DE1593222C3 - Surface-active compounds, processes for their production and hair care products which contain these compounds - Google Patents
Surface-active compounds, processes for their production and hair care products which contain these compoundsInfo
- Publication number
- DE1593222C3 DE1593222C3 DE1966O0011935 DEO0011935A DE1593222C3 DE 1593222 C3 DE1593222 C3 DE 1593222C3 DE 1966O0011935 DE1966O0011935 DE 1966O0011935 DE O0011935 A DEO0011935 A DE O0011935A DE 1593222 C3 DE1593222 C3 DE 1593222C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds
- formula
- strong
- compound
- xo0d
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
- A61K8/442—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof substituted by amido group(s)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
worin R einen Hydroxyäthylrest, einen Cetylrest oder einen von Kokosfettsäuren abgeleiteten
Alkylrest bedeutet,
(2) einen Imidazoliniumrest der Formelwhere R is a hydroxyethyl radical, a cetyl radical or an alkyl radical derived from coconut fatty acids,
(2) an imidazolinium radical of the formula
C2H4OHC 2 H 4 OH
N -N -
/ \
R1-C CH,/ \
R 1 -C CH,
Il I "Il I "
ν cn,ν cn,
IOIO
IiIi
_>ο_> ο
■ C2H4OH■ C 2 H 4 OH
/ \
R1-C CH,/ \
R 1 -C CH,
II I "II I "
worin Ri einen von Kokosfettsäuren abgeleite- in
ten Alkylrest bedeutet, und
(3) einen Morpholiniumrest der Formelwhere Ri is an alkyl radical derived from coconut fatty acids, and
(3) a morpholinium radical of the formula
R,R,
Kokosfettsäuren abgeleiteten Alkylrest bedeutet. Coconut fatty acids derived alkyl radical means.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Betainessigsäureniedrigalkylesterder Formel:2. Process for the preparation of compounds of the general formula I according to claim 1, characterized characterized in that a betaine acetic acid lower alkyl ester Formula:
A-C-H, - CAC - H, - C
OROR
ClCl
worin A die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und R Niedrigalkyl bedeutet,wherein A has the meaning given in claim 1 and R is lower alkyl,
mit einem Alkylendümin der Formel:with an alkylenediamine of the formula:
IIII
H2N (ClI,),, n"H 2 N (ClI,) "n"
H2N (CH,),, NH 2 N (CH,) ,, N
Π «.ιΠ «.ι
CH1 CH 1
worin R1 und /! die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben.wherein R 1 and /! have the meanings given in claim 1.
aminolysiert, das erhaltene Produkt mit einem Alkalisalz der Chloressigsäure oder deren Niedrigalkylester zu einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 alkyüert und den gegebenenfalls entstandenen Ester verseift.aminolyzed, the product obtained with an alkali salt of chloroacetic acid or its lower alkyl ester alkyüert to a compound of formula I according to claim 1 and optionally resulting ester saponified.
3. Haarpflegemittel, enthaltend wenigstens eine Verbindung nach Anspruch 1 und in der Kosmetik übliche Zusätze.3. Hair care products containing at least one compound according to claim 1 and in cosmetics usual additives.
worin R2 eine Alkylgruppe bedeutet,wherein R 2 is an alkyl group,
->o Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen η die Bedeutung 2 oder 3 hat und B eine der Formel I: folgenden Bedeutungen hat:-> o The invention relates to compounds of the general η has the meaning 2 or 3 and B has one of the formula I: has the following meanings:
[A·— CII2-CONH-(CH2),, -BJ Cl (1)[A · - CII 2 -CONH- (CH 2 ) ,, -BJ Cl (1)
CH2COONaCH 2 COONa
— N- N
CH2-COO' N-CH3
CH3 CH 2 -COO 'N-CH 3
CH 3
>■) worin A eine der folgenden Bedeutungen hat:
(1) einen Rest der Formel:> ■) where A has one of the following meanings:
(1) a residue of the formula:
R —N·—R —N · -
CH3 CH 3
6565
worin R3 den Hydroxyäthylrest oder einen von worin R einen Hydroxyäthylrest, einen Cetylrest oder einen von Kokosfettsäuren abgeleiteten Alkylrest bedeutet,wherein R 3 denotes the hydroxyethyl radical or one of in which R denotes a hydroxyethyl radical, a cetyl radical or an alkyl radical derived from coconut fatty acids,
(2) einen Imidazoliniumrest der Formel:(2) an imidazolinium radical of the formula:
C2H4OHC 2 H 4 OH
N-N-
/ \
K1-C CH2 / \
K 1 -C CH 2
N CH,N CH,
IOIO
C2H4OHC 2 H 4 OH
/ \
R1-C CH,/ \
R 1 -C CH,
Il I " ν cn,Il I "ν cn,
worin R1 einen von Kokosfettsäuren abgeleiteten
Alkylrest bedeutet, und
(3) einen Morpholiniumrest der Formel:wherein R 1 denotes an alkyl radical derived from coconut fatty acids, and
(3) a morpholinium radical of the formula:
O NO N
CHjCOONaCHjCOONa
Die erfindungsgemäß verwendeten Stoffe sind amphotere Verbindungen und enthalten im Molekül zwei kationische Gruppen, von denen mindestens eine eine quartäre Ammoniumgruppe ist, sowie eine anionische Gruppe, nämlich eine Fettsäure, außerdem noch einen oder zwei lipophile Reste. Diese Verbindungen haben den großen Vorteil, zwar die gleichen haarpflegenden Eigenschaften wie die kationischen Verbindungen aufzuweisen, gleichzeitig aber die Augenschleimhäute wenig oder gar nicht anzugreifen.The substances used according to the invention are amphoteric compounds and are contained in the molecule two cationic groups, at least one of which is a quaternary ammonium group, and one anionic group, namely a fatty acid, as well as one or two lipophilic radicals. These connections have the great advantage of having the same hair care properties as the cationic To have connections, but at the same time to attack the mucous membranes little or not at all.
Diejenigen Verbindungen, die im Molekül nur eine lipophile Kette enthalten, haben reinigende oder schäumende Eigenschaften, wie sie in der Kosmetik besonders gewünscht sind.Those compounds that contain only one lipophilic chain in the molecule have cleansing or foaming properties, as they are particularly desired in cosmetics.
Enthalten diese Verbindungen zwei lipophile Ketten, so wirken sie in wäßriger Lösung verdickend bzw. gelierend und sind daher in der Kosmetik ebenfalls anwendbar.If these compounds contain two lipophilic chains, they have a thickening or thickening effect in aqueous solution. gelling and can therefore also be used in cosmetics.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen Betainessigsäure-Niedrigalkylesterder Formel:The process for the preparation of the compounds according to the invention is characterized in that one a betaine acetic acid lower alkyl ester of the formula:
soso
A- -CH1-CA- -CH 1 -C
ClCl
OROR
worin A die oben im Zusammenhang mit Formel I genannten Bedeutungen hat und R Niedrigaikyl bedeutet,wherein A has the meanings given above in connection with formula I and R is low alkyl means,
worin R2 eine Alkylgruppc bedeutet,wherein R 2 is an alkyl group,
Ii die Bedeutung 2 oder 5 hat und B eine der folgenden r> Bedeutungen hat: Ii has the meaning 2 or 5 and B has one of the following r> meanings:
mit einem Alkylendiamin der Formel:with an alkylenediamine of the formula:
H2N-(CH2),,' NH 2 N- (CH 2 ) ,, 'N
1010
CH5-COOCH 5 -COO
N-CH.,
\
CH3 N-CH.,
\
CH 3
worin R3 den Hydroxylrest oder einen von Kokosfettsäuren abgeleiteten Alkylrest bedeutet.wherein R3 is the hydroxyl radical or one of coconut fatty acids means derived alkyl radical.
Bekanntlich verwendet man schon seit langem oberflächenaktive anionische Stoffe als Haarwaschmit- >> tel, weil sie das Kopfhaar und die Augenschleimhaut nur wenig angreifen. Sie haben jedoch den Nachteil, daß sie auf Grund ihrer chemischen Struktur keine Affinität zu Keratinfasern aufweisen.It is well known that surface-active anionic substances have been used as shampoos for a long time tel because they cover the scalp hair and the mucous membrane of the eyes only attack little. However, they have the disadvantage that, due to their chemical structure, they have no affinity for Have keratin fibers.
Es ist weiterhin bekannt, daß man aus eben diesem bo Grund für kosmetische Zwecke mehr und mehr zu kationischen oberflächenaktiven Verbindungen, z. B. quaternären Ammoniumverbindungen, übergegangen ist, die wegen ihrer natürlichen Affinität zu Keratinfasern eine besonders geschätzte »pflegende« Wirkung ausüben, im allgemeinen jedoch, trotz aller bis jetzt gemachten Anstrengungen, insbesondere die Augenschleimhäute angreifen.It is also known that this same bo Reason for cosmetic purposes more and more towards cationic surface-active compounds, e.g. B. quaternary ammonium compounds, which because of their natural affinity for keratinous fibers have a particularly valued "caring" effect, but in general, despite everything so far made efforts, especially attack the mucous membranes of the eyes.
H2N-(CH2Jn-NH 2 N- (CH 2 J n -N
CH,CH,
cn»cn »
worin Rj und η die oben im Zusammenhang mit Formel I genannten Bedeutungen haben,in which Rj and η have the meanings given above in connection with formula I,
aminolysiert, das erhaltene Produkt mit einem Alkalisalz der Chloressigsäure oder deren Niedrigalkylester zu einer Verbindung der Formel I — wie oben definiert — alkyliert und den gegebenenfalls entstandenen Ester verseift.aminolyzed, the product obtained with an alkali salt of chloroacetic acid or its lower alkyl ester to give a compound of the formula I - as defined above - alkylated and the ester which may have formed saponified.
Die zur Durchführung des beschriebenen Verfahrens verwendbaren Betainester entstehen bei der an sich bekannten Quaternisierung einer tertiären N-Base durch den niederen Ester einer Halogenessigsäure.The betaine esters that can be used to carry out the process described arise from the per se known quaternization of a tertiary N-base by the lower ester of a haloacetic acid.
Zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Betainester verwendet man zum Beispiel als tertiäre Basen die dimethylierten aliphatischen Amine, welche sich von natürlichen Fettsäuren ableiten, sie werden vorher durch Destillation fraktioniertThe betaine esters which can be used according to the invention are prepared, for example, as tertiary esters Bases the dimethylated aliphatic amines, which are derived from natural fatty acids, they become previously fractionated by distillation
Als tertiäre Basen kann man auch z. B.Trimethylamin, Ν,Ν-Dimethyläthanolamin, N.N-Dimethylisopropanolamin oder N-Oxyäthylmorpholin verwenden.As tertiary bases you can also z. B. trimethylamine, Ν, Ν-dimethylethanolamine, N.N-dimethylisopropanolamine or use N-oxyethylmorpholine.
Falls einer der Substituenten der verwendetenIf one of the substituents of the used
tertiären Amine ein Oxyalkylrest ist, kann der Betainester auch ein Lakton bilden. Wenn, wie oben erwähnt, die zur Herstellung des Betainesters verwendete tertiäre N-Base ein Imidazolin darstellt, kann die Quaternisierung entweder an dem N-Atom in Position 1 "> (was meist der Fall ist) oder auch an dem in Position 3 befindlichen N-Atom erfolgen.tertiary amines is an oxyalkyl radical, the betaine ester can also form a lactone. If, as above mentioned that the tertiary N-base used to prepare the betaine ester is an imidazoline, the Quaternization either on the nitrogen atom in position 1 "> (which is usually the case) or on the one in position 3 located N atom take place.
Wie auch die Quaternisierung vor sich geht, beide Arten von Verbindungen können in gleicher Weise verwendet werden. wAs the quaternization goes on, both types of connections can work in the same way be used. w
Es wurde festgestellt, daß unter den erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial zu verwendenden Imidazolinen besonders jene geeignet sind, die durch Kondensation von Kokosfettsäuren mit N-Oxyäthylendiamin erhalten worden sind. ι ">It has been found that among the imidazolines to be used as starting material according to the invention those obtained by condensation of coconut fatty acids with N-oxyethylenediamine are particularly suitable have been. ι ">
Die Aminolyse der Betainester wird vorzugsweiseAminolysis of the betaine esters is preferred
CH-.CH-.
CH.,CH.,
worin R ein Cetylrest ist. >■>wherein R is a cetyl radical. > ■>
Durch 1 '/2Stiindiges Erhitzen von 0,5 Mol Dimethylcetylamin mit 0,5 Mol Athylmonochloracetat und 40 g abs. Alkohol erhält man das Chlorid von Carbäthoxymethyl-dimethylcetylammonium. By heating 0.5 mole of dimethylcetylamine for 1/2 hour with 0.5 mol of ethyl monochloroacetate and 40 g of abs. Alcohol is obtained from the chloride of Carbäthoxymethyl-dimethylcetylammonium.
Diesem fügt man während 30 Minuten 0,5 Mol jo N-(Oxyäthyl)-äthylendiamin zu.0.5 mol of jo is added to this in the course of 30 minutes N- (oxyethyl) ethylenediamine too.
Die Aminolyse beginnt bei Zimmertemperatur spontan und wird durch l'/2stündiges Erhitzen auf 90° zu Ende geführt.The aminolysis begins spontaneously at room temperature and is achieved by heating at 90 ° for 1½ hours brought to the end.
Das entstehende Amidoamin der Formel: r>The resulting amidoamine of the formula: r>
CH.,CH.,
R-N-CH2CONH-CH2CH2-NHC2H4Oh
CH,RN-CH 2 CONH-CH 2 CH 2 -NHC 2 H 4 Oh
CH,
ClCl
- -to- -to
wird hierauf mit dem Natriummonochloracetat kondensiert, und es bildet sich das Natriumsalz der entsprechenden Aminoessigsäure.is then condensed with the sodium monochloroacetate, and the sodium salt of the corresponding is formed Aminoacetic acid.
mittels folgender Alkylendiamine bewirkt: N-(Oxyäthyl)-äthylendiamin, N.N-Dimethylamino-S-propylamin, N,N-Dimethylamino-2-äthylamin und den mit einem von Kokosfettsäure abgeleiteten Alkylrest monosubstituiertenTrimethylendiaminen.effected by means of the following alkylenediamines: N- (oxyethyl) ethylenediamine, N.N-Dimethylamino-S-propylamine, N, N-dimethylamino-2-ethylamine and the alkyl radical derived from coconut fatty acid monosubstituted trimethylenediamines.
Diese Diamine können durch Cyanoäthylicrung eines Iangkettigen primären Amins und nachfolgende Hydrierung des Aminonitrils erhalten werden.These diamines can by Cyanoäthylicrung a Long-chain primary amine and subsequent hydrogenation of the aminonitrile are obtained.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden mit den in der Kosmetik üblichen Zusätzen zur Herstellung von Haarpflegemitteln verwendet. Diese dienen insbesondere als Haarwaschmittel oder in Gelform als Haarfärbemittel.The compounds according to the invention are prepared with the additives customary in cosmetics used by hair care products. These are used in particular as shampoos or in gel form Hair dye.
Beispiel 1
Herstellung der folgenden Verbindungexample 1
Make the following connection
CMi4OHCMi 4 OH
CH2COONaCH 2 COONa
ClCl
Die Kondensation wird herbeigeführt, indem man in die Lösung nacheinander einträgtThe condensation is brought about by adding successively to the solution
— zunächst bei 100C 0,725 Mol/g krist. Monochloressigsäure, hierauf eine wäßrige 48,6%ige Natron-Laugelösung (0,725 Mol/g), so daß sich »in situ« das Natriummonochloracetat bildet;- First at 10 0 C 0.725 mol / g of crystalline. Monochloroacetic acid, then an aqueous 48.6% sodium hydroxide solution (0.725 mol / g), so that the sodium monochloroacetate is formed "in situ";
— hierauf unter fortschreitender Erhitzung auf 900C 0,65 Mol/g wäßrige 48,6%ige Natron-Laugelösung, dann 0,075 Mol Soda zur Neutralisierung der im Reaktionsverlauf (2 Std.) in Freiheit gesetzten Salzsäure.- then, progressively heating to 90 0 C 0.65 mol / g aqueous 48.6% strength caustic soda lye solution, then 0.075 mol of soda to neutralize the hydrochloric acid compound in the course of the reaction (2 hrs.) In freedom.
Nach Abtrennung des Natriumchlorids und Verdampfen zur Trockne erhält man das am Anfang des Beispiels formelmäßig dargestellte pastenförmige Produkt.After the sodium chloride has been separated off and evaporated to dryness, that is obtained at the beginning of the example Paste-like product represented by a formula.
Diese Verbindung ist in Wasser ebenso leicht löslich wie in alkalischem oder saurem Medium.This compound is just as easily soluble in water as it is in an alkaline or acidic medium.
Man geht wie in Beispiel 1 beschrieben vor, verwendet aber ein Gemenge sich von Koprafettsäuren ableitenden Fettsäureaminen und stellt daraus eine Verbindung der Formel:The procedure described in Example 1 is followed, but a mixture of copra fatty acids is used derived fatty acid amines and produces a compound of the formula:
CH, C2H4OHCH, C 2 H 4 OH
R-N-CH2CONHCH2CH2-NRN-CH 2 CONHCH 2 CH 2 -N
CH3 CH2COONaCH 3 CH 2 COONa
in welcher R ein von Koprafettsäuren abgeleitetes Alkylradikal bezeichnet, her.in which R denotes an alkyl radical derived from copra fatty acids.
Beispiel Zwecks Herstellung einer Verbindung der Formel:Example For the preparation of a compound of the formula:
CH3 CH,CH 3 CH,
erhe
R-N-CH2CONH-(CH2J3-N-CH3 RN-CH 2 CONH- (CH 2 J 3 -N-CH 3
erhe
CH3 CH2COO"CH 3 CH 2 COO "
in welcher R ein sich von Koprafettsäuren ableitendes Alkylradikal darstellt, geht man wie folgt vor:in which R represents an alkyl radical derived from copra fatty acids, proceed as follows:
Man bereitet zunächst das Chlorid von Carbäthoxy-Methyl-Dimethyialkohol-(Kopra)-Arnmonium, indem man drei Stunden lang äquimolekulare Mengen von dimethylierten sich von Koprasäuren ableitenden Aminen (57,25 g) und Älhylmonochloracclal (30,6 g) auf 75°C erhitzt.First the chloride of carbethoxy-methyl-dimethyl alcohol (copra) ammonium is prepared, by keeping equimolecular amounts of dimethylated derived from copra acids Amines (57.25 g) and Älhylmonochloracclal (30.6 g) heated to 75 ° C.
Zu 86 Gramm des so erhaltenen Bctaineslcrs fügt man unter Rühren und bei 4 5° C 25 g wasserfreies Dimethylaminopropylamin hinzu. Die Temperatur der Reaktionsmasse steigt auf 551C.25 g of anhydrous dimethylaminopropylamine are added with stirring and at 45 ° C. to 86 grams of the bctaine oil thus obtained. The temperature of the reaction mass rises to 55 1 C.
Man erhitzt sodann das Gemisch 7 Std. auf 60 bis 700C. Der berechnete Grad der Aminolyse liegt bei ungefähr 90%.Then the mixture is heated for 7 hrs. At 60 to 70 0 C. The calculated degree of aminolysis is about 90%.
Zu 107 g des so erhaltenen Kondensationsproduktes ι fügt man 2,25 g einer 41,6%igen wäßrigen Nalron-Laugclösung und 34 g Äthylmonochloracetat hinzu. Die Temperatur des Gemisches steigt auf 60° C.2.25 g of a 41.6% strength aqueous sodium hydroxide solution are added to 107 g of the condensation product obtained in this way and 34 g of ethyl monochloroacetate added. The temperature of the mixture rises to 60 ° C.
Man läßt das Gemisch eine Nacht lang bei Zimmertemperatur stehen und verseift dann einen I'.ster m der F:ormel:The mixture is allowed to stand overnight at room temperature and then hydrolysed a I'.ster m F: Ormel:
CU, CU,CU, CU,
R N ClU-ONH (ClU), NRN ClU-ONH (ClU), N
cn,cn,
CH2COOC2H5 CH 2 COOC 2 H 5
2Cl2Cl
mit der slöchiometrischen Menge konzentrierter wäßriger Natron-Laugelösung. Nach dem Abfiltrieren des Natriumchlorids und dem Verdampfen des Alkohols erhält man die zu Beginn des Beispiels angegebene Verbindung.with the sloichiometric amount of concentrated aqueous sodium hydroxide solution. After filtering off the sodium chloride and the evaporation of the alcohol are obtained as indicated at the beginning of the example Link.
Sie liegt in Form einer hellgelben Paste vor, die sich in Wasser wie auch in alkalischem und saurem MediumIt is in the form of a light yellow paste that dissolves in water as well as in alkaline and acidic media
auflöst. . ...dissolves. . ...
Um die VerbindungTo the connection
N -CH2CX)NH-(CH2)., - N-RN -CH 2 CX) NH- (CH 2 )., - NR
CH.,CH.,
CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH
CH2COONaCH 2 COONa
ClCl
worin R ein sich von Koprafettsäure ableitendes π 2-imidazolin der Formelwhere R is a π 2-imidazoline of the formula derived from copra fatty acid
Alkylradikal ist, herzustellen, geht man wie in Beispiel 1 vor, ersetzt aber die dimethylsubstituierten Fettsäureamine durch Dimethylaminoäthanol und das N-Oxyäthyläthylendiamin durch ein technisches Gemisch sich von Koprafettsäuren ableitenden N-AIkyl-Trimethy-Is an alkyl radical, the procedure is as in Example 1 before, but replaces the dimethyl-substituted fatty acid amines through dimethylaminoethanol and N-oxyethylethylenediamine through a technical mixture itself N-alkyl-trimethyl, derived from copra fatty acids
lendiaminen. _ . . . _lendiamines. _. . . _
CTCT
N-CH4OHN-CH 4 OH
\ "
CH2 \ "
CH 2
-CH2 -CH 2
Man geht wie in Beispiel 1 beschrieben vor, ersetzt aber das Dimethylcetylamin durch (Oxyäthyl)-l-Alkylworin R ein sich von Koprafettsäuren ableitendes Alkylradikal ist, und stellt eine Verbindung der FormelThe procedure described in Example 1 is followed, but the dimethylcetylamine is replaced by (oxyethyl) -l-alkylworin R is an alkyl radical derived from copra fatty acids, and represents a compound of the formula
R-CR-C
IlIl
N-N-
C2H4OH C2H4OHC 2 H 4 OH, C 2 H 4 OH
N-CH2CONH-CH2-CH2-NN-CH 2 CONH-CH 2 -CH 2 -N
R-CR-C
IlIl
+ N+ N
CH2
-CH2 CH 2
-CH 2
C2H4OHC 2 H 4 OH
CH2COONaCH 2 COONa
erhe
CH2 CH 2
CH2
CH2-CONH-CH2CH2-C2H4OH
CH 2
CH 2 -CONH-CH 2 CH 2 -C 2 H 4 OH
CH2COONaCH 2 COONa
Cl-Cl-
809 528/5809 528/5
Beispiel 6 Zwecks Herstellung der Verbindung folgender FormelExample 6 To prepare the compound of the following formula
CH, ■ R'CH, ■ R '
R—N—CH2-CO-NH-(CH2).,-NR-N-CH 2 -CO-NH- (CH 2 )., -N
CH3 CH2COONaCH 3 CH 2 COONa
in welcher R ein Cetylradikal darstellt und R' ein sich von Koprafettsäuren ableitendes Alkylradikal ist, bewirkt man die Aminolyse von Carboäthoxymethyl-dimethyl-cetylammonium mit Hilfe eines Gemisches von sich von Koprafettsäure ableitenden N-Alkyl-(Kopra)-Trimethylen-Diaminen und kondensiert dann das entstehende Amidoamin mit dem Natrium-monochloracetat in which R represents a cetyl radical and R 'is an alkyl radical derived from copra fatty acids, the aminolysis of carboethoxymethyl-dimethyl-cetylammonium is effected with the aid of a mixture of N-alkyl (copra) trimethylene diamines derived from copra fatty acid and then condenses the amidoamine formed with the sodium monochloroacetate
15 Man erhält auf diese Weise ein amphoteres oberflächenaktives Mittel, das im Molekül 2 lipophile Ketten enthält. Diese Verbindung läßt sich in wäßrigem alkalischem Medium dispergieren. Bei einem pH-Wert 6,5 bildet die wäßrige Lösung ein undurchsichtiges Gel. In this way, an amphoteric surface-active agent is obtained which contains 2 lipophilic chains in the molecule. This compound can be dispersed in an aqueous alkaline medium. At pH 6.5 the aqueous solution forms an opaque gel.
Herstellung von:Production of:
O N-O N-
-CH1-CO-NH-(CH1J5-N-R'-CH 1 -CO-NH- (CH 1 J 5 -N-R '
Ί "IΊ "I.
CH3 CH2COONaCH 3 CH 2 COONa
ClCl
worin R' ein sich von Koprafettsäuren ableitender Alkyl- bzw. Alkenylrest darstelltwhere R 'is an alkyl or alkenyl radical derived from copra fatty acids
32,5 g Chloressigsäure-methylester (0,3 Mol) gibt man so bei 500C zu 30 g Methylmorpholin (0,3 Mol) in Anwesenheit von 10 ml Methanol, wobei man 1 Stunde lang bei 50—55°C erhitzt und dann mit Aceton eine Verbindung der folgenden Formel:32.5 g of chloroacetic acid methylester (0.3 mol) are added as at 50 0 C to 30 g methylmorpholine (0.3 mol) in the presence of 10 ml of methanol while heating for 1 hour at 50-55 ° C and then with acetone a compound of the following formula:
CH3 CH 3
CH2COOCH3 CH 2 COOCH 3
ClCl
ausfällt, die in 73%iger Ausbeute erhalten wird.precipitates, which is obtained in 73% yield.
Zu 21 g (0,1 Mol) dieser Verbindung gibt man bei 28°C 29 g(0,1 Mol) eines Diamins der Formel:To 21 g (0.1 mol) of this compound are added 29 g (0.1 mol) of a diamine of the formula at 28 ° C:
NH2-(CH2J3-NH-R',NH 2 - (CH 2 J 3 -NH-R ',
worin R' die obengenannte Bedeutung hat.wherein R 'has the meaning given above.
Die Temperatur wird auf 50—600C erhöht, dann gibt man 10 ml Methanol hinzu, um die Mischung zu homogenisieren. Man läßt das Gemisch Ober Nacht bei Raumtemperatur stehen und verdampft dann das Methanol durch Erhitzen der Mischung im Vakuum. Das erhaltene Produkt wird anschließend in 50 ml absolutem Alkohol aufgelöst, dann gibt man 14 g (0,15 Mol) Monochloressigsäure bei einer Temperatur von 100C und 15 g 40%ige NaOH hinzu, um die Monochloressigsäure zu neutralisieren.The temperature is raised to 50-60 0 C, then there was added 10 ml of methanol, to homogenize the mixture. The mixture is allowed to stand overnight at room temperature and then the methanol is evaporated off by heating the mixture in vacuo. The product obtained is then dissolved in 50 ml of absolute alcohol, then 14 g (0.15 mol) of monochloroacetic acid at a temperature of 10 ° C. and 15 g of 40% strength NaOH are added in order to neutralize the monochloroacetic acid.
Die Temperatur wird bis auf 600C erhöht, dann gibt man erneut 15 g40%ige NaOH tropfenweise hinzu. Die Mischung wird 45 Minuten bis 1 Stunde lang unter Rückfluß erhitzt und filtriert, um die Salze zu entfernen. Dann verdampft man den Alkohol unter Vakuum und erhält ein öliges Produkt, das in Wasser löslich ist und schwach sauer oder schwach basisch istThe temperature is down to 60 0 C increases, then you are again 15 g40% NaOH added dropwise. The mixture is refluxed for 45 minutes to 1 hour and filtered to remove the salts. The alcohol is then evaporated off under vacuum and an oily product is obtained which is soluble in water and is weakly acidic or weakly basic
Aus der obigen Verbindung wird folgendes Haarpflegemittel hergestellt:The above compound becomes the following hair care product manufactured:
4»4 »
6060
6565
Verbindung der obigen Formel 4 gCompound of the above formula 4 g
Laurinalkohol, oxyäthyleniertLauric alcohol, oxyethylene
mit 12 Molekülen Äthylenoxyd 7 gwith 12 molecules of ethylene oxide 7 g
Laurindiäthanolamid 1 gLauric diethanolamide 1 g
Milchsäure, so viel wie für pH = 7 nötigLactic acid, as much as necessary for pH = 7
Wasser zum Auffüllen auf 100 cm3 Water to make up to 100 cm 3
Um den durch die erfindungsgemäßen Verbindungen erbrachten unerwarteten technischen Fortschritt aufzuzeigen, werden verschiedene Vergleichsversuche durchgeführt. In order to demonstrate the unexpected technical progress brought about by the compounds according to the invention, various comparative tests are carried out.
Als Vergleichsverbindung gemäß dem Stand der Technik wird Trimethylcetylammoniumbromid gewählt, das von der Firma Merck vertrieben wird und für seine grenzflächenaktiven Eigenschaften bekannt ist.Trimethylcetylammonium bromide is chosen as a comparison compound according to the prior art, which is sold by Merck and is known for its surface-active properties.
Als erfindungsgemäße Verbindung werden die Verbindung gemäß Beispiel 4 sowie die Verbindung gemäß Beispiel 5 gewählt.The compound according to Example 4 and the compound are used as the compound according to the invention chosen according to example 5.
Um die Vergleichsversuche durchzuführen, werden zuerst Lösungen von 0,1 Mol der drei oben aufgeführten Verbindungen in destilliertem Wasser hergestellt.In order to carry out the comparative experiments, solutions of 0.1 mol of the three above are first used Compounds made in distilled water.
Dann wird der pH jedes der drei erhaltenen Mittel auf pH 5 eingestellt, damit die verschiedenen erhaltenen Ergebnisse objektiv verglichen werden können.Then the pH of each of the three obtained agents is adjusted to pH 5 in order to obtain the different ones Results can be compared objectively.
Mit Hilfe der drei so hergestellten Mittel werden 0,10 ml jeder der Lösungen in das rechte Auge von drei Gruppen zu vier Kaninchen getropft.With the help of the three agents so prepared, 0.10 ml of each of the solutions are in the right eye of three Groups of four rabbits dripped.
Die erste Kaninchengruppe wird mit der Vergleichsverbindung, das heißt mit Hilfe der aus Trimethylcetylammoniumbromid hergestellten Lösung, behandelt.The first group of rabbits is made with the comparison compound, that is, with the aid of trimethylcetylammonium bromide prepared solution, treated.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der anliegenden Tabelle 1 zusammengefaßtThe results obtained are summarized in Table 1 attached
Die zweite Kaninchengruppe wird mit der Lösung behandelt, die man mit der Verbindung gemäß Beispiel 4 erhält, und die Ergebnisse sind in der anliegenden Tabelle II zusammengefaßtThe second group of rabbits is treated with the solution that is obtained with the compound according to Example 4 and the results are summarized in the accompanying Table II
Die dritte Kaninchengruppe wird mit der Lösung behandelt, die man mit der Verbindung gemäß Beispiel 5 erhält und die Ergebnisse sind in der anliegenden Tabelle III zusammengefaßtThe third group of rabbits is treated with the solution obtained with the compound according to Example 5 and the results are summarized in the attached Table III
Bei jeder der drei Mittel wird die Rötung, die Anschwellung und die Sekretion der Bindehaut untersuchtAny of the three remedies will reduce the redness, swelling and secretion of the conjunctiva examined
Diese Untersuchung wird bei jedem Kaninchen der drei Gruppen, am ersten, zweiten, dritten, vierten und siebten Tag nach dem Einträufeln von 0,10 ml Lösung untersucht.This test is carried out on each rabbit of the three groups, on the first, second, third, fourth and examined seventh day after instillation of 0.10 ml of the solution.
Die verwendeten Bezeichnungen »schwach«, »stark« und »sehr stark« haben bei jeder der drei Gruppen A, B und C die folgenden Bedeutungen:The terms "weak", "strong" and "very strong" are used in each of the three groups A, B and C have the following meanings:
(A) 1. Rötung (nur der Augenlidbindehaut)(A) 1. Redness (only the eyelid conjunctiva)
— Schwach- Weak
Die Gefäße sind mehr als normal unterlaufen The vessels are submerged more than normal
— Stark- Strong
Die Gefäße sind schwer zu erkennen — dunkles Purpurrot ■ ·The vessels are difficult to see - dark purple ■ ·
— Sehr stark- Very strong
Diffus unterlaufen — ochsenblutrotDiffuse undermined - ox blood red
(B) 2. Anschwellung (Chemosis)(B) 2nd swelling (chemosis)
— Schwach- Weak
Schwellung stärker als normalSwelling more than normal
— Stark- Strong
Gut sichtbare Schwellung mit Heraustreten der AugenliderWell visible swelling with protruding eyelids
— Sehr stark '- Very strong '
Anschwellung, wobei die Augenlider halb geschlossen sindSwelling with the eyelids half closed
1010
2020th
(C) 3. Sekretion(C) 3rd secretion
— Schwach- Weak
Alle Mengen die größer sind als normalAny amount that is larger than normal
— Stark- Strong
Sekretion mit Feuchtigkeit auf den Lidern und an den Lidern anliegenden WimpernSecretion with moisture on the lids and the lashes on the lids
— Sehr stark- Very strong
Sekretion mit Feuchtigkeit auf einem beträchtlichen Teil der Augenumgebung und auf den LidernSecretion with moisture on a considerable part of the area around the eyes and on the lids
SchlußfolgerungConclusion
Wenn man Tabelle 1 und Tabelle II vergleicht, stellt man fest, daß die Vergleichsverbindung, nämlich Trimethylcetylammoniumbromid eine sehr deutliche Aggressivität zeigt, während die Verbindung gemäß Beispiel 4 völlig unaggressiv erscheint.Comparing Table 1 and Table II, it is found that the comparative compound, viz Trimethylcetylammonium bromide shows a very clear aggressiveness, while the compound according to Example 4 appears completely non-aggressive.
Die Gefäße sind nur bei zwei Kaninchen nach dem ersten Tag stärker als normal unterlaufen.Only in two rabbits did the vessels underflow more than normal after the first day.
Wenn man nun Tabelle I mit Tabelle III vergleicht, stellt man ebenfalls fest, daß die Verbindung gemäß Beispiel 5, verglichen mit der Vergleichsverbindung, praktisch nicht angreifend ist.If one now compares Table I with Table III, one also finds that the compound according to Example 5 is practically non-corrosive compared to the comparative compound.
Diese Verbindung gemäß Beispiel 5 greift jedoch etwas mehr an als die Verbindung gemäß Beispiel 4, insbesondere, was die Rötung anbelangt, kann jedoch wie diese als praktisch nicht angreifend betrachtet werden.However, this compound according to Example 5 attacks a little more than the compound according to Example 4, especially with regard to the redness, however, like this, can be regarded as practically non-invasive will.
Aufgrund der von der Anmelderin durchgeführten Vergleichsversuche kann man somit schließen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen einen unbestreitbaren technischen Fortschritt bringen.Based on the comparative tests carried out by the applicant, it can therefore be concluded that the Compounds according to the invention bring an undeniable technical advance.
Vergleichsverbindung: rrimelhylcetylammoniumbromidComparison compound: rrimelhylcetylammonium bromide
4 Kaninchen: 1 X; 2 O; 3 0; 4 Ώ 4 rabbits: 1 X; 2 O; 3 0; 4 Ώ
(A) Rötung
Null
Schwach
Stark
Sehr stark I.
(A) redness
zero
Weak
Strong
Very strong
Schwach
Stark
Sehr starkzero
Weak
Strong
Very strong
Schwach
Stark
Sehr starkzero
Weak
Strong
Very strong
O 0O 0
2 Tage2 days
3 Tage 4 Tage3 days 4 days
7 Tage7 days
XO0D XO0G XO0XO0D XO0G XO0
O 0 D XO 0 D X
O 0 D XO 0 D X
X O 0X O 0
O DO D
X 0X 0
X O 0X O 0
X O 0X O 0
O0D XO0D XO0DO0D XO0D XO0D
X O 0X O 0
X O 0X O 0
1313th
Verbindung gemäß Beispiel 4Compound according to example 4
N ClU CONH (CN ClU CONH (C
ClU ClU OH ClU ClU OH
Co prallCo plump
CH-COONaCH-COONa
ClCl
Kaninchen: 1 X; 2 O; 3 0; 4 DRabbits: 1 X; 2 O; 3 0; 4 D
1 Tag1 day
2 1 agc lage2 1 agc location
4 lage4 position
7 Tage7 days
(Λ) Rötung(Λ) redness
Null Schwach Stark Sehr starkZero Weak Strong Very Strong
(B) Schwellung(B) swelling
Null Schwach Stark Sehr starkZero Weak Strong Very Strong
(C) Sekretion(C) secretion
Null Schwach Stark Sehr starkZero Weak Strong Very Strong
O D x O 0 D XO0D XO0D XO0D x 0O D x O 0 D XO0D XO0D XO0D x 0
XO0D XO0D XO0D XO0D XO0DXO0D XO0D XO0D XO0D XO0D
XO0D XO0D XO0D XO0D XO0DXO0D XO0D XO0D XO0D XO0D
Verbindung gemäß Beispiel 5Compound according to Example 5
C2H4OHC 2 H 4 OH
N—CH2-CONH—CH2-CH2-Coprah-C CH2 N-CH 2 -CONH-CH 2 -CH 2 -Coprah-C CH 2
N CH2 N CH 2
Kaninchen: 1 X; 2 O; 3 0; 4 DRabbits: 1 X; 2 O; 3 0; 4 D
C2H4OHC 2 H 4 OH
CH2COONaCH 2 COONa
TagDay
2 Tage2 days
3 Tage 4 Tage3 days 4 days
7 Tage7 days
(A) Rötung(A) redness
Null Schwach Stark Sehr starkZero Weak Strong Very Strong
XO XODXO XOD
XOD 0 DXOD 0 D
XO D X O 0 DXO D X O 0 D
Ι-οιΙμΜ/ιιπι:Ι-οιΙμΜ / ιιπι:
15 . 1615th 16
I 1 ag 2 1 agc 3 1 agc 4 Tage 7 1 agcI 1 ag 2 1 agc 3 1 agc 4 days 7 1 agc
(H) Schwellung(H) swelling
Null XO0D x O 0 D XO0D x O 0 Π ΧΟ0ΠZero XO0D x O 0 D XO0D x O 0 Π ΧΟ0Π
SchwachWeak
Sehr starkVery strong
(C) Sekretion(C) secretion
Null XO0 XO0 XO0D x O 0 D XO0DZero XO0 XO0 XO0D x O 0 D XO0D
Schwach □Weak □
Stark DStrong D
Sehr stark ·Very strong ·
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU49442 | 1965-09-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1593222A1 DE1593222A1 (en) | 1970-07-09 |
| DE1593222B2 DE1593222B2 (en) | 1978-07-13 |
| DE1593222C3 true DE1593222C3 (en) | 1979-03-22 |
Family
ID=19724442
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1966O0011934 Expired DE1617701C3 (en) | 1965-09-06 | 1966-09-05 | Hair care products |
| DE1966O0011935 Expired DE1593222C3 (en) | 1965-09-06 | 1966-09-05 | Surface-active compounds, processes for their production and hair care products which contain these compounds |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1966O0011934 Expired DE1617701C3 (en) | 1965-09-06 | 1966-09-05 | Hair care products |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE686319A (en) |
| DE (2) | DE1617701C3 (en) |
| FR (1) | FR1498579A (en) |
| GB (1) | GB1139813A (en) |
| LU (1) | LU49442A1 (en) |
| NL (1) | NL6612289A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU81694A1 (en) * | 1979-09-17 | 1981-04-17 | Oreal | COMPOSITION CONTAINING QUATERNARY AMMONIUM BIS DERIVATIVES WITH TWO LIPOPHILIC CHAINS FOR THE TREATMENT OF KERATINIC MATERIALS AND NOVEL COMPOUNDS USED |
| FR2526657A1 (en) * | 1982-05-14 | 1983-11-18 | Moorwall Ltd | Shampoo contg. sodium lauryl-sulphate, ethylene-glycol stearate - and lactic acid improves hair re-greasing period, pruritis, dandruff and appearance |
| DE58909298D1 (en) * | 1989-03-25 | 1995-07-20 | Cwf Chemie Frankfurt Gmbh | Hand decontamination and / or disinfection agent applicable by a soap dispenser. |
| FR2721607B1 (en) * | 1994-06-28 | 1996-10-31 | Seppic Sa | New quaternary ammonium derivatives, their preparation process and their use as surfactants. |
-
0
- FR FR1498579D patent/FR1498579A/fr not_active Expired
-
1965
- 1965-09-06 LU LU49442D patent/LU49442A1/xx unknown
-
1966
- 1966-08-31 NL NL6612289A patent/NL6612289A/xx unknown
- 1966-09-01 BE BE686319A patent/BE686319A/xx unknown
- 1966-09-05 DE DE1966O0011934 patent/DE1617701C3/en not_active Expired
- 1966-09-05 DE DE1966O0011935 patent/DE1593222C3/en not_active Expired
- 1966-09-06 GB GB3984666A patent/GB1139813A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE686319A (en) | 1967-03-01 |
| NL6612289A (en) | 1967-03-07 |
| DE1617701B2 (en) | 1975-01-02 |
| DE1593222B2 (en) | 1978-07-13 |
| DE1593222A1 (en) | 1970-07-09 |
| GB1139813A (en) | 1969-01-15 |
| FR1498579A (en) | 1968-01-11 |
| LU49442A1 (en) | 1967-03-06 |
| DE1617701C3 (en) | 1975-10-02 |
| DE1617701A1 (en) | 1971-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2734654C2 (en) | Mixtures containing quaternary ammonium derivatives of lanolin fatty acids | |
| EP0020907B1 (en) | Process for preparing betaines | |
| DE2031724C3 (en) | N-substituted triiodobenzamides or iodomethanesulfonamides, processes for their preparation and radiological compositions | |
| DE1643484C3 (en) | Polyhydroxyalkylenepolyetheramine mixtures, processes for their preparation and cosmetics based on them | |
| EP0252441A2 (en) | Quaternary ammonium compounds and their application | |
| DE2750731C3 (en) | Betaines and cleaning agents, bath preparations and disinfectants containing these compounds | |
| CH616842A5 (en) | ||
| DE2752116A1 (en) | DISUBSTITUTED ALIPHATIC CARBONIC AMIDAMINE, THE PROCESS FOR ITS MANUFACTURING AND THE AGENTS CONTAINING IT | |
| DE1593222C3 (en) | Surface-active compounds, processes for their production and hair care products which contain these compounds | |
| DE1062392B (en) | Germicidal shampoos | |
| DE1693145A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF NEW TERTIAER AMINES OR QUATERNAL AMMONIUM COMPOUNDS AND COSMETIC PREPARATION USING THE PRODUCTS OF THE PROCESS | |
| DE3027943A1 (en) | CATIONIC PHOSPHORIC ACID RESTRICTORS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE | |
| DE2351160C2 (en) | Quaternary ammonium halides and their use as a component of cosmetic skin and hair treatment agents | |
| DE3820029C2 (en) | ||
| DE1908574A1 (en) | New antiseborrhoeic compounds, processes for their preparation, cosmetic agents, shampoos and orally administrable products containing these new compounds | |
| EP0701999B1 (en) | Process for the preparation of betaines | |
| DE521035C (en) | Process for the preparation of quaternary ammonium salts suitable as wetting agents, foaming agents, dispersing agents and emulsifying agents | |
| DE19527630A1 (en) | Polyhydroxyalkyl amido betaines | |
| DE1492067C3 (en) | Mixtures of asparagine derivatives, their production and cosmetic compositions containing them | |
| DE1618026A1 (en) | Process for the production of cationic betaine esters | |
| AT356277B (en) | METHOD FOR PRODUCING AQUEOUS INJECTION SOLUTIONS WITH A VALPROIN ACID CONTENT | |
| DE1695328C3 (en) | Cinnamylpiperazine compounds, processes for their preparation and medicinal preparations containing these compounds | |
| DE752680C (en) | Anion exchange | |
| DE2628042B2 (en) | 3-Amino-tricyclo [53.1.0.3A1 -undecane, its acid addition salts and process for the preparation of these compounds | |
| DE2362268C3 (en) | Detergent compositions containing skin irritating detergents and a protective agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: KINZEBACH, W., DIPL.-CHEM. DR.PHIL., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |