DE157424C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
Die bisherigen phosphorfreien Zündhölzer leiden an den Übelständen, daß sie entweder explosionsartig abbrennen oder daß sie als Ersatzmittel für den Phosphor entweder giftiger Beimengungen, wie Kupfersulfocyanid (Patentschrift 119010, Kl. 78), Bleihyposulfit (Patentschrift 126807, Kl. 78 und schweizer Patentschrift 19228) bedürfen, oder die zu ihrer Herstellung erforderlichen Tunken wenigThe previous phosphorus-free matches suffer from the evils that they either Burn off explosively or that they either act as a substitute for the phosphorus toxic additions, such as copper sulfocyanide (patent specification 119010, class 78), lead hyposulfite (Patent specification 126807, class 78 and Swiss patent specification 19228) require, or to dipping required little
ίο haltbar sind (schweizer Patentschrift 20539 und Patentschrift 105061, "Kl. 78).ίο are durable (Swiss patent specification 20539 and Patent 105061, "Kl. 78).
Die nach dem in der Patentschrift 105061, Kl. 78, beschriebenen Verfahren hergestellten Zündhölzer besaßen, abgesehen von" der geringen Haltbarkeit ihrer Tunke, zu wenig feste Köpfe, welche an rauhen Flächen abgerieben wurden, ohne zu zünden, so daß sie technisch nicht verwertbar waren; außerdem verlangten sie als Bindemittel die teure Gelatine. According to the patent specification 105061, Class 78, the method described possessed matches produced, apart from "the minor Durability of your dip, too little firm heads, which rubbed off on rough surfaces were without igniting, so that they were technically unusable; They also required expensive gelatine as a binding agent.
Alle obigen Ubelstände sind bei dem Verfahren gemäß vorliegender Erfindung vermieden worden.All of the above inconveniences are avoided in the method according to the present invention been.
Das Verfahren ist folgendes:The procedure is as follows:
Zunächst werden durch teilweise Oxydation von unterschwefligsauren Salzen mit Kupferoxydsalzen, Eisenchlorid, Jod usw. und Ausfällen mit Barium- oder sonstigen zur Fällung geeigneten Salzen die schon in der Patentschrift 105061, Kl. 78, beschriebenen Salze (z. B. Cuprobariumpolythionat) hergestellt; diese werden sodann nach inniger Vermengung mit Schwefel unter Anwendung von Druck, trockener oder feuchter Wärme in die Schwefelverbindungen übergeführt, welche kurz z. B. als Sulfocuprobariumpolythionat bezeichnet werden sollen. Die Herstellung dieser Salze geschieht z. B. derartig, daß man den Schwefel, mit dem Cuprobariumpolythionat auf das innigste gemengt, trocken erwärmt oder auf einer Mühle vermahlt. Das Gleiche wird auch erreicht, wenn man die beiden Bestandteile unter Druck verreibt oder innigst vermengt einem zusammenpressenden Drucke oder sonstigen geeigneten Maßnahmen aussetzt, bei denen die feinsten Teile beider Bestandteile unter Druck bezw. der vom Druck erzeugten Wärme aufeinander einwirken können. Eine vollständige Umsetzung wird auch durch Erwärmen der innig vermengten Teile in Wasser herbeigeführt. Die Mengenverhältnisse beider Bestandteile bei der Einwirkung liegen innerhalb weiter Grenzen. So wurden sowohl bei Einwirkung von 3 Teilen Schwefel auf 10 Teile Cuprobariumpolythionat wie auch bei Einwirkung fast gleicher Gewichtsmengen brauchbare Zündmassen erzielt.First, by partial oxidation of hyposulfuric acid salts with copper oxide salts, Iron chloride, iodine, etc. and precipitations with barium salts or other salts suitable for precipitation that are already described in the patent 105061, class 78, described salts (for example cuprobarium polythionate) prepared; These are then after intimate mixing with sulfur using pressure, dry or moist heat converted into the sulfur compounds, which briefly z. B. as sulfocuprobarium polythionate should be designated. These salts are produced, for. B. such, that the sulfur is intimately mixed with the cuprobarium polythionate, warmed dry or ground on a mill. The same thing is achieved if the two ingredients are rubbed under pressure or intimately mingled with compressive pressure or other suitable measures, in which the finest Parts of both components under pressure respectively. the heat generated by the pressure on each other can act. Complete implementation is also achieved by warming the intimately mixed parts brought about in water. The proportions of the two components the effects are within wide limits. So were both when acting of 3 parts of sulfur to 10 parts of cuprobarium polythionate as well as on exposure Almost equal amounts of usable ignition masses were achieved.
Bei der angegebenen Behandlung geht die gelbe Farbe des Gemisches in eine rötliche über, auch schwillt das Volumen des feuchten Gemisches beim Erwärmen bedeutend an, Beweise dafür, daß man es nicht mit einer bloßen mechanischen Mischung, sondern mit einer neuen chemischen Verbindung des Schwefels mit Cuprobariumpolythionat oder entsprechenden Salzen zu tun hat. Ein weiterer Beweis hierfür ist ferner, daß bei Anwendung des Sulfocuprobariumpolythionats zur Herstellung der Tunke beim Erwärmen keine Ausfällung des Leimes und damit ein:Unbrauchbarwerden der Tunke er-With the specified treatment, the yellow color of the mixture turns into a reddish one over, and the volume of the moist mixture swells significantly when heated, Evidence that you can do it not with a mere mechanical mixture, but with a new chemical compound of sulfur has to do with cuprobarium polythionate or corresponding salts. A further evidence of this is also that when using the sulfocuprobarium polythionate for the production of the dip no precipitation of the glue when heated and thus a: the dip becomes unusable
folgt. Dieses ist immer der Fall, wenn man nach dem früheren Verfahren das Cuprobariumpolythionat zuerst in den Leim mengt und dann erst den Schwefel zufügt (siehe »Österreichisch-Ungarischer Zündwarenfabrikant«, ii. Jahrgang, 1902, S. 139 und 140). Beim Vermengen des Schwefels mit Cuprobariumpolythionat ohne Druck entsteht die Sulfoverbindung nicht; entsteht sie aber in der fertigen Tunke beim Erwärmen auch nur zum geringen Teile, so wird der Leim durch die chemische Umsetzung ausgefällt und somit die Tunke unbrauchbar gemacht.follows. This is always the case if the cuprobarium polythionate is used according to the previous method first mixes in the glue and only then adds the sulfur (see »Austro-Hungarian ignition goods manufacturer«, ii. Year, 1902, pp. 139 and 140). When the sulfur is mixed with cuprobarium polythionate without pressure, the sulfo compound is not formed; but it arises in only a small part of the finished dip when heated, so the glue gets through the chemical conversion precipitated and thus made the dip unusable.
Diese Sulfoverbindungen, z. B. des Cuprobariumpolythionats, werden zur Herstellung der Tunke in gewöhnlicher Weise benutzt.These sulfo compounds, e.g. B. the Cuprobariumpolythionats are used for production the dip used in the usual way.
Bei Verwendung dieser Sulfoverbindungen ist die Tunke tagelang haltbar und unempfindlich gegen Erwärmen, sie gibt sehr feste, am Zeug und an den rauhesten Reibflächen leicht entzündbare Köpfe, bedarf als Bindemittel nicht der teueren Gelatine und auch keiner giftigen Bleiverbindungen zur Erzeugung einer guten Tunke; außerdem wird ein langsames, ruhiges Abbrennen des Kopfes erzielt.When using these sulfo compounds, the sauce can be kept for days and is insensitive against warming, it gives very firm heads, easily flammable on the stuff and on the roughest friction surfaces, needs a binding agent not the expensive gelatine and also no poisonous lead compounds for production a good dip; in addition, a slow, calm burning off of the head is achieved.
Im folgenden ist als Beispiel die Zusammensetzung einer brauchbaren Zündmasse angegeben, wobei hervorgehoben wird, daß unter Beibehaltung der Sulfoverbindungen, z. B. des Sulfocuprobariumpolythionats als hauptsächlichstem Bestandteil, viele Abänderungen möglich sind:In the following, the composition of a usable ignition compound is given as an example, it is emphasized that while retaining the sulfo compounds, e.g. B. des Sulfocuprobarium polythionate as the main ingredient, many variations possible are:
20 Prozent Sulfocuprobariumpolythionat,20 percent sulfocuprobarium polythionate,
27,2 Prozent Bimsstein, Quarzmehl usw., 44,8 Prozent chlorsaures Kali,27.2 percent pumice stone, quartz flour, etc., 44.8 percent potassium chlorate,
8,0 Prozent Leim.8.0 percent glue.
An Stelle der bereits in der Patentschrift 105061 beschriebenen Polythionate können auch die Salze der Säuren, welche durch Oxydation dieser Polythionate oder der Thioschwefelsäure und ihrer Salze entstehen, der Behandlung mit Schwefel unter Druck oder der Einwirkung von trockener oder feuchter Wärme unterworfen und die so erhaltenen Umsetzungsprodukte mit einem Sauerstoff leicht abgebenden Stoff gemischt werden.Instead of the polythionates already described in patent specification 105061 can also the salts of acids which are formed by oxidation of these polythionates or of thiosulfuric acid and their salts arise, treatment with sulfur under pressure or the action of dry or moist Subjected to heat and the reaction products thus obtained are mixed with an oxygen-releasing substance.
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