ wie die Sulfate übt KcndensÄtionsprodukte von Kth^lenoiord und Laurylalkohol alt im allgemeinen 1-5 Kthsrlc&osydgrtippen im Molekül, Laurjl- oä»r andere höhere AlkylglyoezylMthermslfonatt und PoIrC ätheno3qr}äthes*8Ulfate wie die Sulfat» der K^ndensationspFodukte von Ktoylensa^ä imd Ifonylalkohol ait ItB allgemeinen 1-6 Xthylenoxydgruppen im Molekül.Geeignet® higher alcohol sulfates are examples catfish Katriualaurylsulfat "Natriumtalgalkoholsulfat ^ Türkisehrotöl © the other sulfated © oils or sulfates of FettsSureaoiio- or -dlglyeeriden, eg o StearineäureiaionoglsrceridBionodiiifat" alkyl poly (äthenox3r) ätli @ @ ragiilfat as the sulfates exercises KcndensÄtionsprodukte of Kth ^ lenoiord and lauryl alcohol alt generally 1-5 Kthsrlc & osydgrtippen in the molecule, laurel or other higher alkylglyoezylMthermslfonatt and polo etheno3qr} ethes * 8Ulfate like the sulphate »of the kndensationspodukte of Ktoylensa ^ ä in general 1-6tthylenoxylalcohol.

BAD ORIGiNALORIGINAL BATHROOM

109812/1SS4109812 / 1SS4

Geeignete .Seifen sind beispielsweise die Saiten, der Lausrin-, Blyrlstia-, Stearin», öl- ,, Elaidin*, Tsost-.rarin-», Falmitrhi-., Undeoylen-» $rIdeeyleR- und FentadeoylonsMare oder anderer gesättigter oder ungesättigter FettsEtoen r.iit"11 bis 18 Kohlenstoffatomen« Es können auch Seifen v-m "Ddearbons&uren wie die Seifen von dimerislerter Linolsäurö verwendet werden. Ebenso kennen Seifen anderer höhermolekularer Säuren wie der Harz- oder TallölfsttsMuren, z.B. der Abietinsäure» v-Jei-wen-* det werden« Weitere geeignete - - anionaktive liaschröhstoffe sind die carbo3^1haltig@si Amide von Fettsäuren uit* Aminosfauren wie beispielsweise die Laurinsäureamide von Aminosäuren wie Sareosiii.. ß-Aminopropionsäure, durch Hydrolyse von Proteinen erhaltenen Polypeptldeiii, IsäthionsSure oder N-MethyltaürinsHure und die löslichen Salze solcher earboxylhaltigen Ai:iide.Suitable soaps are, for example, the strings, the Lausrin, Blyrlstia, stearin, oil, Elaidin, Tsost-Rarin, Falmitrhi, Undeoylen, $ rIdeeyleR and FentadeoylonsMare or other saturated or unsaturated fatty ethones r.iit "11 to 18 carbon atoms" It is also possible to use soaps from dearboxylic acids such as the soaps of dimerized linoleic acid. Soaps also know of other higher molecular acids such as the Harz or TallölsttsMuren, for example the abietic acid »v-Jei-wen- * det werden« of amino acids such as sareosiii .. ß-aminopropionic acid, polypeptldeiii obtained by hydrolysis of proteins, isäthionsSure or N-methyltauric acid and the soluble salts of such earboxyl-containing alides.

Die zugesetzten anionaktiven Waschrohstoffa enthalten verzugsweise mindestens etwa 10 Kohlenstoffatome Im Kohlenwasserstoffrest, wobei langkettige hydrophobe aliphatische Reste mit etwa 11-18 Kohlenstoffatomen besonders geeignet sindr ν&ά die Kationen dieser anionaktiven Waschrohstoffs"sind zweckmäßig so beschaffen, daß sie den Säureteil des Moleküls wasserlöslich machen oder dessen Wasserlöslichkeit nicht beeinträchtigen-; so kann das Kation beispielsweise aus Natrium.* Kalium, Trifcthanolammoniura , Diattianolammonium oder sonstigen« Alkanolananonlum, Magnesium (wenn das Waschroh&toff ein wasserlösliches Ma<5nesiumsalz bildet) oder Ammonium bestehen.The added anionic Waschrohstoffa contain distortion, at least about 10 carbon atoms in the hydrocarbon radical, long chain hydrophobic aliphatic groups are particularly suitable having about 11-18 carbon atoms, r ν & ά the cations of these anionic detergent base "are such expedient that they make the acid portion of the molecule water soluble or whose Does not affect the water solubility; the cation can consist of sodium, potassium, trifacthanolammonium, diethanolammonium or other alkanolananoneum, magnesium (if the washing raw material forms a water-soluble magnesium salt) or ammonium.

10981 2/15Λ410981 2/15Λ4

Es können auch nlehtlonogene oder eiaphotere Detergentien zugesetzt wsrdon. Zu den nicht-ionegsa©ß JDtftsrgentien gehören beispielsvreise die Kondensatlonspi3o£*ukiii«§ &v.a niederen Alkylen-O3tyden und hydrophoben Verbindungen mit vorzugsweise 10-30 Kohlenstoffatomen, z.B. die Kthylenoxydlcondensatlcnspredukte höherer Fettsäuren, höherer Pettsäureamide, höherer Fettalkohole oderAlkylarylkohlenwasserstoffe mit mindestens 5 und gewöhnlich etwa 5 bis 30 Äthylenoxydgruppen im Molekül. Es können auch die entsprechend höheren Alkylaercaptane von Thioalkoholen oder mit einer ausreichenden Anzahl Xthylenoxydgruppen kondensierte Polyoaypropylenglykol© mit einem Molekulargewicht von mindestens 900 verwendet werden» welche dem Fachmann bekannt sind. Weitere geeignete niohtioaogene Stoffe sind die Alkylolarainkondensationsprodukte höherer Fettsäuren und deren Kthylenoxydkondensate wie beispielsweise L&urin» und MyristlnsäuredlKthanolamid, Kokosfettsäurediäthanolaraid und dergleichen. Zu den geeigneten amphoteren Detergentien, welche im allgesteinen Alkylgruppen mit 10-18 Kohlenstoffatomen haben, gehören die Fettalkylimidazoline wie beispielsweise das als "Miranol CM* bekannte i-Kokos-5-hydreixyäthyl->5*>oarbo3ym@ttiylimidazolin und die H-Alkyl~ß-alanine wie beispielsweise Dolecyl-S-alanin oder N-Dodeeyl-insinodipropionsäure (z.B. die als nDerlphaten bekannten Produkte); die Carboxylgruppe der asphoteren Detergentien kann lsi der Stturofora oder der Form «Ines wasserlöslichen Salze» (s.B. als Natriuasalz) vorliegen. Weitere Beispiele sind das Dinatriumsalz von l-LaurylcyQloiffildiura-2~ttthoxyMthionsäure-2~äthlons&ure und das mitsprechende 2-Laurylsulfatderivat.It is also possible to add non-toxic or photochemical detergents. To the non-ionegsa © ß JDtftsrgentien beispielsvreise the Kondensatlonspi 3 o £ * UK III "§ & v.a lower alkylene O3tyden and hydrophobic compounds having preferably 10-30 carbon atoms, for example, include the Kthylenoxydlcondensatlcnspredukte higher fatty acids, higher Pettsäureamide, higher fatty alcohols oderAlkylarylkohlenwasserstoffe with at least 5 and usually about 5 to 30 ethylene oxide groups in the molecule. It is also possible to use the correspondingly higher alkyllaercaptans of thioalcohols or polyoaypropylene glycol with a molecular weight of at least 900 condensed with a sufficient number of ethylene oxide groups, which are known to the person skilled in the art. Further suitable non-halogenated substances are the alkylarain condensation products of higher fatty acids and their ethylene oxide condensates, such as, for example, urine and myristyl alcohol amide, coconut fatty acid diethanol arid and the like. Suitable amphoteric detergents, which have allgesteinen alkyl groups having 10 to 18 carbon atoms include the Fettalkylimidazoline such as the * known as "Miranol CM i-coco-5-hydreixyäthyl-> 5 *> oarbo3ym @ ttiylimidazolin and the H-alkyl ~ ß-alanines such as dolecyl-S-alanine or N-dodecyl-insinodipropionic acid (e.g. the products known as n Derlphate n ); the carboxyl group of the asphoteric detergents can be in the form of sturofora or the form "Ines water-soluble salts" (sB as sodium salt) Further examples are the disodium salt of l-laurylcycloiffildiura-2-ttthoxy-methionic acid-2-ethionic acid and the corresponding 2-lauryl sulfate derivative.

10 9 812/1554 bad original10 9 812/1554 bad original

[_■ - η- [_ ■ - η -

Die Menge an zugesetztem Waschaktivst off ist .yörzugswei-je höchstens etwa doppelt so hoch wie die an Olefinsulfona; tind beträgt beispielsweise etwa 5 bis 125-;0ew.£-des'Olefin»; sulfonate, jedoch können im weiteren Rahmsn der Eyf indivig auch größere Mengen verwendet werden.The amount of active detergent added is a matter of course at most about twice as high as that of olefin sulfona; tind is, for example, about 5 to 125% by weight of the 'olefin'; sulfonates, however, the Eyf can also be used individually larger amounts can be used.

Im weiteren Rahmen der Erfindung können die erfindungsg sr Waschmittel neben dem Nitrilotriacetat auch noch anorganische Phosphate als Buildersalze enthalten. Bei bevorzugten Aiisführungsformen beträgt die Menge an Nitrilot^iacstät mindestens etwa 1/6 der Menge an anorganischem Phosphat und insbesondere mindestens etwa die Hälfte der Menge an anorganischem Fiosphat. Als anorganisches Phosphat wird vorzugsweise ein wasserlösliches kondensiertes Phosphat, zJ3. ein Alkälipolyphosphat, wie Natriurapolyphosphat der Form I oder der Form ΪΪ verwendet. Das gewöhnliche handelsübliche Trlpolyphosphat liegt hauptslichllch in der Forsa II vor υηά besteht im wesentlichen aus Tripalyphosphat, z.B. zu 87-95^» TOlt geringen Mengen- z.B. 4-1;^, anderer Phosphate wie fyrophosphat und Orthophosphat. 3s kann auch Nafcriurafcrlpclyphosphat in Form seines Hydrats verwindet werden, Weitere geeignete Phosphate sind retranatrium- Und TetrakaliuBipyjOphosphat, Natriusnhexametaphoaphat, Matriumtrimetapliosphat und dergleichen sowie Mischungen derselben.In the broader scope of the invention, the detergents according to the invention can also contain inorganic phosphates as builder salts in addition to the nitrilotriacetate. In preferred embodiments, the amount of nitrilotriacetic acid is at least about 1/6 the amount of inorganic phosphate and in particular at least about half the amount of inorganic phosphate. The inorganic phosphate used is preferably a water-soluble condensed phosphate, e.g. an alkali polyphosphate, such as sodium polyphosphate of the form I or the form ΪΪ, is used. The ordinary commercial Trlpolyphosphat is hauptslichllch in Forsa II before υηά consists essentially of Tripalyphosphat, eg to 87-95 ^ "Tolt small quantity eg 4-1; ^, other phosphates as fyrophosphat and orthophosphate. 3s may also Nafcriurafcrlpclyphosphat in the form of its hydrate are twists, Other suitable phosphates are retranatrium- And TetrakaliuBipyjOphosphat, Natriusnhexametaphoaphat, Matriumtrimetapliosphat and the like and mixtures thereof.

109812/1554109812/1554

Der pH-Wert der erflaidungsgeixiSßen Waschmittel liegt in Abhängigkeit von Art und fföngenverhliltnis seiner Komponenten im allgemeinen über etwa 8, s.B. im Bsroich von etwa 9 bis 11,5 und vorzugsweise zwischen etKa 9,5 und 10,5 (gemessen in O,15#iger Lösung des Gesassfeproduktes in Wasser ).The pH-value of the laundry detergents depends on the product of the nature and proportions of its components in general about 8, s.B. in the BSroich from about 9 to 11.5 and preferably between about 9.5 and 10.5 (measured in 0.15 # iger Solution of the buttocks product in water).

Die erfindungsges&äten Mischungen können als flüssige Grobwaschmittel in wässriger Lösung sit Konzentrationen von etwa 10-50ji und vorzugswoise etwa 15-^5^ Trockensubstanz oder in Fora von Pulvern, welche beispielsweise durch Sprühtrocknen von wässrigen Lösungen oder Dispersionen der Mischung erhalten werden, verwendet werden. Sin wässriges FlUssigprcdukt etvthElt beispielsweise 10$ Olefinsulfonat, 5^> Trinatriunmltrilotriacetat., 7$ Pentanatriimtripolyphosphat und 8$ Kaliuraxylolsulfcnat als hydrotropen Susats.The mixtures according to the invention can be used as liquid rough detergents in aqueous solution in concentrations of about 10-50% and preferably about 15- ^ 5 ^ dry substance or in the form of powders, which are obtained, for example, by spray-drying aqueous solutions or dispersions of the mixture. An aqueous liquid product contains, for example, 10% olefin sulfonate, 5% trinatrium trilotriacetate, 7 % pentanate triime tripolyphosphate and 8 % potassium axylene sulfonate as hydrotrope.

Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfinctung,The following examples serve to explain the Invention,

Beispiel t Example t

a) In Beispiel la $mrdan 10 Teile Olaf Ijisulf onat-Detergant ait 35 Teilen Trinatriuisiitrilotriaeetat, 5 Teilen HatFiuEBSilikat {Molverhältnis Ha3OsSlO2 ~ Ii2,35) und 42 Teilen Natriumsulfat vermischt.a) In the example, 10 parts of olaf sulfonate detergent with 35 parts of trinatrium nitrilotriacetate, 5 parts of HatFiuEBSilikat (molar ratio of Ha 3 OsSlO 2 ~ 1.35) and 42 parts of sodium sulfate are mixed.

BADBATH

109812/1554109812/1554

Zur Herstellung des Olefinsulfonats wurde ein rohes GT -G.w-Olef.inattsgangsniaterlal (Siedebareieh etwa 2750 hergestellt durch Kracken von -Paraffinwachs* Gehalt en acyclischen Monoolefinen 75& vorwiegend cC-Olefine) irit luftverdüntttem SO* in einem MolverliUltnls von SO^s Olefinausgangsmafcerial von lsi umgesetzt 'und'die Reaktionsmisuhung anschlleBend mit konzentrierter Schwe.fels&ur-e behandelt und dann heiß mit wässriger NaÖH bei etwa S3,5°C mehrere Stunden lang-neutralisiert. Die erhaltene wässrige Mischling enthielt *?&$ Trockensubstanz. Der behalt an anionak tiver Substanz betrug 39^ und der Gehalt an freiem Ö3 (mit Pentan aus einer Lösung des Produktes in wSssrigem Kthanol Extrahierbares) h To produce the olefin sulfonate, a crude G T -Gw-Olef.inattsgangsniaterlal (Boiling range about 275 0 produced by cracking -paraffin wax * content of acyclic monoolefins 75 & predominantly cC-olefins) with air-diluted SO * in a MolverliUltnls of SO ^ s olefin starting from Once implemented, the reaction mixture is then treated with concentrated sulfuric acid and then hot-neutralized with aqueous NaOH at about S3.5 ° C for several hours. The aqueous hybrid obtained contained *? & $ Dry matter. The retention of anion-active substance was 39% and the content of free oil (extractable with pentane from a solution of the product in aqueous ethanol) h

b) In der aaeh Beispiel la hergestellten Ilischung ward© das Trin&tFitsmitrilotriaeetat dur.ch ein© gleiche Gewicht smenge Hatriuaiaethylenälphosphonat ersetztι sonst wurden keine Veränderungen vorgenonsnen.b) In the aaeh example la prepared Ilixture was © that Trin & tFitsmitrilotriaeetat dur.ch an equal weight Hatriuaiaethylenälphosphonat replacedι otherwise none were Changes made.

Die Mischungen wurden in einem Tergotoraeter unter Verwerdung von mit einer Mischung aus 100 Teilen künstlichem Talg \ηά 4 Teilen Sehmutz aus Luftkonditionlerfilterii angesehmut2ti η Standard-Bauawollgppchen und der üblichen Waschraittelßieige (0,15^) in Wasser von 150 ppm Härte bei 21°C mit einer Ir"asehdauer vöa 10 Minuten und einer Spüldauer von 3 Minuten getestet.The mixtures were taken in a Tergotoraeter using a mixture of 100 parts of artificial sebum \ ηά 4 parts of Sehmutz from Luftkonditionlerfilterii Standard-Bauawollgppchen and the usual Waschraittelßieige (0.15 ^) in water of 150 ppm hardness at 21 ° C with an irrigation time of 10 minutes and a rinsing time of 3 minutes.

10 9812/155410 9812/1554

Für jede Wasehmittelaischung vnirden die Läppchen dann erneut naoh dem Standardverfahren angeschmutzt, getrocknet und nochmala gewaschen. Die nach des Waschen auf den Läppchen verbliebene Schmutzmenge wurde in dor von der Stoffoberfläche diffue reflektierten Menge an sichtbarem monochromatischen Licht (550 m) angegeben. Dieser Wert wurde mit einesn automatischen Parbdifferenz-Meßgerät naoh Gardner ermittelt, welches das Licht aus einer Wolfram-Lichtquelle selektiv filtert und in einem Winkel von 45° auf das mit einem standardisierten Hintergrund abgedeckte Gewebe wirft; die Intensität des im rechten Winkel reflektierten Lichtes wird von einer Sperrschicht-Photozelle registriert. Die gemessenen Intensitäten werden in Grade von O bis 100 geteilt und geben die Helligkeit oder die relative Vergrauung an. Je höher der Wert der Licht-Intensität 1st» desto höher 1st der WeiSgehalt oder die Sauberkeit des Gewebes. For each detergent soak, the cloths are then soiled again according to the standard procedure, dried and washed again. The amount of dirt remaining on the cloth after washing was given in the amount of visible monochromatic light (550 m) that was diffuse reflected from the fabric surface. This value was determined with an automatic parabolic difference measuring device from Gardner, which selectively filters the light from a tungsten light source and throws it at an angle of 45 ° onto the fabric covered with a standardized background; the intensity of the light reflected at right angles is registered by a barrier photocell. The measured intensities are divided into degrees from 0 to 100 and indicate the brightness or the relative graying. The higher the value of the light intensity, the higher the white content or the cleanliness of the tissue.

Bei nebeneinander durchgeführten Vergleichsversuchen wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:In comparative experiments carried out side by side, get the following results:

LichtintensitätLight intensity

nach der nach der nach der i. Wäsche 2. Wäsche 3. Wäscheafter after after after i. Wash 2nd wash 3rd wash

Mischung au© Beispiel la 81,6 77,8 70,0 Mischung sms Beispiel Ib 76,8 71,4 58,0Mixture from example la 81.6 77.8 70.0 Mixture sms example Ib 76.8 71.4 58.0

10 9 8 12/155410 9 8 12/1554

Aus den obigen Werten geht eine unerwartete Überlegenheii; der Reinigungswirkung der erfindungsgeaiäßen 01efinsulfo;iat~ Nitrilotriaeetat-Mischung über die Reinigungswirkung der Olefinsulfonat-Methylendipfoosphonat-ISisehmsg beim Waschen in kaltem Wasser hervor.An unexpected superiority emerges from the above values; the cleaning effect of the inventive oil sulfo; iat ~ Nitrilotriacetate mixture on the cleaning effect of the Olefinsulfonat-Methylendipfoosphonat-ISisehmsg in washing in cold water.

o) In der Mischung nach Beispiel la wurden 10 Teile öleflnsylfonat durch 2® Teile verkweigtkettiges NatriusEdodesylbensolsulfonat land die 35 Teile Natriuianitrilotriacetat durch 35 Teile Pentanatriuiatripolyphcsphat ersetzt.o) In the mixture according to Example la, 10 parts of oil sulfonate were added 2® parts branched-chain sodium edodesylbene sulfonate land the 35 parts sodium nitrilotriacetate by 35 Parts of Pentanatriuiatripolyphchsphat replaced.

Die Mischung aus Beispiel la und Beispiel ic wurden vergleichsweise auf ihre Wasehwirkung in Wasser von 490C geprüfte Bei nebeneinander durchgeführter Untersuchung die folgenden Werte erhalten;Were the mixture of Example la and Example ic relatively to their Wasehwirkung in water of 49 0 C, the following values tested if the adjacent performed investigation;

Lieh tintensi tiltLies tintensi tilt

. · nach der nach 4er 1. Wäsche 2. Wäsche. · After the 1st wash after the 4th wash

Mischimg aus Beispiel la 80,4 75,5 Mixture from example la 80.4 75.5

Mischung aus Beispiel Ic 79,3 75*2Mixture from example Ic 79.3 75 * 2

Aus diesen Werten gehfc hervor, daß die ©rf indungsgemlSe dischung von Olefinsulfonat und Mitrilotriacetat nloht nur eine hervorragende Maschwirkmig in kaltem Wasser aufweist, sondern auch in heiße® Wasser siner- gebräuchlichen Waschrnittelaiisehuns mit der doppeltem Masig® an üblichem SuIfonat-Detergenl;" überlegen ist· ' ■ -...'■.-.■ From these values, gehfc apparent that the © rf indungsgemlSe disc hung from olefin and Mitrilotriacetat nloht only excellent Maschwirkmig in cold water comprising, but also in water heiße® siner- Waschrnittelaiisehuns common with the dual Masig® at usual sulfonate-Detergenl; is "superior · '■ -...' ■ .-. ■

BADBATH

109812/1554109812/1554

■ ■ * - 22 -■ ■ * - 22 -

Beispiel 2Example 2

Zn dieses Beispiel wurde eins Mischung hergestellt, welche neben dem Olefinsulfcnat und Natriuiraiitrilotriaeetat noch ein Alkylbenzolsulfonat, einen niohtionogenen Wasehaktivstoff, PentanatriumtFipolyphosphat, Natriumsilikat, Borax und Natriumsulfat enthielt und au einem pulverförmigen Waschmittel sprühgetrocknet war.For this example, a mixture was prepared which is next to the olefin sulfate and sodium nitrilotriacetate Alkylbenzenesulfonate, a nonionogenic detergent, Pentasodium tFipolyphosphate, Sodium Silicate, Borax and Containing sodium sulfate and on a powdery basis Detergent was spray dried.

