DE1594770C3

DE1594770C3 - Process for the production of suspensions of mineral particles or fibers coated with bituminous substances

Info

Publication number: DE1594770C3
Application number: DE19661594770
Authority: DE
Inventors: Leonard Charles Bradshaw; William James Machan Durst
Original assignee: Ibe Ltd Slough Buckinghamshire (grossbritannien)
Current assignee: Ibe Ltd Slough Buckinghamshire (grossbritannien)
Priority date: 1966-10-06
Filing date: 1966-10-06
Publication date: 1974-10-10
Also published as: DE1594770A1; GB1130332A; DE1594770B2

Description

als oberflächenaktive Substanzen enthält, ver- 3c mischt und die Teilchen oder Fasern durch Zugabe von mindestens 0,5 Gewichtsprozent von Oxyden, Hydroxyden, Chloriden oder Sulfaten des Ca, Ba, Mg, Al oder Zn bzw. von Alaunen oder von mindestens 1 Gewichtsprozent Zement als Demulgiermittel bituminiert werden, wobei die Emulsion wenigstens teilweise bricht und die beschichteten Mineralstoffteilchen oder Fasern in dem Wasser, gegebenenfalls schaumartig, suspendiert bleiben.contains as surface-active substances, mixed 3c and the particles or fibers by adding of at least 0.5 percent by weight of oxides, hydroxides, chlorides or sulfates of Ca, Ba, Mg, Al or Zn or of alums or of at least 1 percent by weight of cement bituminized as a demulsifier, the emulsion at least partially breaking and the coated mineral particles or fibers in the water, optionally in a foam-like manner, suspended remain.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Suspensionen von mit bituminösen Stoffen beschichteten Mineralstoffteilchen oder Fasern durch Vermischen der Mineralien oder Fasern mit einer bituminöse Stoffe und einen anionenaktiven Emulgator enthaltenden wäßrigen Emulsion unter gleichzeitiger Zugabe eines anorganischen Demulgiermittels, wie Kalk oder Zement.The invention relates to a method for producing suspensions of bituminous substances coated mineral particles or fibers by mixing the minerals or fibers with an aqueous emulsion containing bituminous substances and an anionic emulsifier simultaneous addition of an inorganic demulsifying agent such as lime or cement.

Derartige Suspensionen sind brauchbar zur Herstellung von Deck- bzw. Oberflächen aus gebundenem teilchenförmigen! Material bei Straßen, Wegen, Flugplatzstart- und -landebahnen und Rennbahnen oder ähnlichen Oberflächen, bei denen gute Laufeigenschaften gewünscht werden. Es ist bekannt, welche Sorten bituminösem Material in diesem Sinne unter den verschiedenen Bedingungen, unter welchen sie verwendet werden sollen, bindefähig sind. Die üblichen Deckschichten auf Flächen der vorgenannten Art enthalten meist ein teilchenförmiges »Aggregat«, das an eine Schicht von bituminösem Material gebunden oder in einer Grundmasse von bituminösem Material dispergiert ist. Unter »Aggregat« sind hier Mineralteilchen, wie z. B. Granit, zu verstehen, die gewöhnlich im Straßenbau und bei Straßenreparaturen verwendet werden.Such suspensions are useful for the production of cover or surfaces from bonded particulate! Material on roads, paths, airfield runways and racetracks or similar surfaces where good running properties are required. It is known, what types of bituminous material in this sense under the different conditions under which they are intended to be used are capable of binding. The usual top layers on surfaces of the aforementioned Art usually contain a particulate "aggregate" attached to a layer of bituminous material bound or dispersed in a matrix of bituminous material. Under "Aggregate" are here Mineral particles, e.g. B. Granite, which is commonly used in road construction and road repairs be used.

Bisher umfaßten die üblichen Verfahren zur Herstellung solcher Oberflächen das Oberflächenappretieren oder die Verwendung von Schichtbelägen überzogener Steine. Das Oberflächenappretieren wird überall seit vielen Jahren unter Verwendung von entweder heißen Bindemitteln, kalten Emulsionen oder häufiger heißen, kationischen Emulsionen mit viel Erfolg durchgeführt. Plötzliche Änderungen der Wetterlage oder falsche Verwendung dieser Materialien können jedoch bewirken, daß Splitter aus der Oberfläche treten, die durch den Verkehr hochgeschleudert werden können. Die Oberflächenappretierung besteht im Aufsprühen eines geeigneten bituminösen Bindemittels auf die Straßenoberfläche und im Aufbringen einer einzelnen Schicht von Aggregat-Splitt, normalerweise von einheitlicher Größe. Mit den nun verfügbaren, verbesserten Verlegeausrüstungen hat die Verwendung von überzogenen Steinschichtbelägen erheblich zugenommen.Heretofore, the usual methods of making such surfaces have included surface finishing or the use of layers of coated stones. The surface finishing is everywhere for many years using either hot binders, or cold emulsions more frequently hot, cationic emulsions have been carried out with great success. Sudden changes in weather conditions however, or improper use of these materials can cause splinters to emerge from the surface that can be thrown up by traffic. The surface finishing exists in the spraying of a suitable bituminous binder on the road surface and in the application a single layer of aggregate chippings, usually of uniform size. With the now The improved laying equipment available has the use of overlaid stone paving increased significantly.

Gefordert wird eine Oberflächenbehandlung, die es ermöglicht, eine dünnere Schicht von beschichteten Steinen auf einer Straße so aufzutragen, daß der Abrieb bzw. das Ausbrechen der Oberfläche vermieden und auf diese Weise der Verlust von Steinen verhindert wird und ebenso die Laufeigenschaften durch Schaffen eines ebeneren Profils verbessert werden. Eine solche Behandlung stellt eine Alternative zu der Oberflächenappretur bzw. -beschichtung dar und läßt ebenso eine dünne Beschichtung zu. Das als Schlämmversiegelung bekannte Verfahren soll dies erreichen. Schlämmverschließen wird weitgehend zur Behandlung von Landebahnen bei Flugplätzen verwendet und hat sich als erfolgreich erwiesen. Aber während bei Start- und Landebahnen der Verkehr so lange unterbrochen werden kann, bis die Arbeit beendet und die behandelte Oberfläche vollständig gehärtet ist, kann dies bei öffentlichen Straßen so normalerweise nicht gemacht werden. Eine Behinderung des Verkehrs ist nur für kurze Zeit möglich.What is required is a surface treatment that allows a thinner layer of coated To apply stones on a road in such a way that the abrasion or chipping of the surface is avoided and in this way the loss of stones is prevented and also the running properties through Creating a smoother profile can be improved. Such treatment represents an alternative to that Surface finishing or coating and also allows a thin coating. That as Known methods of slurry sealing are intended to achieve this. Slurry sealing is used largely for Treatment of runways at airfields has been used and has proven successful. but while on runways, traffic can be interrupted until work is finished and the treated surface is fully hardened, this can normally be the case on public roads cannot be made. Obstruction of traffic is only possible for a short time.

Das Standardverfahren des Schlämmverschließens von Flugplatzpisten besteht darin, daß man auf die Oberfläche der Bahn ein Gemisch von feinteiligen Aggregaten (gewöhnlich Kalkstein und Quarzsand), bituminöse Emulsion, Wasser und Calciumhydroxyd (gelöschter Kalk) oder Zement aufträgt. Dieses Gemisch kann so eingestellt werden, daß es leicht aufzutragen ist und solche Theologischen Eigenschaften hat, daß es nach dem Auftragen zu einem Gel abbindet und nicht abfließt. Eine widerstandsfähige Oberfläche wird aber nicht erreicht, bevor im wesentlichen das gesamte Wasser durch Verdampfen entzogen ist. In kalten, feuchten Zonen erfolgt dieses Verdampfen langsam. Daher ist dieses Standardverfahren zur Verwendung im öffentlichen Straßenbau ungeeignet.The standard method of mud sealing airfield runways is to hit the The surface of the track is a mixture of finely divided aggregates (usually limestone and quartz sand), bituminous emulsion, water and calcium hydroxide (slaked lime) or cement. This mixture can be adjusted so that it is easy to apply and such theological properties has that it sets to a gel after application and does not flow off. A resistant surface but is not achieved before essentially all of the water has been removed by evaporation. In cold, damp areas, this evaporation occurs slowly. Hence, this is the standard method of use unsuitable for public road construction.

Die Emulsion, die für die Standardschlämmschließverfahren und für viele andere Verfahren, die das Beschichten von Teilchenmaterial einschließen, verwendet wird, ist eine völlig stabile, anionische Emulsion, wie sie in der Britischen Standard Specification Nr. 434 (Class 3 Stable) erläutert ist.The emulsion that is used for the standard slurry closing process and for many other processes that involve coating of particulate matter used is a fully stable, anionic emulsion, as explained in British Standard Specification No. 434 (Class 3 Stable).

Die auf dem Markt erhältlichen bituminösen Emulsionen lassen sich in zwei allgemeine Klassen einteilen: labile und stabile Emulsionen. Labile Emulsionen sind unstabil und brechen beim Mischen mit Aggregaten. Jedoch legt sich das bituminöse Material nicht einheitlich um das Aggregat, statt dessen werden Klumpen von bituminösem Material, in welchem einige Aggregatteilchen eingebettet sind, gebildet. Eine beträchtliche Anzahl Aggregatteilchen bleibenThe bituminous emulsions available on the market can be divided into two general classes: labile and stable emulsions. Unstable emulsions are unstable and break down when mixed Aggregates. However, the bituminous material does not wrap itself uniformly around the aggregate, instead it becomes Lumps of bituminous material in which some aggregate particles are embedded are formed. A considerable number of aggregate particles remain

nicht überzogen. Die stabilen Emulsionen können mit Aggregaten gemischt werden und brechen erst dann, wenn das Wasser aus ihnen verdampft. Demgemäß können sie nur unter solchen Bedingungen verwendet werden, die eine gute Verdampfung ermöglichen, und sogar dann brauchen sie mehrere Stunden, bevor sie brechen und dann eine widerstandsfähige Oberfläche bilden. Regen kann sie wegwaschen, bevor sie abbinden. not covered. The stable emulsions can be mixed with aggregates and only then break, when the water evaporates from them. Accordingly, they can only be used under such conditions that allow good evaporation, and even then they take several hours before they break and then form a resilient surface. Rain can wash them away before they set.

Die labilen Emulsionen werden durch Dispergieren von bituminösem Material entweder in verdünntem Alkali, wobei sich das Alkali mit Naphthensäurekomponenten von bituminösem Material unter Bildung von Seifen umsetzt, oder in verdünnter Seifenlösung gebildet. Die stabilen Emulsionen werden im allgemeinen durch Dispergieren von bituminösem Material in Wasser, welches stärkere oberflächenaktive Mittel, gewöhnlich Harzseifen oder Proteinlösungen, enthält, oder durch Zugeben solcher oberflächenaktiver Mittel zu labilen Emulsionen gebildet.The labile emulsions are made by dispersing bituminous material in either dilute Alkali, whereby the alkali is formed with naphthenic acid components of bituminous material converted by soaps, or formed in a dilute soap solution. The stable emulsions are generally by dispersing bituminous material in water, which is stronger surface active Agents, usually resin soaps or protein solutions, or by adding such surfactants Agents formed into unstable emulsions.

Es wurden Vorschläge gemacht, anionische Emulsionen mittels Dispergiermittel, Seifen, Harzseife und solchen Seifen, die durch Verseifung des bituminösen Materials gebildet werden, herzustellen. Bei Versuchen konnten solche Emulsionen nicht zufriedenstellend angewendet werden, da die oberflächenaktiven Mittel im allgemeinen sehr viel teurer sind als z. B. die Seifen bei herkömmlichen Herstellungsverfahren und deshalb keine Vorteile erkennen lassen, die die erhöhten Ausgaben ausgleichen würden.Proposals have been made, anionic emulsions using dispersants, soaps, rosin soap and such soaps formed by saponification of the bituminous material. When trying Such emulsions could not be used satisfactorily because the surface-active Means are generally much more expensive than z. B. the soaps in conventional manufacturing processes and therefore do not reveal any benefits that would offset the increased spending.

Es ist auch der Einsatz kationischer Emulsion beim Schlämmverfahren bekannt. Diese Emulsionen bedecken in ihrer wenig stabilen Form die Oberflächen der Steine, wenn sie mit diesen gemischt werden, meist unmittelbar bei Kontakt. Dadurch wird das Mischen sehr schwierig und das Auftragen beinahe unmöglich, außer daß das Bindemittel der Emulsion eine geringe Viskosität hat. Es stellt sich dabei heraus, daß es möglich ist, bei zunehmender Menge des in der Emulsion verwendeten kationischen oberflächenaktiven Stoffes oder bei Verwendung von kationischen oberflächenaktiven Stoffen mit nichtionischem Charakter (beispielsweise Äthylenoxid-Kondensaten mit Fettaminen oder quaternären Ammoniumverbindungen) oder durch Vorbenetzen der Steine mit einer wäßrigen Lösung eines kationischen oberflächenaktiven Stoffes eine ausgedehnte Mischzeit zu erhalten. Diese ermöglicht das Auftragen, bevor das Beschichten und daher das Absitzen stattfindet. Das Verfahren muß jedoch sorgfältig gesteuert werden, um zu verhindern, daß das Gemisch sich nicht in den Mischern absetzt. Die Zeit zwischen dem Auftragen und Hartwerden zu einem widerstandsfähigen Zustand soll so kurz wie möglich sein. Auch nachdem das Hartwerden mit kationischen Schlämmverschlüssen stattgerunden hat, ist es häufig notwendig, noch wenigstens 20 Minuten zusätzliche Härtungszeit zur Entwicklung der notwendigen Kohäsion der Masse abzuwarten, bevor die Oberfläche befahren werden kann.The use of cationic emulsions in the slurry process is also known. Cover these emulsions in their unstable form, the surfaces of the stones, when they are mixed with them, mostly immediately upon contact. This makes mixing very difficult and almost impossible to apply, except that the binder of the emulsion has a low viscosity. It turns out that it is possible as the amount of the cationic surfactant used in the emulsion increases Substance or when using cationic surface-active substances with a non-ionic character (e.g. ethylene oxide condensates with fatty amines or quaternary ammonium compounds) or by pre-wetting the stones with an aqueous solution of a cationic surfactant To obtain an extended mixing time. This enables application before coating and therefore the settling takes place. However, the process must be carefully controlled to prevent that the mixture does not settle in the mixers. The time between application and hardening to a resilient state should be as short as possible. Even after getting hard has taken place with cationic slurry seals, it is often necessary, yet at least Wait 20 minutes for additional hardening time to develop the necessary cohesion of the mass, before the surface can be driven on.

Daher haben die beiden bekannten Arten von Schlämmverfahren den Nachteil, daß der zu überziehende Oberflächenbereich nur unter beträchtlichem Zeitaufwand geschlossen werden kann. Ähnliche Nachteile treten bei bekannten Verfahren für die Beschichtung von teilchenförmigen! Material, mit oder ohne Binden der beschichteten Teilchen, auf. So wurde bisher beispielsweise bei den herkömmlichen Verfahren zur Herstellung nichtgebundener, frei fließender, mit bituminösem Material überzogener Aggregatsplitter die Emulsion auf die Splitter aufgebracht. Dabei mußte jedoch das Wasser verdampft werden, bevor die Emulsion zusammenbrach und das bituminöse Material an dem Splitt haftete. Dieses notwendige Verdampfen nimmt eine beträchtliche Zeit in Anspruch. Würde man erhitzen, um die Verdampfung zu beschleunigen, wäre das Verfahren noch schwieriger durchzuführen:Therefore, the two known types of slurry process have the disadvantage that the one to be coated Surface area can only be closed with considerable expenditure of time. Similar Disadvantages occur in known processes for the coating of particulate! Material, with or without binding the coated particles. So far, for example, with the conventional Process for the production of unbound, free-flowing, bituminous material coated Aggregate splinters the emulsion is applied to the splinters. In doing so, however, the water had to evaporate before the emulsion broke down and the bituminous material adhered to the grit. This necessary evaporation takes a considerable amount of time. One would heat it to vaporize To speed it up, the procedure would be even more difficult to carry out:

Die deutsche Patentschrift 806 955 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung wäßriger Bitumendispersionen, für die zuerst Napthensäuren und öllösliche Sulfonsäuren in dem Bitumen gelöst werden· (vgl. S. 1, Zeilen 26 bis 29).The German patent specification 806 955 describes a process for the production of aqueous bitumen dispersions, for which naphthenic acids and oil-soluble sulfonic acids are first dissolved in the bitumen (cf. P. 1, lines 26 to 29).

Die schwedische Patentschrift besagt ebenso wie die deutsche Patentschrift 295 064, daß Emulsionen durch Zugabe von Kalk gebrochen werden können.The Swedish patent, like German patent 295 064, states that emulsions can be broken by adding lime.

Nach »Bitumen«, Heft 6/1963,. S. 126, können bituminöse Schlämme aus Feinmaterial und einer Bitumenemulsion hergestellt werden, wobei Bitumenemulsionen stabiler oder hochstabiler Art verwendet werden. Bei günstiger Witterung (»Bitumen«, Heft 9/ 1963, S. 207) ist eine Schlämmschicht in ¹U bis V2 Stunde vollständig abgebunden.According to "Bitumen", issue 6/1963 ,. P. 126, bituminous sludge can be produced from fine material and a bitumen emulsion, bitumen emulsions of a stable or highly stable type being used. If the weather is favorable ("Bitumen", issue 9/1963, p. 207), a layer of slurry is completely set ^{in 1 to 2 hours.}

Daraus kann man keinen Hinweis für das Beschichten von Mineralstoffteilchen mit Hilfe von Erdalkalihydroxyden entnehmen. Außerdem wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ein schnelleres Abbinden des Schlämmgemisches gewährleistet. Dadurch kann eine behandelte Oberfläche in kürzester Zeit dem Verkehr übergeben werden. Auch ist man in der Wahl der Gesteine nicht so eingeschränkt wie dort angegeben. Werden dort nur leichte Gesteine, z. B. Sand mit einer Korngröße von 2 mm und einem spezifischen Gewicht von 1,6, verwendet, kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren z.B. Granit mit einer Korngröße von etwa 3 mm und einem spezifischen Gewicht von 2,7 verwendet werden.This gives no indication of the coating of mineral particles with the help of alkaline earth metal hydroxides remove. In addition, faster setting of the slurry mixture is ensured by the method according to the invention. Through this a treated surface can be handed over to traffic in a very short time. Also one is not as restricted in the choice of rocks as indicated there. Are there only light rocks z. B. sand with a grain size of 2 mm and a specific weight of 1.6, used, can the method according to the invention, for example, granite with a grain size of about 3 mm and a specific Weight of 2.7 can be used.

Aufgabe der Erfindung ist daher ein Verfahren zu finden, bei dem die Beschichtung des teilchenförmigen Materials schneller und zufriedenstellender erfolgt als bisher. Eine weitere Aufgabe besteht darin, ein Verfahren zu finden, womit ein teilchenförmiges Material überzogen und gleichzeitig oder in bestimmter Zeit das teilchenförmige Material gebunden wird. Weiterhin bestand die Aufgabe Suspensionen von mit bituminösen Stoffen beschichteten Mineralstoffteilchen oder Fasern herzustellen, mit denen auf einer Oberfläche ein verschleißfester letzter Auftrag von bituminös überzogenem teilchenförmigen! Aggregat geschaffen werden kann, der es nicht erforderlich macht, den Oberflächenbereich während längerer Zeitdauer zu sperren. Die Anwendung der Suspensionen soll im wesentlichen ohne Rücksicht auf das Wetter durchführbar sein, vorausgesetzt, daß die Temperatur nicht so niedrig ist, daß die Suspension einfriert.The object of the invention is therefore to find a method in which the coating of the particulate Material is done faster and more satisfactorily than before. Another task is to to find a method whereby a particulate material is coated and simultaneously or in certain Time the particulate material is bound. Furthermore, there was the task of using suspensions bituminous substances coated mineral particles or fibers with which on a Surface a wear-resistant final coat of bituminous coated particulate! Aggregate can be created that does not require the surface area for longer To block duration. The use of the suspensions should essentially be disregarded be feasible on the weather, provided that the temperature is not so low that the suspension freezes.

Die Aufgabe wird nun dadurch gelöst, daß man Mineralstoffteilchen einer Korngröße von .bis zu 5 mm oder Fasern einer durchschnittlichen Länge von 3 bis 50 mm mit einer 50- bis 75gewichtsprozentigen, an sich labilen, wäßrigen alkalischen Bitumenemulsion, die, bezogen auf das Gewicht der labilen Emulsion,The object is now achieved in that one mineral particles with a grain size of .up to 5 mm or fibers an average length of 3 to 50 mm with a 50 to 75 percent by weight, per se labile, aqueous alkaline bitumen emulsion, based on the weight of the labile Emulsion,

a) 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent eines Sulfonate von aliphatisch-substituierten Diphenyläthern als anionisches oberflächenaktives Mittel,a) 0.1 to 5.0 percent by weight of a sulfonate of aliphatic-substituted diphenyl ethers as anionic surfactant,

b) bis zu 1,0 Gewichtsprozent eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels,b) up to 1.0 percent by weight of a nonionic surfactant,

c) bis zu 1,0 Gewichtsprozent eines höheren aliphatischen Aminooxyds,c) up to 1.0 percent by weight of a higher aliphatic amino oxide,

d) 0 bis 5,0 Gewichtsprozent Harzseife undd) 0 to 5.0 percent by weight resin soap and

e) 0 bis 5,0 Gewichtsprozent lösliches Protein, wie Kasein oder Leim,e) 0 to 5.0 percent by weight of soluble protein, such as casein or glue,

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als oberflächenaktive Substanzen enthält, vermischt und die Teilchen oder Fasern durch Zugabe von mindestens 0,5 Gewichtsprozent von Oxyden, Hydroxyden, Chloriden oder Sulfaten des Ca, Ba, Mg, Al oder Zn bzw. Alaunen oder von mindestens 1 Gewichtsprozent Zement als Demulgierrnittel bituminiert werden, wobei die Emulsion wenigstens teilweise bricht und die beschichteten Mineralstoffteilchen oder Fasern in dem Wasser, gegebenenfalls schaumartig, suspendiert bleiben.contains as surface-active substances, mixed and the particles or fibers by adding at least 0.5 percent by weight of oxides, hydroxides, chlorides or sulfates of Ca, Ba, Mg, Al or Zn or alums or bituminized with at least 1 percent by weight cement as a demulsifying agent are, wherein the emulsion at least partially breaks and the coated mineral particles or Fibers in the water, optionally foam-like, remain suspended.

So wird in dem bezeichneten Verfahren das bituminöse Material auf dem teilchenförmigen Material abgelagert, während das letztere sich noch in dem wäßrigen Medium des Gemisches befindet. Auf diese Weise ist das Verfahren nicht vom Verdampfen des Wassers abhängig, um auf diese Weise die Emulsion zu brechen und eine stark haftende Beschichtung von bituminösem Material an dem teilchenförmigen Material zu bilden. Die Erfindung ist bei jedem Verfahren wertvoll, in welchem teilchenförmiges Material mit bituminösen Stoffen beschichtet werden soll, und sie ist von besonderem Wert bei Verfahren, in welchen die Teilchen verbunden bzw. verklebt werden, wobei dann die bituminösen Stoffe notwendigerweise bindefähig sein müssen, d. h. eine solche Haftfähigkeit aufweisen müssen, daß angrenzende Teilchen, die einen haftenden Überzug der bituminösen Stoffe aufweisen, verbunden werden.Thus, in the process referred to, the bituminous material is deposited on the particulate material, while the latter is still in the aqueous medium of the mixture. To this Way, the process does not depend on the evaporation of the water in order to create the emulsion in this way to break and a strongly adherent coating of bituminous material to the particulate material to build. The invention is valuable in any process in which particulate matter is to be coated with bituminous materials, and it is of particular value in processes in which the particles are connected or glued, in which case the bituminous substances necessarily must be capable of binding, d. H. must have such adhesiveness that adjacent particles, which have an adhesive coating of the bituminous substances, are connected.

Es ist einfach, die günstigsten Konzentrationen der verschiedenen Bestandteile des oberflächenaktiven Materials, die für ein bestimmtes Herstellungsverfahren geeignet sind, und die dazu nötige Menge Wasser, die zur Erhaltung einer optimalen Beschichtung erforderlich ist, empirisch zu bestimmen.It is easy to find the most favorable concentrations of the various components of the surfactant Materials that are suitable for a specific manufacturing process and the amount of water required for this, which is necessary to obtain an optimal coating to be determined empirically.

Je größer die Menge Wasser oder das oberflächenaktive Material oder beide, um so langsamer ist die Geschwindigkeit, mit welcher die Emulsion zusammenbricht; umgekehrt nimmt die Geschwindigkeit bei Verwendung geringerer Mengen Wasser und/oder oberflächenaktivem Material zu. Als wesentliches oberflächenaktives Mittel der Emulsion werden Sulfonate von aliphatisch-substituierten Diphenyläthern, vorzugsweise Disulfate, verwendet. Es wurde gefunden, daß diese Sulfonate, vorzugsweise Disulfonate, von aliphatisch-substituierten Diphenyläthern gute Ergebnisse erbringen, beispielsweise solche, in welchen die aliphatische Gruppe Dodecyl ist. Beispiele von Mono-Sulfonaten bzw. vorzugsweise Disulfonaten sind solche von Alkylaryläthern, in welchen das Aryl Phenyl ist, von Alkylphenylbenzyläthem oder Polyätheraryläthern, wobei die Alkylgruppe durch Alkanolamin substituiert sein kann. Ein Disulfonat von besonderem Wert ist das Dinatriumsalz von 4-dodecylierterDiphenylätherdisulfonsäure.The greater the amount of water or the surfactant, or both, the slower it is The rate at which the emulsion breaks down; conversely, the speed increases Use smaller amounts of water and / or surface-active material too. As essential surfactants in the emulsion are sulfonates of aliphatic-substituted diphenyl ethers, preferably disulfates are used. It has been found that these sulfonates, preferably disulfonates, of aliphatic-substituted diphenyl ethers give good results, for example those in which the aliphatic group is dodecyl. Examples of monosulfonates or, preferably, disulfonates are those of alkylaryl ethers in which the aryl is phenyl, of alkylphenylbenzylether or Polyether aryl ethers, it being possible for the alkyl group to be substituted by alkanolamine. A disulfonate The disodium salt of 4-dodecylated diphenyl ether disulfonic acid is of particular value.

Gute Ergebnisse können zwar bereits bei Verwendung von Emulsionen erhalten werden, die durch alleiniges Zugeben von einem oder mehreren der Äthersulfonate zu einer der labilen Emulsionen, die man durch Dispergieren von bituminösem Material in verdünntem Alkali erhält, hergestellt werden. Jedoch werden verbesserte Ergebnisse erhalten, wenn erfindungsgemäß etwas Äthersulfonat durch die anderen bestimmten oberflächenaktiven Stoffe ersetzt wird. Jedoch sind die Mengen bestimmter oberflächenaktiver Mittel zusätzlich zu den Seifen, die durch Dispergieren in Alkali gebildet werden, und die Mengen an Äthersulfonaten im allgemeinen nicht so groß, daß sie die Emulsion stabil machen, wie dies in B. S. 434, Class 3, definiert ist. Enthält die Emulsion z.B. Harzseife als oberflächenaktives Mittel, so ist sie im allgemeinen in einer solchen Menge vorhanden, die viel geringer ist als die in herkömmlichen, stabilen, bituminösen Emulsionen vorhandenen Mengen.Good results can already be obtained when using emulsions that by sole addition of one or more of the ether sulfonates to one of the labile emulsions that obtained by dispersing bituminous material in dilute alkali. However improved results are obtained if, according to the invention, some ether sulfonate by the other specific surfactants. However, the levels of certain surfactants are more Means in addition to the soaps formed by dispersing in alkali and the amounts of ether sulfonates are generally not so large that they make the emulsion stable, as described in B. S. 434, Class 3. If, for example, the emulsion contains resin soap as a surface-active agent, it is im generally present in such an amount that is much less than that in conventional, stable, bituminous emulsions.

Erfindungsgemäß wird durch ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel die verwendete Äthersulfonatmenge verringert. Geeignete, nichtionische oberflächenaktive Mittel enthalten sowohl reichlich hydrophobe Gruppen als auch nichtionische hydrophile Gruppen. Es können langkettige Fettsäureamide und langkettige Ester und Äther von mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise Glyceryl-monostearat, verwendet werden, jedoch wird es vorgezogen, Polyäthylenoxyderivate zu verwenden, die durch die Kondensation von Äthylenoxyd mit Phenolen, Alkoholen, Säuren oder Aminen, die eine Fettgruppe enthalten, hergestellt werden. Solche mit höheren Alkylphenolen (beispielsweise solche, in welchen Alkyl 8 Kohlenstoffatome oder mehr enthält), beispielsweise Nonylphenol, werden vorgezogen.According to the invention, the amount of ether sulfonate used is determined by a nonionic surface-active agent decreased. Suitable nonionic surfactants contain both abundant hydrophobes Groups as well as nonionic hydrophilic groups. Long-chain fatty acid amides and long-chain esters and ethers of polyhydric alcohols, for example glyceryl monostearate, are used however, it is preferred to use polyethyleneoxy derivatives obtained by the condensation of ethylene oxide with phenols, alcohols, acids or amines that contain a fatty group will. Those with higher alkyl phenols (e.g. those in which alkyl have 8 carbon atoms or more), for example nonylphenol, are preferred.

Derivate von beispielsweise Nonylphenol sollten vorzugsweise wenigstens 9 Äthylenoxy-Einheiten enthalten. Je größer bei einem besonderen, höheren Alkylphenolderivat die Anzahl der Äthylenoxy-Einheiten ist, um so geringer ist die für die gleiche zu erhaltende Wirkung erforderliche Materialmenge, d. h., daß ein Nonylphenoläthylenoxyd-Kondensat mit 50 Molarresten von Äthylenoxyd wirksamer ist als solches, das 9 enthält.Derivatives of, for example, nonylphenol should preferably contain at least 9 ethyleneoxy units. The greater the number of ethyleneoxy units in a particular, higher alkylphenol derivative the less the amount of material required for the same effect to be obtained; H., that a nonylphenolethylene oxide condensate with 50 molar residues of ethylene oxide is more effective than such, which contains 9.

Eine weitere Komponente sind höhere aliphatische Aminooxyde. Geeignete Aminooxyde sind beispielsweise die Trialkylaminoxyde und besonders N,N-Dimethyl-N-dodecylaminooxyd. Another component are higher aliphatic amino oxides. Suitable amino oxides are, for example the trialkylamine oxides and especially N, N-dimethyl-N-dodecylamino oxide.

Bei Verwendung geeigneter Mengen an oberflächenaktiven Mitteln kann nämlich das freigesetzte Wasser geringe Mengen in sich dispergierter bituminöser Stoffe enthalten. Das Wasser kann daher verfärbt sein. Diese Verfärbung wird jedoch im wesentlichen vermieden, wenn man als Teil des oberflächenaktiven Mittels ein höheres, aliphatisches Aminooxyd (z. B. ein solches, das 8 Kohlenstoff atome oder mehr enthält) einschließt. Durch Auswahl geeigneter Mengen dieses oberflächenaktiven Mittels und der anderen oberflächenaktiven Mittel kann man erreichen, daß, sobald die Emulsion zusammenbricht, im wesentlichen klares Wasser freigesetzt wird.With the use of suitable amounts of surface-active agents, the released Water contain small amounts of dispersed bituminous substances. The water can therefore be discolored being. However, this discoloration is essentially avoided if it is used as part of the surfactant By means of a higher, aliphatic amino oxide (e.g. one that has 8 carbon atoms or more contains) includes. By selecting appropriate amounts of this surfactant and the others Surfactants can be achieved that as soon as the emulsion breaks down, im substantial clear water is released.

Ein weiteres oberflächenaktives Mittel, das eingeschlossen werden kann, ist ein Schutzkolloidstabilisator. Der Stabilisator kann beispielsweise ein wasserlösliches Protein oder synthetisches Polymerisat, wie Polyvinylalkohol sein.Another surfactant that can be included is a protective colloid stabilizer. The stabilizer can, for example, be a water-soluble protein or synthetic polymer, such as Be polyvinyl alcohol.

Gelatine enthaltende Materialien, wie Leim, sind besonders geeignet und wirksam.Gelatin-containing materials such as glue are particularly suitable and effective.

Harzseifen, wie sie beispielsweise aus dem Extrakt der Stümpfe silberblättriger Pinienbäume hergestellt werden, können ebenso zufriedenstellend mitverwendet werden.Resin soaps, such as those made from the extract of the stumps of silver-leaved pine trees can also be used satisfactorily.

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Die erfindungsgemäß verwendeten Emulsionen Emulsionen, demulgiert werden können, wenn man werden aus einer labilen, bituminösen Emulsion er- ihnen etwas geeignetes Demulgiermittel zugibt. Tathalten, die durch Dispergieren von bituminösem Ma- sächlich bewirkt der Kontakt einer labilen Emulsion terial in verdünntem Alkali hergestellt wird und im mit zerkleinertem Stein das Zusammenbrechen der allgemeinen eine Konzentration von 50 bis 75% (alle 5 Emulsion.The emulsions used according to the invention, emulsions, can be demulsified if one are made from an unstable, bituminous emulsion and add a suitable demulsifying agent to them. Deed, which is caused by the dispersion of bituminous material, the contact of an unstable emulsion material is produced in dilute alkali and with crushed stone the collapse of the generally a concentration of 50 to 75% (every 5 emulsions.

Prozentsätze sind auf das Gewicht bezogen), Vorzugs- In beiden Fällen wird das Bitumen in grobenPercentages are based on weight), Preferential In both cases, the bitumen will be in coarse

weise 60 bis 65 % hat, wobei hierzu zugegeben wird Klumpen, die durch die Agglomeration der Emulsionspartikel gebildet werden, ausgeschieden. In demwise has 60 to 65%, with this being added lumps, which are caused by the agglomeration of the emulsion particles are formed, excreted. By doing

a) 0,1 bis 5,0%, vorzugsweise 1 bis 2%, eines SuI- vorliegenden Verfahren wird zwar die Emulsion gefonats von aliphatisch-substituierten Diphenyl- _lo brochen, aber keine groben Klumpen gebildet, sonäthem, vorzugsweise ein Alkyldiphenylätherdi- d_{ern s}tatt dessen eine einheitliche Beschichtung sulfonat und insbesondere das Di-Natriumsalz erreicht. Darunter ist zu verstehen, daß im wesentvon 4-dodecylierter Diphenylätherdisulfonsäure, liehen die gesamten Teilchen des teilchenförmigena) 0.1 to 5.0%, preferably 1 to 2%, of a sulfonic present process is indeed gefonats _lo broken the emulsion of aliphatic-substituted diphenyl, but made no coarse lumps sonäthem, a Alkyldiphenylätherdi- preferably d _{ren s} tatt whose sulfonate a uniform coating and achieved, in particular the di-sodium salt. This means that essentially 4-dodecylated diphenyl ether disulfonic acid, borrowed all of the particles of the particulate

,.,. ,, . _Λη- ,. _Λ,., ., Materials einzeln von bituminösem Material über-,.,. ,,. _Λη -,. _Λ ,.,., Material individually covered by bituminous material

b) bis zu 1 °/o, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 %, mcht- . _{zogeil sm(}jb) up to 1%, preferably 0.05 to 0.5%, might-. _{withdrawn sm (} j

ionisches oberflächenaktives Mittel, vorzugsweise ¹S _Die ^^ ^ _die Verwendung bei der Erfindung mit emem höheren Alkylrest (d h. ein Alkyl, das _bevorzugteil Demulgiermittel sind Kalkstein, Baryt vorzugsweise 8 oder mehr Kohlenstoffatome ent- _xmä _verschiedene Calciumsalze. Ebenso sind hochhalt) z.B Nonylphenol-Athyleno^d-Kondeii- ^_{531n H}ydroxyde und Salze, z.B. die Chloride sat das mehr als 9 beispielsweise 10 bis 50MoI ^ _Su]fate _aad^_ec mehrwertiger Metalle, wie Ma-Athylenoxyd pro Mol höheres Alkylphenol ent- g^^ Aluminium und Zink, und ebenso die ^ü ' Doppelsalze, wie Alaune. Die Mittel können in situ,Ionic surface-active agent, preferably ¹ S _The ^^ ^ _the use in the invention with a higher alkyl radical (i.e. an alkyl, the _preferred demulsifier are limestone, barite preferably 8 or more carbon atoms _and _various calcium salts. Likewise, are high) eg Nonylphenol-Athyleno ^ d-Kondeii- ^ _531n hydroxides and salts, eg the chlorides sat the more than 9, for example 10 to 50MoI ^ _{Su] fate} _aad ^ _{ec of} polyvalent metals such as Ma-Athylenoxyd per mole of higher alkylphenol ent- g ^ ^ aluminum and zinc, as well as the ^above 'double salts such as alums. The funds can be in situ,

c) bis zu 1%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 0/., höheres beispielsweise unter Verwendung von Oxyden, gealiphatisches Ammooxyd, Vorzugsweise N₁N-Di- ^det werden die bei Wasserzugabe Hydroxyde methyl-N-dodecylamin-oxyd, *5 Juden. Zement kam verwendet werden Ebensoc) up to 1%, preferably 0.05 to 0.5%, higher, for example using oxides, aliphatic ammooxide, preferably N ₁ N-di- ^ det, the hydroxides of the methyl-N-dodecylamine oxide when water is added , * 5 Jews. Cement came to be used as well

^{J } J} können verschiedene kationische oberflächenaktive ^{J} J} can be various cationic surfactants

d) 0bis 5%Harzseife, Stoffe als Demulgiermittel, z.B. quaternäre Ammo-d) 0 to 5% resin soap, substances as demulsifying agents, e.g. quaternary ammo

niumverbindungen, verwendet werden. Höhere Fett-nium compounds, can be used. Higher fat

e) 0 bis 5% lösliches Protein, wie Kasein oder säuren, z.B. Oleinsäure, können ebenso verwendet Lehn. 30 werden.e) 0 to 5% soluble protein such as casein or acids such as oleic acid can also be used Lehn. Turn 30.

Die bei dem jeweiligen Demulgiermittel erforder-The required for the respective demulsifying agent

Bei der Herstellung dieser Emulsionen, in welchen liehe Menge, welche optimale Demulgierung und mehr als ein oberflächenaktives Mittel verwendet Beschichtung des teilchenförmigen Materials erwird, wird es vorgezogen, diese vor der Zugabe zu bringt, kann leicht durch einfachen Versuch festder basischen, labilen Emulsion zu mischen. 35 gestellt werden. Im allgemeinen gibt es einen kriti-In the production of these emulsions, in what amount, what optimal demulsification and more than one surfactant is used coating the particulate material, if it is preferred to bring this before the addition, it can easily be determined by a simple experiment basic, unstable emulsion to mix. 35 can be made. In general there is a critical

Das verwendete bituminöse Material ist im allge- sehen Wert, unter welchem die Demulgierung nicht meinen Bitumen, wie es in der British Standard 435 erfolgt, dies ist wahrscheinlich die theoretische erläutert ist. Es können ebenso andere Arten verwen- Menge, die zur Demulgierung der Emulsion erfordet werden. Das Bitumen sollte im Hinblick auf die derlich ist. Ist dieser überschritten, wächst die Gegewünschten Eigenschaften der Oberfläche und im 40 schwindigkeit, mit welcher die Emulsion zusammen-Hinblick auf die Bedingungen, im besonderen auf die bricht und das teilchenförmige Material mit zuneh-Temperaturen, bei denen das Verfahren durchgeführt mender Menge Demulgiermittel bis zu einem optiwird, ausgewählt werden. Es wurde gefunden, daß für malen Wert beschichtet wird, über welchem keine die meisten Zwecke, wenn das Bitumen bindefähig weitere Verbesserung des Ergebnisses erzielt wird,
ist und die beschichteten Teilchen miteinander zu ver- 45 Im allgemeinen wurde gefunden, daß eine wirkkleben sind und bei Schlämmbeschichtung von Stra- same Demulgierung im allgemeinen mit 0,5 Gewichtsßen, Wegen, Start- und Landebahnen, die besten Er- prozent Calciumhydroxyd, bezogen auf das teilchengebnisse erhalten werden, wenn der Wert der Erwei- förmige Material, erreicht wird. Vorzugsweise wird chungstiefe des Bitumens bei Verwendungstempera- 1% verwendet. Ein größerer Überschuß hat keine tür zwischen 40 und 200 liegt, sofern er nach der 50 nachteilige Wirkung. Andererseits ist 0,5% Kalkstein Methode 1 P 49/63 »1. P. Standards für Petroleum über die theoretische Menge hinaus erforderlich, um und seine Produkte«, Teil 1, 1963, geprüft wird. das Zusammenbrechen der in dieser Erfindung ver-Demgemäß werden Bitumenarten von geringerer Er- wendeten Emulsionen zu bewirken. Wenn Zement weichungstiefe bei der Standardtemperatur von 25° C als Demulgiermittel verwendet wird, sind die doppel-(die am zähesten sind) verwendet, wenn bei höheren 55 ten Gewichte, die für Kalkstein vorgesehen sind, Temperaturen gearbeitet wird, und Bitumenarten von wünschenswert.The bituminous material used is generally worth, under which the demulsification does not mean bitumen, as it takes place in the British Standard 435, this is probably the theoretical one explained. Other types of amount required to demulsify the emulsion can also be used. The bitumen should be in terms of which is derlich. If this is exceeded, the desired properties of the surface grows and the speed with which the emulsion breaks together - with regard to the conditions, in particular to which it breaks and the particulate material with increasing temperatures at which the process is carried out - amount of demulsifier up to an opti will be selected. It has been found that coating is used for paint, above which no most purposes, if the bitumen bindable further improvement of the result is achieved,
45 In general, it has been found that some are effectively adhesive and, when slurry-coating roads, demulsification is generally 0.5 weight units, roads, runways, the best percent calcium hydroxide on the particle results are obtained when the value of the Erwei-shaped material is reached. The depth of the bitumen is preferably used at an operating temperature of 1%. A larger excess has no door between 40 and 200, provided that it has an adverse effect after the 50. On the other hand, 0.5% limestone is Method 1 P 49/63 »1. P. Standards for Petroleum Beyond The Theoretical Amount Required To And Its Products ", Part 1, 1963, is tested. Accordingly, bitumen types of lesser emulsions are used to cause the breakdown of the emulsions used in this invention. When cement softening depth at the standard temperature of 25 ° C is used as a demulsifier, the double (which are the toughest) used when working at higher 55 th weights intended for limestone, and bitumen types of are desirable.

höherer Erweichungstiefe bei der Standardtemperatur Das teilchenförmige Material kann ein teilchenwerden verwendet, wenn bei niederen Temperaturen förmiges Aggregat, statt dessen aber ebenso faseriges gearbeitet wird. Eine höhere Erweichungstiefe des Material, zellförmiges, teilchenförmiges Material, Bitumens kann erhalten werden, wenn man es mit 60 z. B Vermiculit oder Substanzen in irgendeiner aneinem flüchtigen Bohröl mischt. deren gewünschten Form mit oder ohne Aggregat,higher depth of softening at standard temperature The particulate material can become a particulate used when at low temperatures a shaped aggregate, but also fibrous instead is being worked on. A higher depth of softening of the material, cellular, particulate material, Bitumen can be obtained if it is mixed with 60 z. B Vermiculite or substances in any one mixes volatile drilling oil. their desired shape with or without aggregate,

Verwendet man eine Emulsion eines Bitumens mit sein. So kann ein Teil oder das gesamte teilcheneinem Erweichungswert bei der oberen Grenze des förmige Material beispielsweise Sisal-, Glas- oder Bereichs bei Verwendungstemperatur, so ist eine grö- Polypropylenfasern sein. Dies ist von besonderem ßere Menge Wasser und/oder oberflächenaktives Mit- 65 Wert, wenn die beschichteten Teilchen zusammentel notwendig, und umgekehrt. verklebt werden sollen, um als Oberflächenschicht zuOne uses an emulsion of a bitumen with his. So some or all of the particle may be Softening value at the upper limit of the shaped material for example sisal, glass or Range at use temperature, so should be a larger size- polypropylene fibers. This is special Large amount of water and / or surfactant value when the coated particles come together necessary and vice versa. to be glued to as a surface layer

Es ist allgemein bekannt, daß die meisten Emul- dienen, oder als eine Zwischenbindeschicht, auf welsionen, einschließlich besonders labiler bituminöser ehe eine andere Oberfläche gelegt werden soll, soIt is well known that most emulsions serve, or as an intermediate tie layer, on welsions, including particularly unstable bituminous ones before another surface is to be laid, so

9 109 10

z.B. beim Bau von Rennstrecken. Das bituminöse enthält. Dieser Schaum bleibt so lange bearbeitbar, Material, zusammen mit einem faserigen Aggregat, wie die Schaumstruktur verbleibt. Fortgesetztes Beschafft eine federnde' Oberfläche, in welche Renn- wegen des Schaums wird seine Schaumstruktur erspikes eingreifen können, ohne die Oberfläche dau- halten, aber es ist ebenso leicht möglich, die oberernd zu beschädigen. Wenn gewünscht, kann die 5 flächenaktiven Mittel in der Emulsion so auszuwäh-Emulsion oder das Aggregat oder beide gefärbt wer- len, daß ein Schaum erhalten werden kann, der nach den, um z.B. die Deckenoberfläche grasähnlich zu Anhalten des Rührens stabil ist. Man kann einen machen. Weiterhin ist es möglich, durch solch eine Schaum herstellen, der 10 Minuten nach Anhalten faserige Oberfläche Gras wachsen zu lassen, um auf des Rührens stabil ist, und bei Verwendung von diese Weise eine Spieloberfläche aus Gras zu schaf- io oberflächenaktiven Mitteln, von denen bekannt ist, fen mit gegen Zerstörung geschützten Graswurzeln. daß sie die Schaumbildung fördern, können Schäumee.g. in the construction of racetracks. The bituminous contains. This foam remains workable as long as Material, together with a fibrous aggregate, how the foam structure remains. Continued Procurement a resilient surface into which the foam is spiked because of its foam structure can intervene without the surface per- manently, but it is just as easily possible to break the surface to damage. If desired, the 5 surfactants in the emulsion can be selected-emulsion or the aggregate or both are colored so that a foam can be obtained which after to keep the stirring stable, e.g. to keep the ceiling surface grass-like. One can do. Furthermore, it is possible to produce such a foam 10 minutes after stopping fibrous surface grass to grow to be stable on the stir, and when using this way a playing surface made of grass to sheep- io surface-active agents, of which it is known fen with grass roots protected against destruction. foams can promote foaming

Das verwendete teilchenförmige Material wird in erhalten werden, die unter geeigneten Bedingungen einem bestimmten Ausmaß die Mengen der ober- mehrere Tage oder sogar Wochen stabil sind. Die flächenaktiven Mittel, steuern, die in der Emulsion nichtionischen oberflächenaktiven Mittel und die zur Erhaltung bester Ergebnisse verwendet werden 15 bereits erwähnten Aminoxyde sind für die Förderung sollen. Wiederum kann die Einstellung der Verhält- der Schaumbildung geeignet. Im allgemeinen ist es nisse der Emulsionsbestandteile, die zur Erreichung notwendig, den Schaum nicht einem Druck zu unteroptimaler Ergebnisse mit irgendeinem besonderen werfen oder nicht der offenen Atmosphäre auszuteilchenförmigen Material erforderlich sein können, setzen, wenn er erhalten werden soll. Die Schaumleicht durch einfachen Versuch gefunden werden. 20 struktur von Schaum bricht gewöhnlich zusammen, The particulate material used will be obtained in, under suitable conditions to a certain extent the amounts of the above are stable for several days or even weeks. the surfactants, control those in the emulsion nonionic surfactants and those 15 amine oxides already mentioned are used for promotion should. Again, the setting of the foaming ratio can be suitable. In general it is Nisse of the emulsion constituents necessary to achieve the foam not a pressure too suboptimal Results with any particular throw or not particulate of the open atmosphere Material may be required to put if it is to be preserved. The foam can easily be found by simple experiment. 20 structure of foam usually collapses,

Die Mengen und Arten der oberflächenaktiven wenn der Schaum in eine dünne Schicht verteilt Mittel und die Wassermenge in einem besonderen wird, beispielsweise bei Bildung einer Oberfläche Gemisch steuern die Geschwindigkeit, mit welcher über einen großen Oberflächenbereich und/oder wenn die Emulsion zusammenbricht und das teilchenför- er Druck unterworfen wird, beispielsweise beim WaI-mige Aggregat in diesem Gemisch überzieht. Ein 25 zen einer solchen Oberfläche oder bei der Verfor-Vorteil der Erfindung besteht darin, daß nach Be- mung des geschäumten Materials,
endigung des Mischens des Demulgiermittels, Aggre- Ein Gemisch, nachfolgend als braun beschrieben, gats und der Emulsion die Emulsion schnell unter wird verwendet, wenn die Beschichtung während Beziehen der Teilchen zusammenbricht. Wenn die oder nach der Verformung gewünscht wird. Wenn Demulgiermittelmenge ziemlich niedrig ist, beispiels- 30 die Beschichtung vor der Verformung gewünscht weise 0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht wird, wird ein Gemisch verwendet, das nachfolgend des teilchenförmigen Materials von Kalkstein, kann als schwarz beschrieben wird. Sehr allgemein bedie Emulsion eine Zeitdauer von beispielsweise zeichnet, erhält man .ein braunes Gemisch durch Ein-10 Minuten benötigen, um zusammenzubrechen und schließen von mehr Wasser oder mehr oberflächendie Teilchen zu überziehen. Auch diese Zeitdauer ist 35 aktiven Mitteln, als dies zur Erhaltung eines schwarnoch sehr kurz, im Vergleich zu der Zeitdauer, die zen Gemischs erforderlich ist. Wenn eine Oberbei herkömmlichen anionischen Emulsionen für das flächenschicht bzw. Appretur auf einen Oberflächen-Zusammenbrechen erforderlich ist. Bei optimalen bereich aufgebracht werden soll, ist es im allgemeinen Demulgiermittelmengeii können Zeiten von 5 Minuten am zweckmäßigsten, ein braunes Gemisch zu ver- oder weniger insgesamt benötigt werden, die nach 40 wenden, weil dann die Bildung des Gemischs und dem Mischen für das Zusammenbrechen erforderlich Anbringung desselben zur Bildung einer Oberflächensind. Wenn beispielsweise 0,5% Kalkstein verwendet beschichtung insgesamt als einziges Arbeitsverfahren wird, ist es leicht möglich, die Wassermenge so ein- innerhalb weniger Minuten durchgeführt werden zustellen, daß das Zusammenbrechen innerhalb von kann. Ein braunes Gemisch hat weiterhin den Vor-2 oder 3 Minuten oder weniger nach dem Anfangs- 45 teil, daß es bei langer Zeitdauer des Rührens, beimischen erfolgt. .;.·;.-.. spielsweise 1 Stunde, flüssig und braun bleibt.The amounts and types of surface-active agents when the foam is divided into a thin layer and the amount of water in a particular, for example when forming a surface mixture, control the speed with which over a large surface area and / or when the emulsion breaks down and the particles convey it is subjected to pressure, for example when the WaI-shaped aggregate is coated in this mixture. A 25 zen of such a surface or, in the case of the deformation, the advantage of the invention is that after dimensioning of the foamed material,
End of mixing the demulsifier, aggre- A mixture, hereinafter described as brown, gats and the emulsion the emulsion under quickly is used if the coating breaks down while covering the particles. When or after deformation is desired. If the amount of demulsifier is quite low, for example the coating prior to deformation is desired to be 0.3 percent by weight, based on weight, a mixture is used which, hereinafter, the particulate matter of limestone, may be described as black. Very generally, when the emulsion draws for a period of time, for example, a brown mixture is obtained in one-10 minutes to break down and close by more water or more surface areas to coat the particles. This period of time is also very short compared to the period of time that is required to maintain a black mixture. When a topcoat is required with conventional anionic emulsions for finishing to surface breakdown. When the optimum area is to be applied, it is generally the amount of demulsifying agentii times of 5 minutes may be most expedient to use a brown mixture or less in total that turn after 40 because then the formation of the mixture and mixing are required for breakdown Attaching the same to form a surface. If, for example, 0.5% limestone coating is used as the only working method in total, it is easily possible to adjust the amount of water to be carried out within a few minutes so that the collapse can be carried out within. A brown mixture still has the advantage 2 or 3 minutes or less after the initial part that it occurs with long periods of stirring. .;. ·; .- .. for example 1 hour, remains liquid and brown.

Die beschichteten Teilchen können zum Binden in Die beim Aufbringen eines braunen GemischsThe coated particles can be used to bind into die upon application of a brown mixture

irgendeiner gewünschten Form verwendet werden, erhaltene Oberfläche ist im wesentlichen sofort nachAny desired shape is used, the surface obtained is essentially instantaneous

beispielsweise in einem Formstein oder in einer Beschichtung der Teilchen oder von einem schwar-for example in a shaped stone or in a coating of the particles or from a black

Deckenoberfläche. So kann beispielsweise das Ver- 5° zen Gemisch, sobald der Schaum zusammenbricht,Ceiling surface. For example, the Ver 5 ° zen mixture, as soon as the foam collapses,

fahren zur Beschichtung einer Schlämme über einer abriebresistent. So kann sie dann jedem normalendrive to the coating of a slurry over an abrasion-resistant. So she can then every normal

Oberfläche in einer Weise, die dem Schlämmschließ- Gebrauch widerstehen. Wenn daher die OberflächeSurface in a manner that will withstand slurry lock use. Therefore, if the surface

verfahren ähnelt, zur Bildung einer abriebwider- die abriebwiderstandsfähige Oberfläche einer Straßeprocess is similar to the formation of an abrasion-resistant surface of a road

standsfähigen Oberfläche oder zur Bildung einer ist, kann sie dem normalen Verkehr meist unmittel-stable surface or to form one, it can usually be exposed to normal traffic

Zwischenbindeschicht verwendet werden. 55 bar nach dem Auftragen unterworfen werden. Es istIntermediate tie layer can be used. 55 bar after application. It is

Das Zusammenbrechen der Emulsion und das nicht notwendig, die Straßenoberfläche für den VerBeschichten des Aggregats kann entweder im wesent- kehr zu sperren, und man kann dem Verkehr die so liehen ganz erfolgen, bevor das Gemisch in die ge- behandelte Oberfläche innerhalb weniger Minuten wünschte Form gebracht ist oder aber während oder übergeben.The collapse of the emulsion and not necessary the road surface for coating the aggregate can either essentially be blocked, and one can do the traffic that way borrowed entirely before the mixture enters the treated surface within a few minutes desired form is brought or else during or passed.

nach der Formgebung des Gemischs. Wenn die 60 Die Gesamtmenge des in dem Verfahren erforder-after shaping the mixture. If the 60 The total amount of material required in the procedure

Emulsion zusammenbricht und die Beschichtung er- liehen Wassers kann durch die Emulsion vor demThe emulsion collapses and the water can borrow through the emulsion before the coating

folgt, bleibt im wesentlichen kein freies bituminöses Mischen mit dem Aggregat geschaffen werden, oderfollows, there remains essentially no free bituminous mixing to be created with the aggregate, or

Matrial hi der wäßrigen Phase. Normalerweise setzt es kann zusätzliches Wasser zugegeben werden, wennMatrial hi the aqueous phase. Usually additional water can be added if it sets

sich das Gemisch vor dem Auftrag ab. Jedoch hat es in das Aggregat gemischt wird,the mixture from before the application. However it has got mixed up in the aggregate,

fortdauerndes Mischen nach dem Zusammenbrechen ⁶5 Das Gemisch kann auch bei Regen verwendetcontinued mixing after collapse ⁶ 5 The mixture can also be used in the rain

der Emulsion die Bildung einer Schaumstruktur zum werden und wurde sogar aufgebracht, während dieThe emulsion used to form a foam structure and was even applied during the

Ergebnis, die die Aggregatteilchen überzogen mit im Oberfläche in der gesamten Zeit unter Wasser stand,Result that the aggregate particles covered with in the surface during the entire time under water,

wesentlichen dem gesamten bituminösen Material Diese Eigenschaften stehen in bemerkenswertemessential to the entire bituminous material these properties stand in remarkable

11 1211 12

Gegensatz zu den Eigenschaften aller bekannten GewichtsteileContrasted with the properties of all known parts by weight

Schlämmverschließverfahren, die die Auswahl von Di-Natriumsalz von 4-dodecylierter Di-Slurry closure process that involves the selection of disodium salt of 4-dodecylated di-

trocknenden Wetterbedingungen erfordern und dar- phenyläther-disulfonsäure (im HandelDrying weather conditions require and dar-phenyl ether disulfonic acid (commercially

über hinaus es nötig machen, daß die Oberfläche erhältliches Produkt, 45% aktiv) ... 1,6in addition, make it necessary that the surface available product, 45% active) ... 1.6

vollständig für den Verkehr von V2 Stunde bis zu 5 Nonylphenoläthylenoxyd-Kondensat,
8 Stunden oder mehr gesperrt wird. das 9 Mol Äthylenoxyd pro Mol No- ■completely for traffic from two and a half hours up to 5 nonylphenol ethylene oxide condensate,
Locked for 8 hours or more. the 9 moles of ethylene oxide per mole of No- ■

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen nylphenol enthielt 0,16Another benefit of the inventive nylphenol contained 0.16

Schlämmbeschichtungsverfahrens besteht darin, daß Ν,Ν-Dimethyl-N-dodecylammoxydSlurry coating process is that Ν, Ν-dimethyl-N-dodecylammoxide

man das gleiche Gemisch zum Auffüllen von Ver- (imHandel erhältliches Produkt, 30%you use the same mixture to fill up (commercially available product, 30%

tiefungen in der Straßendecke oder sogar von ge- 10 aktiv) 0,32depressions in the road surface or even of 10 active) 0.32

fährlichen Schlaglöchern verwenden kann. Vor dem 5% Gewicht/Gewicht Leimlösung incan use dangerous potholes. Before the 5% w / w glue solution in

Auftragen des Gemischs von Aggregat und Emulsion Wasser 2,14Applying the mixture of aggregate and emulsion water 2.14

auf den Oberflächenbereich kann eine Klebebeschich-an adhesive coating can be applied to the surface area

tung verwendet werden. Das Aggregat und der trockene Kalk wurden incan be used. The aggregate and dry lime were in

Die in dem Schlämmbeschichtungsverfahren nach 15 dem Mischer gewogen und das vorgemischte Wasser der Erfindung verwendeten Aggregate sind im all- und die Emulsion eingeführt, wobei das Mischen bei gemeinen aber nicht immer fern sortiert. Wenn eine atmosphärischer Temperatur, beispielsweise 21° C, rauhe Oberfläche gewünscht wird, wird eine Schicht durchgeführt wurde. Innerhalb 1 Minute war das von gröberem Splitt, z. B. 20 mm, auf die Straße Aggregat beschichtet, und innerhalb von 2 Minuten nach dem obigen Verfahren als Oberflächenverband 20 hatte sich eine Schaumstruktur entwickelt, wobei in aufgebracht, und danach folgt das oben beschriebene diesem Zustand durch Quetscher oder, durch Auf-Schlämmbeschichtungsverfahren, welches sicherstellt, tragungsbehälter auf einer Straßenoberfläche aufgedaß der Splitt nicht lose wird. Die nachfolgenden tragen wurde, die vorausgehend eine Klebebeschich-Beispiele erläutern die Erfindung. rung von kationischer Bitumenemulsion erhaltenThose in the slurry coating process after 15 weighed the mixer and the premixed water The aggregates used in the invention are introduced in all- and the emulsion, with mixing at common but not always sorted remotely. If an atmospheric temperature, for example 21 ° C, rough surface is desired, a layer is done. That was within 1 minute of coarser grit, e.g. B. 20 mm, coated on the road aggregate, and within 2 minutes after the above process as the surface dressing 20 a foam structure had developed, wherein in applied, and then the above-described follows this state by squeezing or, by the slurry-coating process, which ensures carrying containers on a road surface so that the grit does not become loose. The following was carried, the preceding an adhesive coating examples explain the invention. tion of cationic bitumen emulsion obtained

. -I₁ 25 hatte. Kurz nach dem Auftragen verlor die Schlämme. -I had ₁ 25. Shortly after application, the sludge lost

Beispiel 1 Jj₁₁₆ Schaumstruktur, und darauf wurde eine.wider-Example 1 Jj ₁₁₆ foam structure, and on it a.

Ein Gemisch für Schlämmbeschichtung einer standsfähige Oberfläche gebildet. Sie wurde vorzugs-Straßenoberfläche oder einer Flugplatzrollbahn nach weise gewalzt, um sie , zu verdichten und Wasser einem Verfahren, das in vieler Hinsicht dem auszupressen. Die Zeit bis zum Verschwinden des Schlämmverschließen ähnelt, wurde hergestellt durch 30 Schaums war von der vorhandenen Wassermenge Mischen der nachfolgenden Bestandteile in einem und der Umgebungstemperatur abhängig, aber unter mechanischen Mischer: geeigneten Bedingungen war sie geringer als 5 MiFormed a mixture for slurry coating of a stable surface. It became a preferred road surface or an airfield runway rolled after wise to them, to compact and water a process that in many ways is the squeeze out. The time until the Slurry sealing was made by 30 foams of the amount of water present Mix the following ingredients in one and depending on the ambient temperature, but below mechanical mixer: suitable conditions it was less than 5 mi

nuten. Wenn die Zeitdauer· länger war, wurden diegrooves. When the length of time was longer, the

, . Gewichtsteile Bestandteile des Gemischs so eingestellt, daß sie ver-,. Parts by weight of the constituents of the mixture adjusted so that they

2,5 mm Kalkstein 134 35 ringert wurde. Beispielsweise wurde die Additiv-Scharfer Sand 90 menge zu der labilen Emulsion verringert. -Die2.5 mm limestone 134 35 was ringert. For example, the amount of Sharp Sand Additive to the unstable emulsion was reduced. -The

Calciumhydroxid (gelöschter Kalk) ... 2 Schlämme war gegenüber Regen in allen StufenCalcium hydroxide (slaked lime) ... 2 sludge was against rain in all stages

Wasser 40 widerstandsfähig. Die Oberfläche konnte dem Ver-Water 40 resistant. The surface could

Labile Bitumenemulsion 40 kehr freigegeben werden, sobald sich die widerPlus Additive 40 standsfähige Fläche gebildet hatte (d. h. innerhalb Unstable bitumen emulsion 40 can be released as soon as the widerPlus Additive 40 has formed a stable surface (i.e. within

weniger als 5 Minuten nach dem Aufbringen), aberless than 5 minutes after application), but

Das Gemisch von Kalkstein, Kalk und Sand ist vorzugsweise wurde sie zuerst gewalzt,
ein selbstbindendes Gemisch und hat die nachfol- Die Menge des verwendeten Wassers konnte ent-The mixture of limestone, lime and sand is preferably it was rolled first,
a self-binding mixture and has the following The amount of water used could develop

gende Zusammensetzung: sprechend der Reaktionsfähigkeit und der Größen-The following composition: speaking of the ability to react and the size

45 einstufung der Aggregate und ebenso nach der vor-45 classification of the aggregates and also according to the

% geht durch 5-mm-Sieb 100% herrschenden Temperatur abgeändert werden. Wenn% goes through 5 mm sieve 100% temperature can be changed. When

% geht durch Sieb Nr. 7 95 bis 100% beispielsweise das Mischen bei 15° C bewirkt wurde,% passes through No. 7 sieve 95 to 100% for example mixing was effected at 15 ° C,

% geht durch Sieb Nr. 14 70 bis 95 % wurden 20 an Stelle von 40 Teilen Wasser verwendet.% passes through No. 14 sieve 70 to 95%, 20 parts were used instead of 40 parts of water.

% geht durch Sieb Nr. 25 55 bis 70% Wenn ein Bitumen mit einem Erweichungstiefenwert% passes through No. 25 sieve 55 to 70% if a bitumen with a depth of softening value

% geht durch Sieb Nr. 52 30 bis 45% 50 von 280/ 320 und bei einer Temperatur von 15° C% passes through No. 52 30 to 45% 50 of 280/320 and at a temperature of 15 ° C

% geht durch Sieb Nr. 100 ... 10 bis 25 % verarbeitet wurde, waren 30 Teile Wasser notwendig.% passes through No. 100 sieve ... 10 to 25% has been processed, 30 parts of water were necessary.

% geht durch Sieb Nr. 200 ... 3 bis 10% Bei geeigneten, weiteren Abänderungen der Menge% passes through sieve no. 200 ... 3 to 10% With suitable, further changes to the quantity

des Wassers oder des Emulgiermittels oder des Er-of the water or the emulsifying agent or the

(Die Angaben sind British Standard Sieve Numbers) weichungstiefenwertes des Bitumens ist es möglich,(The data are British Standard Sieve Numbers) Depth of softening value of the bitumen is possible,

55 dieses Verfahren bei Temperaturen bis zum Gefrier-55 this process at temperatures up to freezing

Die Bitumenemulsion war der Basis nach eine punkt (0° C) durchzuführen,
labile Emulsion, die durch Dispergieren von BitumenThe bitumen emulsion was to be carried out on the basis of one point (0 ° C),
labile emulsion made by dispersing bitumen

in verdünntem Alkali nach einem Standardverfahren Beispiel 2in dilute alkali according to a standard procedure Example 2

(beispielsweise nach der britischen Patentschrift Ein Wandermischer, ausgestattet mit getrennten(for example according to the British patent specification A traveling mixer equipped with separate

226 032) hergestellt wurde. Sie hat einen Bitumen- 60 Trichtern für Aggregate, Kalk, Wasser und Bitumengehalt von 65%, wobei das verwendete Bitumen emulsion und ebenso ausgestattet mit zwei Mischeinen Erweichungstiefenwert von 190 bis 210 hat abteilungen und einem Auftragegerät, wurde zur (gemessen durch das Institute of Petroleum method, Anbringung eines Oberflächenauftrags auf eine 49/63). Die nachfolgenden Zugaben wurden vor- Straßenoberfläche oder Flugplatzrollbahn verwendet, genommen, bevor sie mit dem Aggregat gemischt ⁶5 Der Kalkstein und Sand waren von der gleichen wurden, wobei die Zugaben selbst in der angegebenen Größe wie im Beispiel 1, wurden aber vorgemischt, Reihenfolge gemischt und zu 100 Gewichtsteilen und die verwendete Bitumenemulsion war die gleiche labile Bitumenemulsion zugegeben wurden. wie im Beispiel 1. Das Gemisch von Kalkstein und226 032). It has a bitumen funnel for aggregates, lime, water and bitumen content of 65%, the bitumen emulsion used and also equipped with two mixing compartments with a softening depth value of 190 to 210 and an applicator that was used for (measured by the Institute of Petroleum method, applying a surface application to a 49/63). The following additions were taken before road surface or airfield runway used before they were mixed with the aggregate ⁶ 5 The limestone and sand were of the same were, the additions themselves in the indicated size as in Example 1, but were premixed, mixed in order and to 100 parts by weight and the bitumen emulsion used was the same unstable bitumen emulsion were added. as in example 1. The mixture of limestone and

13 1413 14

Sand, der Kalk und die Bitumenemulsion wurden daß an Stelle «ines Gemischs von Sand und Kalkaus ihren Trichtern in die erste Mischerabteilung in stein ein einzelnes Granitaggregat verwendet wurde,' den im Beispiel 1 angegebenen Verhältnissen abge- das der nachfolgenden Größenabstufung entsprach: messen, jedoch war die verwendete WassermengeSand, lime, and bitumen emulsion were used instead of a mixture of sand and lime a single granite aggregate was used in their funnels in the first mixer section in stone, ' the ratios given in example 1 - which corresponded to the following size graduation: measure, however, was the amount of water used

50 Gewichtsteile. Die Bestandteile wurden zunächst 5 Durchlaufen von Sieb 5 mm 100%50 parts by weight. The constituents were first passed through a 5 mm sieve 5 100%

in einer Abteilung und dann in der zweiten gemischt, Durchlaufen von Sieb Nr. 7 95 bis 100%mixed in one department and then in the second, passing through No. 7 sieve 95 to 100%

und die Gesamtmischzeit, vor der Zuführung zu dem Durchlaufen von Sieb Nr. 14 57 bis 93 %and the total mixing time before being fed to passing through No. 14 sieve 57 to 93%

Auftraggerät, war im wesentlichen geringer als 1 Mi- Durchlaufen von Sieb Nr. 25 35 bis 68 %Applicator, was essentially less than 1 mi- passing through No. 25 sieve 35 to 68%

nute. Das Gemisch in dem Auftragbehälter war Durchlaufen von Sieb Nr. 52 20 bis 45 %groove. The mixture in the applicator was passed through No. 52 screen 20 to 45%

braun, woraus zu erkennen war, daß ein großer An- 10 Durchlaufen von Sieb Nr. 100 ... 10 bis 25%brown, from which it could be seen that a large 10 passage through sieve no. 100 ... 10 to 25%

teil des Bitumens noch in der Emulsionsform war, Durchlaufen von Sieb Nr. 200 ... 5 bis 15% und das Aggregat war noch teilweise unbeschichtet,part of the bitumen was still in the emulsion form, passed through sieve No. 200 ... 5 to 15% and the unit was still partially uncoated,

und das Gemisch hatte eine sehr flüssige Konsistenz. Unter Verwendung des gleichen Verfahrens wie Das Auftraggerät wurde auf die Ablagerung einer im Beispiel 2 wurde ein ähnliches Ergebnis erhalten. Schicht von ungefähr 5 mm Stärke auf die zu be- 15 Beim Schlämmverschließen von Straßen, zum Unschichtende Oberfläche eingestellt. Während des terschied von Flugplatzstart- und -landebahnen, wird Mischens und des Auftragens wanderte der Mischer die' Verwendung ernes einzigen Aggregats vorgemit 2,5 km pro Stunde. Innerhalb 1 Minute war die zogen, wie Apanit, das einen höheren Bremswider-Oberfläche widerstandsfähig gegenüber dem Ver- stand hat als dies bei Kalkstein plus Sand möglich ist. kenr. Nachdem die widerstandsfähige Ausführung 20 " . . .. .
gebildet war, fuhr eine Reifenwalze über die Ober- ueispiei 4
fläche, um sie zusammenzudrücken und Wasser und Eine Zubereitung zur Oberflächenbehandlung von Schaum aus der Oberfläche herauszuquetschen. Es Rennstrecken unter Dach wurde aus den nachfolgenflossen im wesentlichen klares Wasser und weißer den Bestandteilen hergestellt:
Schaum ab. 35and the mixture had a very runny consistency. Using the same procedure as The Applicator was applied to the deposit in Example 2, a similar result was obtained. Layer about 5 mm thick on the surface to be 15 When slurry sealing roads, adjusted to the uncoated surface. During the difference in airport runways, mixing and spreading, the mixer will travel using a single unit at 2.5 km per hour. Within 1 minute it was pulled like apanite, which has a higher braking resistance surface than is possible with limestone plus sand. kenr. After the robust version 20 ".. ...
was formed, a tire roller drove over the top ueispiei 4
surface to squeeze them together and squeeze water and foam from the surface. It racetracks under roof was made from the following fins essentially clear water and whiter the components:
Foam off. 35

Durch geeignete Einstellung der Mengen von . GewichtsteileBy appropriately setting the amounts of. Parts by weight

Wasser und Emulsionsbestandteilen konnte dieses Kautschukkrümel, 3 mm 75This rubber crumb, 3 mm 75

Verfahren bei Temperaturen ,bis zum Gefrierpunkt Calciumhydroxyd (gelöschter Kalk) .. 6Process at temperatures down to freezing point Calcium hydroxide (slaked lime) .. 6

und während des Regens durchgeführt werden. Diese Glasfaser, 3 mm 12and carried out during the rain. This fiberglass, 3mm 12

Beschichtung wurde auf einer Oberfläche durchge- 30 Wasser 18Coating was carried out on one surface by 30 water 18

führt, die die gesamte Zeit unter Wasser stand. Bituminöse Emulsion (wie Beispiel 1) 54which was under water the entire time. Bituminous emulsion (like Example 1) 54

Beispiel 3 Es wurde ein schwarzes, überzogenes GemischExample 3 It became a black, coated mixture

nach 2 Minuten Mischen und eine regenwiderstands-after 2 minutes of mixing and a rain resistance

Ein Gemisch, das im wesentlichen das gleiche wie 35 fähige Oberfläche erhalten, die nach Auftragen inner-A mixture that has essentially the same surface as a 35 capable surface, which after application inside

im Beispiel 2 war, wurde verwendet, ausgenommen, halb 1 Minute begangen werden konnte.in Example 2 was used, except that half past 1 minute could be committed.

Claims

Claim:

Process for the production of suspensions of mineral particles coated with bituminous substances or fibers by mixing the minerals or fibers with a bituminous substance and an anion-active emulsifier aqueous emulsion with simultaneous addition of an inorganic demulsifying agent, characterized in that mineral particles with a grain size of up to 5 mm or fibers with an average length of 3 to 50 mm with a 50 to 75 percent by weight, per se labile, aqueous alkaline bitumen emulsion, based on the weight of the unstable emulsion,

a) 0.1 to 5.0 percent by weight of a sulfonate of aliphatic-substituted diphenyl ethers as an anionic surfactant,

b) up to 1.0 percent by weight of a nonionic surfactant,

c) up to 1.0 percent by weight of a higher aliphatic amino oxide, ^s5

d) 0 to 5.0 percent by weight resin soap and

e) 0 to 5.0 percent by weight of soluble protein, such as casein or glue,