DE1570240C3 - Process for the production of impregnating resins - Google Patents
Process for the production of impregnating resinsInfo
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Description
a) die beschränkt wasserlöslichen Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und Harnstoff und/oder Thioharnstoff unda) the condensation products of formaldehyde and urea with limited water solubility and / or Thiourea and
b) die ersten Umsetzungsprodukte aus Formaldehyc und Harnstoff und/oder Thioharnstoffb) the first reaction products from formaldehyde and urea and / or thiourea
enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis a) zu b) 1 :3 bis 3 : 1 beträgt, bei einem pH-Wert von 7,0 bis 8,5 auf 50 b'n 60°C erwärmt und der Lösung gegebenenfalls 5 bis 15% Harnstoff und/oder Thioharnstoff, bezogen auf der Feststoffgehalt, zusetzt. Es können auch Mischunger aus 268 Gewichtsteilen Harnstoff und 60 Gewichtsteiler Melamin anstelle von Harnstoff verwendet werden.contain, the weight ratio a) to b) being 1: 3 to 3: 1, heated to 50 b'n 60 ° C at a pH of 7.0 to 8.5 and the solution optionally 5 to 15% urea and / or thiourea, based on the solids content, added. Mixers of 268 parts by weight of urea and 60 parts by weight of melamine can also be used instead of urea.
Zwar sind aus der britischen Patentschrift 3 39 60! stickstoffhaltige Polykondensate bekannt, die dadurch erhalten wurden, daß man wäßrige Lösungen, die nebeneinander beschränkt wasserlösliche Kondensa-It is true that from British patent specification 3 39 60! nitrogen-containing polycondensates known that thereby were obtained that one aqueous solutions, the side by side limited water-soluble condensate
jo tionsprodukte und unbeschränkt wasserlösliche erste Umsetzungsprodukte aus Formaldehyd und aminoplastischen Verbindungen enthalten, erwärmt hat; jedoe'r haben diese Aminoplastlösungen, die bei saure; Reaktion erhalten wurden, entsprechend ihrer Verwen dung als Lackbindemittel und Vorprodukte für Preß massen, gänzlich andere Eigenschaften. Bei den-Versuch, solche Lösungen als Tränkharzlösungen zi. verwenden, wird das Harz auf den zu tränkender Flächengebilden in Form von Klümpchen und änderetjo tion products and unrestrictedly water-soluble first Contain reaction products of formaldehyde and aminoplastic compounds, heated; jedoe'r have these aminoplast solutions that are acidic; Response were obtained according to their use Use as paint binders and precursors for molding compounds, with completely different properties. When trying such solutions as impregnating resin solutions zi. use, the resin will be applied to the one to be soaked Planar structures in the form of lumps and changes
■to Unregelmäßigkeiten abgeschieden, die vom Fachmanr wie schon erwähnt als Harznester bezeichnet werden.■ to precipitate irregularities which, as already mentioned, are referred to by specialists as resin pockets.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herge stellten Lösungen zeigen dagegen eine ausgezeichnete Durchdringungsfähigkeit in die zu tränkenden MateriaThe solutions produced by the process according to the invention, on the other hand, show excellent results Ability to penetrate into the materia to be soaked
■r> lien, und nach dem Abtrocknen sind die Papiere an de: Oberfläche vollkommen glatt und zeigen keinerle Harzfilme. Eine Harzaufnahme von 100%, bezogen au das Gewicht der zu tränkenden Papiere oder Furniere kann leicht erzielt werden. Mit diesen Harzen getränkt!.■ r> lien, and, after drying, the papers to de: surface perfectly smooth and show keinerle resin films. A resin absorption of 100%, based on the weight of the paper or veneer to be impregnated, can easily be achieved. Impregnated with these resins !.
so Papiere oder Furniere neigen beim Lagern in Stapelr nicht zum Verkleben. Beim Aufpressen in der Wärme bei Temperaturen von 90 bis 1300C auf geeignete Unterlagen wird bei guter Härtegeschwindigkeit unc guter Fließfähigkeit eine ausgezeichnete gleichmäßige Oberfläche erzielt.Papers and veneers do not tend to stick together when stored in a stack. When pressing in the heat at temperatures from 90 to 130 0 C on suitable supports an excellent uniform surface is obtained with a good curing speed unc good flowability.
Zur Erhöhung der Tränkgeschwindigkeit und de: Abtrocknungsgeschwindigkcit der getränkten Papiere bzw. Furniere kann man den Lösungen kleinere Menger: Alkohole, etwa 10 bis 20%, insbesondere einwertige Alkohole, zusetzen.To increase the impregnation speed and the drying speed of the impregnated papers or veneers can be added to the solutions in smaller quantities: alcohols, about 10 to 20%, especially monohydric Alcohols.
Die als Mischungskomponenten benötigten Lösungen beschränkt wasserlöslicher Kondensate und erstei Umsetzungsprodukte von Formaldehyd und Harnstof und/oder Thioharnstoff können nach den üblichen, zui Herstellung solcher Kondensate beschriebenen Verfah ren, z. B. nach Ullmanns Encyclopädie der technischer Chemie, Band 3, Seite 475 ff. (1952), erhalten werden Harnstoff und Formaldehyd gelangen hierbei vorteilThe solutions required as mixture components have limited water-soluble condensates and first Reaction products of formaldehyde and urea and / or thiourea can according to the usual, zui Production of such condensates described procedural ren, z. B. after Ullmann's Encyclopedia of the technical Chemie, Volume 3, page 475 et seq. (1952), urea and formaldehyde are obtained here with advantage
hafterweise in einem Molverhältnis von 1 :1,5 bis 1 :2 zur Anwendung. Zur Darstellung der Lösungen beschränkt wasserlöslicher Kondensate des Harnstoffs und/oder Thioharnstoffs wird die Kondensation so lange fortgesetzt, bis eine Probe der Lösung, die üblicherweise einen Feststoffgehalt von etwa 40% aufweist, beim Verdünnen mit gleichen Teilen Wasser von 20° C eine beginnende Trübung durch ausgeschiedene Harnstoff-Formaldehyd-Kondensate zeigt. Weiterhin ist es empfehlenswert, den nach dem vorliegenden ι ο Verfahren hergestellten Tränkharzen 5 bis 15% Harnstoff und/oder Thioharnstoff, bezogen auf den Feststoffgehalt, unter Erwärmen auf etwa 40° C zuzusetzen. Durch diesen Zusatz wird eventuell in den Harzlösungen noch vorhandener überschüssiger Form- ι·-, aldehyd gebunden und die Haltbarkeit der Harzlösungen weiter erhöht.adhesively in a molar ratio of 1: 1.5 to 1: 2 to use. To illustrate the solutions, condensates of urea with limited water solubility and / or thiourea, the condensation is continued until a sample of the solution that usually has a solids content of about 40% when diluted with equal parts of water from 20 ° C shows an incipient cloudiness due to urea-formaldehyde condensates which have separated out. Farther it is recommended to add 5 to 15% to the impregnating resins produced according to the present ι ο process Urea and / or thiourea, based on the solids content, with heating to about 40 ° C to add. Through this addition, any excess mold still present in the resin solutions is Aldehyde bound and the durability of the resin solutions is further increased.
Die Lösung der Methylolverbindungen wird aus 1594 Gewichtsteilen einer 33prozentigen wäßrigen Formaldehydlösung vom pH-Wert 8,5 und 702 Gewichtsteilen Harnstoff durch dreistündiges Erwärmen auf 45 bis 50°C erhalten. Alsdann gibt man 2170 Gewichtsteile einer 52prozentigen neutralen wäßrigen Harzlösung hinzu, die in bekannter Weise durch saure Kondensation aus 1 Mol Harnstoff und 2 Mol Formaldehyd hergestellt wurde und so weit kondensiert, war, daß beim Verdünnen von 1 Teil dieser Harzlösung mit 1,5 Teilen Wasser von Raumtemperatur beginnende Trübung eintrat. Das Gemisch wird anschließend 1'/2 Stunden auf 6O0C erwärmt und dann abgekühlt.The solution of the methylol compounds is obtained from 1594 parts by weight of a 33 percent strength aqueous formaldehyde solution with a pH of 8.5 and 702 parts by weight of urea by heating at 45 to 50 ° C. for three hours. Then are added 2170 parts by weight of a 52 percent neutral aqueous resin solution, which was prepared in a known manner by acidic condensation from 1 mole of urea and 2 moles of formaldehyde and condensed to such an extent that when 1 part of this resin solution was diluted with 1.5 parts of water turbidity starting from room temperature occurred. The mixture is then heated for 1 '/ 2 hours at 6O 0 C and then cooled.
1200 Gewichtsteile einer 70volumenprozentigen wäßrigen Harnstofflösung und 2190 Gewichtsteile einer 33prozentigen wäßrigen Formaldehydlösung vom pH-Wert 8,0 werden 20 Minuten unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Durch Zugabe von verdünnter Ameisen- -to säure wird der pH-Wert der Lösung auf 4,8 eingestellt. Man erhitzt so lange unter Rückfluß weiter, bis 1 Teil der Lösung bei Zugabe von 1 Volumenteil Wasser bei Zimmertemperatur beginnende Trübung zeigt. Alsdann wird mit Natronlauge neutralisiert und die Lösung unter ίί Vakuum auf eine Dichte von 1,225 eingeengt. Man gibt anschließend die Methylollösung aus 1600 Gewichtsteilen 33prozentigem wäßrigem Formaldehyd und 1059 Gewichtsteilen einer 70vo!umenprozentigen Harnstofflösung hinzu und erwärmt bei einem pH-Wert von 7,5 auf 50°C über 2 Stunden. Nach Zugabe von 150 Gewichtsteilen Harnstoff wird nochmals 2 Stunden auf 50°C erwärmt und dann anschließend die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt.1200 parts by weight of a 70 volume percent aqueous urea solution and 2190 parts by weight of a 33 percent aqueous formaldehyde solution of pH 8.0 are refluxed for 20 minutes Boiling heated. The pH of the solution is adjusted to 4.8 by adding dilute formic acid. The mixture is heated under reflux until 1 part of the solution with the addition of 1 part by volume of water Shows the onset of turbidity at room temperature. Then it is neutralized with sodium hydroxide solution and the solution under ίί Concentrated in vacuo to a density of 1.225. The methylol solution is then added from 1600 parts by weight 33 percent aqueous formaldehyde and 1059 parts by weight of a 70 percent strength urea solution added and heated at a pH of 7.5 to 50 ° C over 2 hours. After adding 150 Parts by weight of urea is heated again to 50 ° C. for 2 hours and then the solution is then increased Cooled to room temperature.
B e i s ρ i e I 3B e i s ρ i e I 3
Die Lösung der Methylolverbindungen wird hergestellt durch vierstündiges Erwärmen von 682 Gewichtsteilen einer 33prozentigen wäßrigen Formaldehydlösung vom pH-Wert 8,5, 268 Gewichtsteilen Harnstoff und 60 Gewichtsteilen Melamin auf 40 bis 45°C. Alsdann gibt man 877 Gewichtsteile einer 50prozentigen neutralen wäßrigen Harzlösung hinzu, die in bekannter Weise durch saure Kondensation aus 1 MoI Harnstoff und 2 Mol Formaldehyd hergestellt wurde und so weit kondensiert ist, daß beim Verdünnen von 1 Teil dieser Harzlösung mit 1,5 Teilen Wasser von 20°C eine Trübung auftritt. Nach Zugabe von 95 Gewichtsteilen Thioharnstoff wird das Gemisch 60 Minuten bei einem pH-Wert von 7,0 bis 7,5 und einer Temperatur von 60°C gehalten und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt.The solution of the methylol compounds is prepared by heating 682 parts by weight of a 33 percent aqueous formaldehyde solution for four hours from pH 8.5, 268 parts by weight of urea and 60 parts by weight of melamine to 40 to 45 ° C. Then are added 877 parts by weight of a 50 percent neutral aqueous resin solution, which is in as is known, by acid condensation from 1 mol of urea and 2 mol of formaldehyde and has condensed to such an extent that when 1 part of this resin solution is diluted with 1.5 parts of water from 20 ° C a cloudiness occurs. After adding 95 parts by weight of thiourea, the mixture becomes Maintained for 60 minutes at a pH of 7.0 to 7.5 and a temperature of 60 ° C and then on Cooled to room temperature.
1160 Gewichtsteile einer 70volumenprozentigen wäßrigen Harnstofflösung und 1750 Gewichtsteile einer 40prozentigen wäßrigen Formaldehydlösung vom pH-Wert 8,0 werden 10 Minuten zum Sieden erhitzt. Alsdann wird mit verdünnter Ameisensäure der pH-Wert auf 4,5 eingestellt. Die Lösung wird so lange unter Rückfluß erwärmt, bis eine Probe der Harzlösung beim Verdünnen mit 1 Teil Wasser von 2O0C beginnende Trübung zeigt. Nach Neutralisieren mit Natronlauge wird die Lösung unter Vakuum auf einen Festkörpergehalt von 52% eingeengt.1160 parts by weight of a 70 percent by volume aqueous urea solution and 1750 parts by weight of a 40 percent aqueous formaldehyde solution at pH 8.0 are heated to boiling for 10 minutes. The pH is then adjusted to 4.5 with dilute formic acid. The solution is heated under reflux until a sample of the resin solution when diluted with 1 part of water of 2O 0 C incipient turbidity shows. After neutralization with sodium hydroxide solution, the solution is concentrated in vacuo to a solids content of 52%.
1000 Gewichtsteile dieser Lösung werden mit einer wäßrigen Lösung der Methylolverbindungen, die aus 1672 GewicMsteilen 40prozentigem Formaldehyd und 891 Gewichtsieilen Harnstoff durch zweistündiges Erwärmen bei pH 8,0 auf 45°C hergestellt wurde, gemischt. Nach Zugabe von 200 Gewichtsteilen Thioharnstoff wird das Gemisch nochmals 6 Stunden auf 6O0C erwärmt und anschließend auf Zimmertemperatur abgekühlt.1000 parts by weight of this solution are mixed with an aqueous solution of the methylol compounds which has been prepared from 1672 parts by weight of 40 percent formaldehyde and 891 parts by weight of urea by heating at pH 8.0 to 45 ° C. for two hours. After addition of 200 parts by weight of thiourea, the mixture is again heated for 6 hours at 6O 0 C and then cooled to room temperature.
Die Lösung der Methylolverbindungen wird aus 667,6 Gewichtsteilen 40prozentigem wäßrigem Formaldehyd vom pH-Wert 8,5 und 356 Gewichtsteilen Harnstoff durch dreistündiges Erwärmen auf 45 bis 50°C erhalten. Alsdann gibt man 1200 Gewichtsteile einer 52prozentigen neutralen wäßrigen Harzlösung hinzu, die in bekannter Weise durch saure Kondensation aus 1 Mol Harnstoff und 2 Mol Formaldehyd hergestellt wurde und so weit kondensiert war, daß beim Verdünnen vonThe solution of the methylol compounds is made from 667.6 parts by weight of 40 percent aqueous formaldehyde of pH 8.5 and 356 parts by weight of urea obtained by heating at 45 to 50 ° C for three hours. Then you give 1200 parts by weight of a 52 percent neutral aqueous resin solution added, in a known manner by acidic condensation from 1 mol Urea and 2 moles of formaldehyde was produced and was condensed so far that when diluting
1 Teil dieser Harzlösung mit 1,5 Teilen Wasser von Raumtemperatur beginnende Trübung einsetzt. Nach Zugabe von 75 Gewichtsteilen Thioharnstoff wird das Gemisch anschließend nochmals 90 Minuten auf 55°C erwärmt und danach auf Raumtemperatur abgekühlt.1 part of this resin solution with 1.5 parts of water at room temperature begins to cloudiness. To By adding 75 parts by weight of thiourea, the mixture is then heated to 55 ° C. for another 90 minutes heated and then cooled to room temperature.
2400 Gewichtsteile einer 70volumenprozenugen wäßrigen Harnstofflösung und 3622 Gewichtsteile einer 40prozentigen wäßrigen Formaldehydlösung vom pH-Wert 8,0 werden 20 Minuten unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Durch Zugabe von verdünnter Ameisensäure wird der pH-Wert der Lösung auf 4,8 eingestellt. Man erhitzt so lange unter Rückfluß weiter, bis 1 Teil der Lösung bei Zugabe von 1,5 Volumenteilen Wasser bei 20°C beginnende Trübung zeigt. Alsdann wird mit Natronlauge neutralisiert und die Lösung unter Vakuum so weit eingeengt, bis der Feststoffgehalt 52% beträgt. Zu 2078 Gewichtsteilen dieser Lösung gibt man anschließend eine Lösung der Methylolverbindungen aus 385 Gewichtsteücn 40prozentigem wäßrigen Formaldehyd und 206 Gewichtsteilen Harnstoff hinzu und erwärmt bei einem pH-Wert von 7,5 auf 50°C über2400 parts by weight of a 70 volume percent aqueous urea solution and 3622 parts by weight of a 40 percent aqueous formaldehyde solution with a pH of 8.0 is refluxed for 20 minutes Boiling heated. The pH of the solution is adjusted to 4.8 by adding dilute formic acid. The mixture is heated under reflux until 1 part of the solution with the addition of 1.5 parts by volume of water shows beginning turbidity at 20 ° C. It is then neutralized with sodium hydroxide solution and the solution under vacuum concentrated until the solids content is 52%. This solution is added to 2078 parts by weight then a solution of the methylol compounds from 385 parts by weight of 40 percent aqueous formaldehyde and 206 parts by weight of urea and heated over at a pH of 7.5 to 50 ° C
2 Stunden. Nach Zusatz von 60 Gewichtsteilen Harnstoff und 60 Ge\^ichtsteilen Thioharnstoff wird nochmals 2 Stunden auf 55° C erwärmt und daran anschließend die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt.2 hours. After adding 60 parts by weight of urea and 60 parts by weight of thiourea, again The solution was heated to 55 ° C. for 2 hours and then cooled to room temperature.
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Cited By (1)
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Families Citing this family (3)
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1965
- 1965-02-17 DE DE19651570240 patent/DE1570240C3/en not_active Expired
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US4429075A (en) | 1982-05-17 | 1984-01-31 | Chem-Nuclear Systems, Inc. | Cross-linked urea-formaldehyde polymer matrix compositions containing cyclic intermediate structures |
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DE1570240B2 (en) | 1973-08-09 |
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |