DE158267C

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Publication number: DE158267C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Zum Färben von Steinen wurde bereits -* vorgeschlagen, eine Tränkung der zu färbenden Steine mit ammoniakalischen Metallsalzlösungen vorzunehmen. Man hat auch bereits vorgeschlagen, zur Erzielung einer gleichmäßigen Färbung von Steinen neutrale Alkalisalzlösungen anzuwenden. In dieser Weise gelang" es aber höchstens, gleichmäßige Färbungen herbeizuführen, während Marmorierungen ' in dieser Weise nicht erreicht werden konnten. Die Herstellung von Marmorierungen nach dem vorliegenden Verfahren verwendet sowohl ammoniakalische Metallsalzlösungen als auch neutrale SaIzlösungen, aber nicht einzeln, so wie dieselben bisher angewendet wurden, sondern nacheinander bei demselben Stein. Es wird weiter durch diese Verbindung der Behandlung des Steines mit ammoniakalischen Metallsalzlösungen und mit neutralen Alkalisalzlösungen nicht eine gleichmäßige Färbung bezweckt und erreicht, sondern die Erzeugung einer farbigen Marmorierung", wobei im Gegensatz .=» zu den bisher verwendeten Verfahren zur Erzeugung farbiger Marmorierungen die Anwendung von Abdeckmitteln, die bisher unbedingt notwendig war, unterbleibt.For coloring stones - * it has already been proposed to impregnate the stones to be colored with ammoniacal metal salt solutions. It has also already been proposed to use neutral alkali salt solutions to achieve a uniform coloration of stones. In this way, however, it was only possible to bring about uniform coloring, while marbling could not be achieved in this way. The production of marbling according to the present process uses both ammoniacal metal salt solutions and neutral salt solutions, but not individually, as they have been used up to now but one after the other with the same stone. Furthermore, this combination of treating the stone with ammoniacal metal salt solutions and with neutral alkali salt solutions does not aim and achieve a uniform coloring, but rather the production of a colored marbling ", whereby in contrast to the previous methods used to produce colored marbling, the use of covering agents, which was previously absolutely necessary, is omitted.

Das vorliegende Verfahren beruht auf der Beobachtung, daß die Erzeugung von tiefgehenden Marmorierungen im natürlichen Marmor nur dann möglich ist, wenn die Lösungen, welche nacheinander angewendet werden sollen, ein ■ verschiedenes Durchdringungsvermögen für den Marmor besitzen. Dringen beide Lösungen gleichmäßig in den Marmor ein, so ist keine Marmorierung zu erhalten, vielmehr werden die nacheinander verwendeten Lösungen sich miteinander umsetzen und eine gleichmäßige Färbung des Marmors herbeiführen. Es zeigte sich nun, daß ammoniakalische Metallsalzlösungen ein wesentlich anderes Durchdringungsvermögen für Marmor haben als neutrale Lösungen von Alkalisalzen. Hierauf beruht das vorliegende Verfahren.The present method is based on the observation that the generation of deep Marbling in natural marble is only possible if the solutions are applied one after the other should be, ■ have a different penetration capacity for the marble. If both solutions penetrate evenly into the marble, there is no marbling rather, the solutions used one after the other will react with one another and bring about an even color of the marble. It turned out now that ammoniacal metal salt solutions have a significantly different permeability for marble have as neutral solutions of alkali salts. This is what the present one is based on Procedure.

Die zuerst angewendete ammoniakalische Metallsalzlösung läßt in dem Stein einfach ihren Gehalt an Farbstoff zurück, wenn das Lösungsmittel verdunstet. Die hierauf in den Stein gebrachte wäßrige Alkalisalzlösung wirkt dann auf die zuerst eingeführte Metallsalzlösung derartig sein, daß ein andersfarbiger Niederschlag erzeugt wird, wie z. B. die folgende Gleichung veranschaulicht:The ammoniacal metal salt solution applied first simply leaves its in the stone Dye content back when the solvent evaporates. Then in the stone Bringed aqueous alkali salt solution then acts on the first introduced metal salt solution be such that a different colored precipitate is generated, such. B. Illustrates the following equation:

Cu Cl₂ + K₂ Cr O₄ = Cu Cr O₄ + 2 K Cl. Cu Cl ₂ + K ₂ Cr O ₄ = Cu Cr O ₄ + 2 K Cl.

Da nun die wäßrige Alkalisalzlösung nicht derartig tief und gleichmäßig \vie die zuerst eingeführte Verbindung in den Stein eingedrungen ist, so können die Umsetzungen und die durch dieselben erzeugten Farbenveränderungen nur an einer einzelnen Stelle des Steines gebildet werden, wodurch ohne Verwendung von Abdeckmitteln, wie dieselben bisher zur Erzeugung von Marmorierungen notwendig waren, eine Marmorierung desSince the aqueous alkali salt solution is not as deep and even as the first introduced compound has penetrated the stone, the conversions and the color changes produced by them only at a single point in the Stone can be formed, thus without the use of covering means like the same were previously necessary for the production of marbling, a marbling of the

Marmors mit tiefgehender und besonders zart verlaufender Aderung erhalten wird.Marble with deep and particularly delicate veining is obtained.

Als geeignete Ammoniaklösungen seien erwähnt sämtliche ammoniakalische Metallsalzlösungen, soweit sie nicht Sulfate und Oxalate enthalten. Alle diese Lösungen werden in kalt gesättigtem Zustande angewendet. Es hat sich nämlich gezeigt, daß für die erste einzuführende ammoniakalische Metallsalz-Suitable ammonia solutions include all ammoniacal metal salt solutions, as far as they do not contain sulfates and oxalates. All these solutions are used in a cold saturated state. It has been shown that for the first ammoniacal metal salt to be introduced

ισ- lösung vorteilhaft eine andere höhere Konzentration benutzt wird als für die an zweiter Stelle eingeführte Alkalisalzlösung, weil die erstere Lösung vollkommener in den Stein eindringen soll als die zweite.ισ- solution advantageous another higher concentration is used as for the second introduced alkali salt solution, because the first solution is supposed to penetrate the stone more perfectly than the second.

Die Ausführung der Durchfärbung erfolgt vorteilhaft unter Anwendung des Vakuums und des Druckes. Beide Mittel sind bereits zum Härten und Färben künstlicher Steine und dergl. benutzt worden. Der Stein wird in einen Vakuumapparat gebracht und mit einer der angegebenen Lösungen, beispielsweise Nickeloxydammoniak, bedeckt. Die Luft wird evakuiert und dann nach Wiederherstellung des atmosphärischen Druckes, event, unter Anwendung höheren Druckes, die Flüssigkeit in den Stein getrieben. Nachher wird der Stein bei Temperaturen von etwa 80° C. getrocknet, und zwar, wie die Erfahrung ergeben hat, bis zu einem solchen Grade, daß die Farblauge den Farbstoff noch nicht als eine unlösliche Verbindung abgeschieden hat.The through-coloring is advantageously carried out using a vacuum and the pressure. Both means are already for hardening and coloring artificial stones and the like. Has been used. The stone is placed in a vacuum apparatus and taken with it one of the specified solutions, for example nickel oxide ammonia, covered. the Air is evacuated and then after restoring atmospheric pressure, Eventually, by applying higher pressure, the liquid is driven into the stone. Afterward the stone is dried at temperatures of about 80 ° C., as the experience to such an extent that the dye liquor has not yet deposited the dye as an insoluble compound Has.

Nachdem in der geschilderten Weise der Marmorblock durchgefärbt und getrocknet ist, wird eine neutrale Lösung eines Alkalisalzes, die also nicht ammoniakalisch ist und deren Konzentration unter dem Sättigungspunkte in der Kälte liegt, in den Stein gebracht. Diese Lösung darf ebenfalls keine Sulfate oder Oxalate enthalten. Es können nur Alkalisalze folgender Säuren bezw. Verbindungen verwendet werden: Phosphorsäure, Chromsäure, Cyansäure, Antimonsäure, Cyankaliumverbindungen, wie Ferro- und Ferricyankalium. Wenn diese Lösungen in den durchgefärbten Stein eingeführt werden, so bewirken sie an gewissen Stellen eine Umsetzung und damit eine Marmorierung.After the marble block has been colored and dried in the manner described, becomes a neutral solution of an alkali salt, which is therefore not ammoniacal and its Concentration below the saturation points in the cold is brought into the stone. This solution must also not contain sulfates or oxalates. Only alkali salts can do it following acids respectively. Compounds used: phosphoric acid, chromic acid, Cyanic acid, antimonic acid, potassium cyanide compounds such as potassium ferro- and ferricyanide. When these solutions are introduced into the colored stone, they cause an certain places an implementation and thus a marbling.

Zur Ausführung von Marmorierungen, wird zweckmäßig ein Stein verwendet, welcher nicht vollkommen homogene, gleichmäßige Struktur besitzt. Vorteilhaft werden Marmor- und Kalksteine benutzt, welche härtere, dichtere Einlagerungen haben, z. B. Pentilimarmor, Statuar 2 und 3, stark geäderte Sorten von Blank clair.For the execution of marbling, a stone is expediently used, which does not have a completely homogeneous, uniform structure. Marble and limestones used, which have harder, denser inclusions, e.g. B. pentilime marble, Statuary 2 and 3, heavily veined varieties of Blank clair.

Durch das vorliegende Verfahren wird eine Marmorierung mit zwei Hauptfarben und verschiedenen Mischfarben und Mitteltönen erreicht. "The present process creates a marbling with two main colors and different mixed colors and mid-tones achieved. "

Claims

Patent claim:

Process for producing marbling by coloring stone surfaces without application "of covering agents, characterized in that the to be treated Stein first soaked with an ammoniacal metal salt solution and then with a neutral alkali salt solution will.