DE1617022C

DE1617022C - Synthetic top lavender oil and perfume containing it

Info

Publication number: DE1617022C
Authority: DE
Inventors: Harry Nutley N J Saunders (V St A)
Original assignee: Universal Oll Products Co , Des Piaines, 111 (VStA)
Publication date: 1972-01-27

Description

Die Erfindung betrifft ein synthetisches Spitzen-Iavendelöl, bestehend aus 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden, das in 5- oder 6-Stellung mit einer Oxogruppe substituiert ist, und eine solches Inden enthaltende Parfumzusammensetzung. Spitzenlavendelöl, das auch als spanisches Spitzenöl oder Aspic bekannt ist, besteht aus einem natürlichen ätherischen Öl aus der Pflanze Lavandula latifolia, die in vielen mitteleuropäischen Ländern wild wächst und hauptsächlich in Spanien gewerblich geerntet wird. Dieses Naturöl, das aus einer Mischung einer großen Anzahl von Substanzen wie Kampfer, Borneol, Linalool und Cineol besteht, hat einen frischen kräuterartigen Geruch mit einem Unterton, der etwas an trockenes Holz erinnert und dieses öl sehr wertvoll für die Verwendung in der Parfümerie macht. Dieses Naturöl leidet jedoch wie andere aus Pflanzen, insbesondere wilden unkultivierten Pflanzen, stammende Produkte an dem Nachteil einer schwankender: Lieferung und Beschaffenheit infolge unkontrollierbarer Faktoren wie der Witterung während des Wachstums. Naturgemäß würde daher ein künstlicher Ersatz für Spitzenlavendelöl, der hinsichtlich Zulieferung und Beschaffung gleichbleibend ist, in der Parfümerieindustrie höchst erwünscht sein, die von einer gleichbleibenden und beständigen Zulieferung natürlichen Spitzenlavenddöles für eine große Zahl von Handelsprodukten abhängig ist. Ein solcher künstlicher Ersatzstoff mit den erwünschten Parfiimerieeigenschaften natürlichen Spitzcnlavendelöles ist nun gefunden worden, und dieser künstliche Ersatzstoff stammt außerdem aus künstlichen Quellen, die ihn unabhängig hinsichtlich der Lieferungsfähigkeit und Gleichmäßigkeit in der Beschaffenheit machen.The invention relates to a synthetic top lavender oil, consisting of 3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoindene, which is in the 5- or 6-position with a Oxo group is substituted, and such an indene-containing perfume composition. Top lavender oil, also known as Spanish tip oil or aspic, consists of a natural essential oil Oil from the plant Lavandula latifolia, which is found in many Central European countries grows wild and is mainly harvested commercially in Spain. This Natural oil, which is made from a mixture of a large number of substances such as camphor, borneol, and linalool Cineole has a fresh herbal odor with an undertone that is somewhat dry Wood reminds and makes this oil very valuable for use in perfumery. This natural oil however, suffers like other plant derived products, particularly wild uncultivated plants at the disadvantage of a fluctuating: delivery and quality due to uncontrollable factors like the weather during growth. Naturally, an artificial substitute for top lavender oil, which is constant in terms of supply and procurement in the perfumery industry Highly desirable are those of a consistent and steady supply of top natural lavender oil for a large number of commercial products. One such artificial substitute Natural pointed lavender oil with the desired perfumery properties has now been found and this artificial substitute also comes from artificial sources that make it independent with regard to the ability to deliver and uniformity in quality.

Dieses künstliche Lavendelöl enthält ein oxosubstituiertes 4.7-Methanoinden, insbesondere 3a,4,5, 6,7.7a-Hexahydr()-4,7-methano,indcn, das in 5- oder 6-Stellung mit einer Oxogruppe substituiert ist. Infolgedessen sieht die Erfindung ein künstliches Spitzenlavendelöl vor, das 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden mit einer Oxogruppe in 5- oder 6-Stellung enthält.This artificial lavender oil contains an oxo-substituted one 4.7-methanoindene, in particular 3a, 4.5, 6,7.7a-hexahydr () - 4,7-methano, indcn, which is in 5- or 6-position is substituted with an oxo group. As a result, the invention sees an artificial one Top lavender oil, the 3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoindene with an oxo group in 5- or 6 position contains.

Im Rahmen der Erfindung liegen auch Parfüms mit einem künstlichen Ersatzstoff enthaltend 3a,4,5,6, 7,7a-Hcxahydro-4,7-methanoinden, das in 5- oder 6-Slellung eine Oxosubstitution enthält, als Ersatz für das Spit/enlavendelöl.Perfumes are also within the scope of the invention with an artificial substitute containing 3a, 4,5,6, 7,7a-Hcxahydro-4,7-methanoindene, which in 5- or 6-Slell contains an oxo substitution as a substitute for the spit / en lavender oil.

Das in 5- oder 6-Stellung mit einer Oxogruppe substituierte SaAS/iJJa-Hexahydro^J-methanoinden (nachstehend der Einfachheit halber als Hexahydromethanoinden bezeichnet), das gemäß der Erfindung als Ersatz für natürliches Spitzenlavendelöl ver wendet wird, hat die folgende Strukturformel: The in the 5- or 6 position with an oxo group substituted SAAS / iJJa-hexahydro ^ J-methanoinden (hereinafter simply referred to as Hexahydromethanoinden), which is the invention as a substitute for natural tip lavender oil turns ver accordance has the following structural formula:

HHHH

t , H /\ t, H / \

Hierin bedeutet η Null oder 1. vorausgesetzt, daßHerein η means zero or 1. provided that

für das Kohlenstoffatom in der 5- oder 6-Stellung, das mit der Oxogruppe substituiert ist, die zugehörige ganze Zahl 0 und die andere ganze Zahl 1 ist. Infolge des Vorhandenseins der Doppelbindung in dem Hexahydromethanoinden sind die 5- und 6-Stellung nicht chemisch äquivalent; wenn also das Hexahydromethanoinden mit der Oxogruppe substituiert ist, ergeben sich verschiedene isomere Verbindungen, je nachdem, ob die Oxogruppe sich am Kohlenstoffatomfor the carbon atom in the 5- or 6-position which is substituted by the oxo group, the associated integer is 0 and the other integer is 1. Due to the presence of the double bond in the hexahydromethanoindene the 5- and 6-positions are not chemically equivalent; so if the hexahydromethanoindene is substituted with the oxo group, there are different isomeric compounds, depending after whether the oxo group is on the carbon atom

ίο in 5- oder 6-Stellung befindet. Die äußerst enge physikalische Ähnlichkeit solcher Isomeren verhindert außerdem eine leichte Indentifuisrung und Trennung der verschiedenen Isomeren voneinander. Aus diesem Grunde sollen die beiden isomeren Verbindungen sowie auch ihre Gemische im vorliegenden Fall unter dem Ausdruck verstanden werden: 3a,4,5, 6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden mit einer Oxogruppe in 5- oder 6-Stellung.ίο is in the 5 or 6 position. The extremely tight one physical similarity of such isomers also prevents easy identification and Separation of the different isomers from one another. For this reason, the two isomeric compounds should as well as their mixtures in the present case are understood by the expression: 3a, 4,5, 6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoindene with an oxo group in the 5- or 6-position.

Ein solches Methanoinden kann dadurch hergestellt werden, daß man Cyclopentadiendimer, 3a,4,7 7a-Tetrahydro-4,7-methanoinden, mit wäßriger Schwefelsäure unter Gewinnung von 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoindenol umsetzt, das in 5- oder 6-Stellung mit der Hydroxylgruppe substituiert ist.Such a methanoindene can be made by adding cyclopentadiene dimer, 3a, 4,7 7a-Tetrahydro-4,7-methanoindene with aqueous sulfuric acid to give 3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoindenol reacted, which is substituted in the 5- or 6-position with the hydroxyl group.

Dieses Methanoindenol wird dann in das gewünschte 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden mit einer Oxogruppe in 5- oder 6-Stellung umgewandelt, indem man es entweder mit Kaliumbichromat in Gegenwart von Schwefelsäure oxydiert oder mit einem geeigneten Katalysator, wie Kupferchromit, dehydriert. Dieses Verfahren ist nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung.This methanoindenol is then converted into the desired 3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoindene with a Oxo group in 5- or 6-position can be converted by treating it with either potassium dichromate in the presence oxidized by sulfuric acid or dehydrogenated with a suitable catalyst such as copper chromite. This Process is not the subject of the present invention.

Das künstliche Spitzenlavendelöl nach der Erfindung besitzt den erwünschten Geruch und die erwünschten Parfümerieeigenschaften von natürlichem Spitzenlavendelöl, insbesondere dessen frische und erfrischende Duftnoten, und es kann gleich dem natürlichen Spitzenlavendelöl mit anderen natürlichen oder künstlichen Stoffen, wie Verschnittmitteln oder Fixativen, vereinigt werden, um das Material für Parfümeriezwecke geeigneter zu machen. Beispielsweise kann das künstliche Spitzenlavendelöl nach der Erfindung mit Verschnittmitteln, wie Rosmarin, Salbei, Eucalyptus, Rosenholzöl oder mit Fixativen, wie Zedernholzöl, Eichentorfprodukten oder Patschuliöl vereinigt werden, um seine Parfümerieeigenschaften zu verbessern.The artificial top lavender oil of the invention has the desired smell and the desired ones Perfumery properties of natural top lavender oil, especially its fresh and refreshing Fragrance notes, and it can be equal to the natural top lavender oil with other natural ones or artificial substances, such as extenders or fixatives, can be combined to form the material for To make perfumery purposes more suitable. For example, the artificial top lavender oil can be used after the Invention with blending agents such as rosemary, sage, eucalyptus, rosewood oil or with fixatives, such as cedarwood oil, oak peat products or patchouli oil are combined to give its perfumery properties to improve.

Das künstliche Lavendelöl nach der Erfindung kann an Stelle von natürlichem SpitzenlavendelölThe artificial lavender oil according to the invention can be used in place of natural top lavender oil

als Bestandteil von Parfüms, entweder als Ganzes oder zum Teil, verwendet werden, um so neue Parfumaηsätze zu erzeugen. Nach seinem bisherigen Gebrauch bedeutet der Ausdruck »Parfüm« eine Mischung von organischen Verbindungen einschließlich beispiets· weise Alkoholen, Aldehyden, Ketonen, Estern und häufig auch Kohlenwasserstoffen, die in festliegenden Mengenverhältnissen miteinander kombiniert werden, so daß die Gerüche der einzelnen Verbindungen sich unter Erzeugung eines harmonischen Aromas ver einigen. Die Menge der künstlichen Spitzenlavendelöl· Zusammensetzung nach der Erfindung, die das Hexahydromethanoinden enthält und in Parfüms als Ersatz für natürliches Spitzenlavendelöl benutzt werden kann, kann innerhalb eines weiten Bereiches be used as a component of perfumes, either as a whole or in part, in order to create new sets of perfumes. As it has been used up to now, the term "perfume" means a mixture of organic compounds including, for example, alcohols, aldehydes, ketones, esters and often also hydrocarbons, which are combined with one another in fixed proportions so that the smells of the individual compounds are combined to produce one combine harmonious aromas . The amount of the artificial top lavender oil composition according to the invention, which contains the hexahydromethanoindene and which can be used in perfumes as a substitute for natural top lavender oil, can be within a wide range

«β schwanken und hängt von der zu erzeugenden Parfüm* art ab. im allgemeinen kann jedoch die Menge des künstlichen Spitzenlavendelöls in Parfüms im Bereich von etwa 0,1 bis 80% des eesamten Parfumseewichts«Β vary and depends on the perfume to be produced * art from. in general, however, the amount of top artificial lavender oil in perfumes can be in the range from about 0.1 to 80% of the total weight of the perfume

Claims

with an amount of from 20 to 50 percent by weight being preferred.

The perfumes according to the invention as the main ingredient the artificial lavender oil composition according to the invention may contain per se or incorporated into products such as cosmetic creams, soaps, synthetic detergents, talc powder and other toiletries, such as shampoo, are used, which have the desired fragrance properties, especially have a fresh and refreshing smell.

The following examples serve to further illustrate the artificial top lavender oil of the invention and new perfume approaches made using such an artificial top lavender oil be made as a substitute for the natural oil in perfumes.

B e i s ρ i e 1 1

An artificial top lavender oil, consisting of 3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoindene with a Oxo group as a substituent in the 5- or 6-position was applied to a perfume base, and the smell became nut. that natural top lavender oil compared. The artificial top lavender oil was observed to have a fresh herbal type Odor with a certain undertone of dry wood that matched the odor profile of was very similar to natural top lavender oil.

Example 2

A bouquet-type soap perfume was prepared using top natural lavender oil according to the following approach according to the information in Poucher, W. A. Perfumes, Cosmetics and Soaps 2: 351 (1959) prepared:

Top lavender oil 100

Terpineol 200

Rosewood '. 200

Diphenyl oxide 30

Cedar wood 100

Citronella, Java 200

Clove Oil '50

Linalyl acetate 50

Thyme red 20

Benzoin 20

Muscatxylene 20

A second bouquet soap perfume was prepared using the above approach, however the natural top lavender oil was replaced by parts by weight SaAS.fiJJa-Hexahydro ^ J-methanoinden, which was substituted in 5- or 6-position with an oxo group. The odor profiles of the two The above bouquet soap perfumes were compared and found to be practically similar in particular with regard to the fresh and refreshing fragrance notes, which perfume approaches with natural Identify top lavender eol.

' ^at entansprucne:

1. Artificial lace lavender oil, consisting of 3a, 4, 5, o, 7,7a-hexahydro-4,7-methanoindcn with an oxo group as a substituent in the 5- or 6-position.

2. Perfume composition, characterized in that top lavender oil as artificial therein 3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoindene with an oxo group as a substituent in 5- or 6 position is included.

3. Perfume composition according to claim 2, characterized in that the artificial top lavender oil in an amount in the range from 0.1 to 80%, preferably from 20 to 50% by weight of the entire perfume is present.