Die Zusammensetzung wurde aο gewählt, daß das fertige Produkt 5% ©lefinsulfonat (als anionaktive Substanz des unten beschriebe nen Sulforiiercmgsproduktes), 5$ ätßoxylierten sekundären Alkohol aus 9 KoI Xtbflenosyd und 1 Hol sekundärem C^^-C^e-Alkohol ("Tergitol 45®S->9W5# S^ geradkettig®» Natriumtridecylbensol~ 8ulf<mat, 5% Natriu^^itrilotri&oetat, S5?i Pentanatriuaitripolyphoaphst, ?^ Hatriumsilikat (MolverhMltnls Na^OsS1O2 ^ It2t35 )* IJi Borax, 0*4^ Natriuisearbox^raethyleellulose« 0,2^ Polyvinylalkohol« ©twa 4©^ H&triuiseulfat, etwa 8^ Wasser und optische Aufheller «and Stabilisatoren enthielt. Vor desa Sprühtrocknen hatte die wässrige Mischung einen Trockensubetanzgehalt von 55$·The composition was chosen so that the finished product was 5% lefinsulfonate (as the anion-active substance of the sulphurizing product described below), 5 ethoxylated secondary alcohol from 9 alcohol and 1 cup of secondary C ^^ - C ^ e alcohol ("Tergitol 45®S-> 9 W 5 # S ^ straight-chain® »sodium tridecylbene sol ~ 8ulf <mat, 5% Natriu ^^ itrilotri & oetat, S5? I Pentanatriuaitripolyphoaphst,? ^ Hatriumsilikat (MolverhMltnls Na ^ OsS1O 2 ^ It2 t 35), * IJi Borax 0 * 4 ^ Natriuisearbox ^ raethyleellulose «0.2 ^ polyvinyl alcohol« © twa 4 © ^ H & triuiseulfat, about 8 ^ water and optical brighteners "and stabilizers. Before the spray drying the aqueous mixture had a dry matter content of 55 $.

Das Qlefinmiifonat wurde aus eineia rohen Olefinausgangsaiaterial hergestellt, ir@löh®s durch Kracken von Paraffinwachs erhalten war und naoh Angaben des Herstellers die folgende hatte?The olefin mixture was made from a crude olefin feedstock produced, ir @ löh®s obtained by cracking paraffin wax was and naoh information from the manufacturer had the following?

10 9812/155410 9812/1554

25 - - .-:_■ ;,·■■25 - - .-: _ ■;, · ■■

acyclische Monoolefine 84 5ßacyclic monoolefins 84 5 [beta]

Diolefine und naphtheaische Olefine 9$ Paraffine und HapSatheh© 5 % Diolefins and naphtheaic olefins 9 $ Paraffins and HapSatheh © 5 %

eyelisehe Diolefin© tm<S dloyclisehe; öle?ine:.:' 1 ^ Arosiaten X^eyelisehe diolefin © tm <S dloyclisehe; oils? ine : .: '1 ^ Arosiaten X ^

Die acyclisehen Monoolefin© bestendäK su 92$ Das durchsclinittillohe Koiökulargewiciit des» Moiioelefisie etwa 240 tmd die Verteilisng dsr Olefjnfcetteri was· etwa trie folgt ίThe acyclic monoolefin © is su $ 92 The thoroughly linear Koiökulargewiciit of "Moiioelefisie about 240 tmd the distribution of the olefin chain which follows about trie ί

Dieses Aysgasgsmaterial wMö 1ä ©insia «snianteltssi S lait einem Xraea&urolimesser von.-S, 1" cm /und «inei* H8he--yen-5»:S0 κ mit SO- behandelt, wobei das Ölef inawsgasigSEiaterlal mit einsr Geöchwindigköit von 18 kg/Std. sugefüiirt «ad ^l β" fällenäex» PiIm vom oben über die innenwand des Reaktiiensrohres vert-eilt wurde und das SO* mit eines?1 ßsschwindigkelt von 6,55 kg/Std. in Verdünnung mit trocliener L-Uf t von. 0*830 m'/itäxt* von oti nach unten in die Mitte des Reaktionärohre& Etwa auf halber Höhe des-Reaktionsrohres« wo. die la Rotfl? 49°0 betrag*, wurde 97#ige Sehwefelsgups m%$_ eiser Geschwindigkeit von 2,27 feg/Std. in das Reaktiönsgeiisisoa führt· Die unten aus dem Reaktionsrohr austratende Reactionsmieohung wurde mit fEbersohüssiger heißer ^Ussriger Katronlauge behandelt, wobei eine freifließondealkalischsMischufte ctrhalten wurde, welche 28jS anionaktive Substanz (bestlaant öuruh Titration «it Cetyltrlmethylanmoniiiinbromid), etwa 2.% "freies öl"This Aysgasgsmaterial wMö 1ä © insia «snianteltssi S lait a Xraea & urolimesser von.-S, 1" cm / and «inei * H8he - yen-5» : S0 κ with SO- treated, whereby the oil inawsgasigSEiaterlal with one Geochwindigköit of 18 kg / Hrs. Sugefüiirt "ad ^ l β" fallsäex "PiIm was distributed from above over the inner wall of the reaction tube and the SO * with a? 1 ßsschwindigkelt of 6.55 kg / hour. in dilution with dry L - Uf t of. 0 * 830 m '/ itax * from oti down to the middle of the reaction tube & about halfway up the reaction tube «wo. the la Rotfl? 49 ° 0 * amount was 97 # owned Sehwefelsgups m% $ _ Eiser rate of 2.27 feg / hr. in the Reaktiönsgeiisisoa leads · The austratende the bottom of the reaction tube Reactionsmieohung was treated with hot fEbersohüssiger ^ Ussriger Katronlauge, wherein a freifließondealkalischsMischufte was ctrhalten which 28jS anionactive substance (bestlaant öuruh titration "it Cetyltrlmethylanmoniiiinbromid), about 2%" free oil "

1 0 98 1 2/1SbA1 0 98 1 2 / 1SbA

(mit Pentan aus einer Lösung des Produktes in wässriges» Kthanol Extrahierbares) und etwa 57# Wasser enthielt.(with pentane from a solution of the product in aqueous »ethanol Extractable) and contained approximately 57 # water.

Das Tridecylbenzolsulfonat bestand aus dem Sulfonierungsprcdutefc eines Monoalkylbenaols, in welchem die Alky!gruppen aus einer Mischung von 20# C12, 50# O1, und 30$ C1^ bestanden und etwa 1/5 der Alkylgruppen in ihrer 2-Stellung an den Benzolring gebunden waren (d.h. 1/5 des Alkylbenzols bastand aus einem 2-Phenylalkan) und die übrigen Allcylgruppsn Ihre phenylgebundeneji Valenzen in 5-, 4-, 5- oder 6-Stellung hatten (ea i/6 in öer letzteren Stellung).The tridecylbenzenesulfonate consisted of the sulfonation product of a monoalkylbenaol in which the alkyl groups consisted of a mixture of 20 ° C 12 , 50 ° O 1 , and 30 ° C 1 ^ and about 1/5 of the alkyl groups in their 2-position Benzene ring (ie 1/5 of the alkylbenzene was made up of a 2-phenylalkane) and the other alkyl groups had their phenyl-bonded valences in the 5-, 4-, 5- or 6-position ( e ^ « a i / 6 in the latter position ).

Mit der erfindungsgemäßen Kombination von Olefinsulfonat als Waschaktivstoff und Nltrilotriacetat als Builder ist es also möglich, unter Verwendung wirtschaftlicher und praktisch vollständig biologisch abbäubarer Verbindungen eine ausgezeichnete Wasehwirkung in kaltem Wasser (z.B. von 4,5 bis 27 oder 38°C ) zu erzielen.With the inventive combination of olefin sulfonate as So it is detergent and trilotriacetate as a builder possible using economical and practically complete biodegradable compounds have an excellent washing effect in cold water (e.g. from 4.5 to 27 or 38 ° C) to achieve.

BADBATH

1098 12/15541098 12/1554

Claims (1)

* I «a «* I «a« prio £0,7.66prio £ 0.7.66 16170.6816170.68 Hew York« Mο Υ·« V. SfcHew York «Mο Υ ·« V. Sfc i„i " V-ti e V -ti e dal es -elsea Qlef in-dal it -elsea Qlef in- ©1s© 1s «Sa® «s. das"«Sa®« s. the" s"aua (as "ouch (a als £than £ BADBATH - it -- it - β· Waschmittel nach Anspruch 4, dadurch gekesmzeidtaiet» daß es ©in kondensiertes Phosphat; als anorganisches B&Ildes-salz enthält, wobei öie Msisge an mtrilotri&estat aindestene 1/6β · Detergent according to Claim 4, characterized in that it © in condensed phosphate; as an inorganic B & Ildes salt contains, whereby öie Msisge an mtrilotri & estat at least 1/6 der Menge an kondensierters Phosphat betragt. ' -the amount of condensed phosphate. '- . W&söte!lfet@X na<sh dsn JkiBpi^üoik&ici 1 bis 6« äadurefe. W & söte! Lfet @ X na <sh dsn JkiBpi ^ üoik & ici 1 to 6 «äadurefe Oleflnsulfcüiatvaeobrobstoff enthält, wsisi?sr dOleflnsulfcüiatvaeobrohstoff contains, wsisi? Sr d verdünntem gasfilrniisöäi SO^ ssit ©iiseirä^-01©fixi diluted gasfilrniisöäi SO ^ ssit © iiseirä ^ -01 © f ixi vca Älkea^lsulfoxisto»© iaad Stalvca Älkea ^ lsulfoxisto »© iaad Stal der SulfesisKure alt <tinas* Base hergestellt isfes tfobai das die S1alf@2as8.13r© und das Sultoa 8-25 Kohl esa tofiT/aoseder SulfesisKure alt <tinas * Base produced isfe s tfobai das die S1alf@2as8.13rendung and the Sultoa 8-25 Kohl esa tofiT / aose 8« IJa©@teitt©l. s©@fe tes^taefe TB dadizf8®! g0smmzotohmsta &&.S 8 «IYes © @ teitt © l. s © @ fe tes ^ taefe T B dadizf 8 ®! g0smmzotohmst a &&. S m^ä Qs^&Mssi-m ^ ä Qs ^ & Mssi- g S 8 1 2 / 1 δ 5 4 BÄD O^SIMg S 8 1 2/1 δ 5 4 BÄD O ^ SIM -1S- 1617065- 1 S- 1617065 11· Verfahren sura Waschen von Textillen in kaltem Wasser, dadurch gekennzeichneta das man ein Waschmittel gemiiQ den Ansprüchen i bis 10 in kaltem Wasser su einer Waschlauge löst und die Textilien in der kalten Lauge wäscht.11 · The method sura washing Textillen in cold water, characterized in that a is a detergent gemiiQ the claims i to 10 su solves a wash liquor in cold water and the fabrics in the cold caustic washes. 12» Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilien bei höchstens etwa 270C mit einem Waschmittel wäscht, in dem der Olefinsulfonatwasclirohstoff vorwiegend aus Natriumalkenylsulfonat besteht, das Natrilotriacetat als HatriuEsalz vorliegt und das Verhßltnls von Oleflnsulfonatwasohrohstoff zu tfitriloacetat "im Bereich von etwa 1:10 bis 3«1 Uegt.12 »The method of claim 11, characterized in that washing the textiles a maximum of about 27 0 C with a detergent, in which the Olefinsulfonatwasclirohstoff consists mainly of Natriumalkenylsulfonat is present the Natrilotriacetat as HatriuEsalz and Verhßltnls of Oleflnsulfonatwasohrohstoff to tfitriloacetat" in the range of about 1:10 to 3 «1 Uegt. hbtbbhbtbb 109ai27i;5S4109ai27i; 5S4
DE19671617066 1966-07-20 1967-07-07 laundry detergent Pending DE1617066A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US56647366A 1966-07-20 1966-07-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1617066A1 true DE1617066A1 (en) 1971-03-18

Family

ID=24263045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19671617066 Pending DE1617066A1 (en) 1966-07-20 1967-07-07 laundry detergent

Country Status (10)

Country Link
AT (1) AT279011B (en)
BE (1) BE700537A (en)
CH (1) CH493622A (en)
DE (1) DE1617066A1 (en)
DK (1) DK131732C (en)
ES (1) ES341533A1 (en)
GB (1) GB1195903A (en)
NL (1) NL6709856A (en)
NO (1) NO124695B (en)
SE (2) SE368224B (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4839208B1 (en) * 1968-11-18 1973-11-22
GB2146323B (en) * 1983-09-09 1987-09-09 Godrej Soaps Ltd Production of sodium alpha olefin sulphonate and products containing it

Also Published As

Publication number Publication date
CH493622A (en) 1970-07-15
NL6709856A (en) 1968-01-22
SE368224B (en) 1974-06-24
AT279011B (en) 1970-02-25
GB1195903A (en) 1970-06-24
DK131732C (en) 1976-01-26
NO124695B (en) 1972-05-23
ES341533A1 (en) 1968-09-16
DK131732B (en) 1975-08-25
BE700537A (en) 1967-12-01
SE345873B (en) 1972-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1568311A1 (en) Process for sulfonating higher monoolefins
US2130362A (en) Detergent and method of preparation
DE1618228B2 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF DETERGENT MIXTURES BASED ON OLEFINSULFONATES
DE2161726A1 (en) Detergent
US3344174A (en) Vicinal acylamido sulfonate compounds
CH617959A5 (en) Detergent composition in the form of free-flowing hollow beads and process for the production thereof
US1926442A (en) Production of sulfonic acids of aliphatic and hydroaromatic carboxylic acids
US3836484A (en) Phosphate-free detergent concentrates containing sulfated and sulfonated linear alkylphenols
DE2121675A1 (en) Active washing substances
DE1617066A1 (en) laundry detergent
US3980588A (en) Detergents containing olefin sulfonate
US4061603A (en) Detergents
US2846457A (en) Decolorized detergents and method of manufacture
DE2728973A1 (en) PROCESS FOR NEUTRALIZING MIXTURES OF ORGANIC SULFURIC ACIDS OR SULPHONIC ACIDS AND EXCESS SULFATING AGENT WHICH PRODUCES SODIUM SULPHATE
DE1938144A1 (en) Soap-free detergent bars
DE2242093C2 (en) Phosphate-free detergents containing alkyl ether sulfate
US3714076A (en) Method of washing with linear alkyl vicinal disulfates
US1812615A (en) Sulphonated substances and process of preparing the same
DE2449901A1 (en) AGENT FOR SOFTENING TEXTILES
DE2843127A1 (en) METHODS FOR REMOVING DIRT AND / OR STAINS FROM FABRICS
DE1804872A1 (en) Detergents and cleaning agents
US2127641A (en) Process for obtaining high grade sulphuric acid esters
DE2242157C3 (en) Phosphate-free detergents containing olefin sulfonate
DE2307306A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF SURFACE-ACTIVE MATERIALS FROM MONOOL FINS
DE2359992C2 (en) Liquid detergent