DE1569360B2

DE1569360B2 - Impact-resistant molding compounds based on isotactic polypropylene

Info

Publication number: DE1569360B2
Application number: DE19631569360
Authority: DE
Inventors: Glen Allison Concord Calif. Short (V.St.A.)
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1962-03-28
Filing date: 1963-03-26
Publication date: 1974-05-02
Also published as: NL290778A; GB997249A; NL141902B; DE1569360A1; BE630086A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Polymergemische auf der Basis von isotaktischem Polypropylen.The invention relates to polymer blends based on isotactic polypropylene.

Polypropylen ist ein neues thermoplastisches Polymerisat, das neuerdings wirtschaftliche Bedeutung erlangt hat. Es wird hergestellt durch Polymerisieren von Propylen bei Temperaturen zwischen etwa 20 und 150° C und Drücken unterhalb etwa 35 Atm. in Gegenwart von Katalysatoren, die allgemein als »Niederdruckpolymerisationskatalysatoren« bezeichnet werden und aus dem Halogenid eines Übergangsmetalls und einer metallorganischen Verbindung gebildet sind. Bei sorgfältiger Auswahl des Katalysators und geeigneten Arbeitsbedingungen ist es möglich, ein stereospezifisches Polymer herzustellen. Polypropylene is a new thermoplastic polymer that has recently gained economic importance has attained. It is made by polymerizing propylene at temperatures between about 20 and 150 ° C and pressures below about 35 atm. in the presence of catalysts that generally called "low pressure polymerization catalysts" and made from the halide a transition metal and an organometallic compound are formed. With careful selection of the catalyst and suitable working conditions, it is possible to produce a stereospecific polymer.

Im Polypropylen ist jedes zweite Kohlenstoffatom asymmetrisch, da es nicht nur an zwei Seiten je ein Kettenkohlenstoffatom, sondern außerdem ein Wasserstoffatom und eine Methylgruppe trägt. Denkt man sich einen Teil einer Polypropylenkette derart angeordnet, daß die Wasserstoffatome der -CH₂-Gruppen alle in einer gegebenen Ebene liegen, so sind drei Anordnungen möglich, die wie folgt bezeichnet wurden:In polypropylene, every second carbon atom is asymmetrical, as it not only has a chain carbon atom on two sides, but also a hydrogen atom and a methyl group. If one imagines a part of a polypropylene chain arranged in such a way that the hydrogen atoms of the -CH ₂ groups are all in a given plane, then three arrangements are possible, which have been designated as follows:

1. Isotaktisch: sämtliche an die asymmetrischen Kohlenstoffatome gebundenen Wasserstoff atome liegen über dieser Ebene und sämtliche an asymmetrische Kohlenstoffatome gebundenen Methylgruppen unterhalb dieser Ebene oder umgekehrt;1. Isotactic: all hydrogen atoms bound to the asymmetric carbon atoms lie above this level and have all attached to asymmetric carbon atoms Methyl groups below this level or vice versa;

2. Syndiotaktisch: die Wasserstoffatome und Methylgruppen der aufeinanderfolgenden asymmetrischen Kohlenstoffatome liegen in jeweils einander entgegengesetzten Ebenen;2. Syndiotactic: the hydrogen atoms and methyl groups of the successive asymmetric ones Carbon atoms lie in opposite planes;

3. Ataktisch: die Anordnung der Wasserstoff atome und Methylgruppen oberhalb und unterhalb der Ebene ist willkürlich.3. Atactic: the arrangement of the hydrogen atoms and methyl groups above and below the Level is arbitrary.

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Gemisch von isotaktischem Polypropylen zur Herstellung schlagfester Formkörper.The invention relates to an improved isotactic polypropylene blend for manufacture impact-resistant molded body.

Eine Anzahl von stereospezifischen Polymerisationskatalysatoren sind zwar in der Literatur beschrieben, z. B. solche, die zu einem Polypropylen führen, das durch einen hohen Anteil an isotaktischen Bestandteilen ausgezeichnet ist, jedoch ist es schwierig, wenn nicht unmöglich, Propylen zu einem Polymer zu polymerisieren, das eine 100%ige isotaktische Struktur aufweist. Dahingegen gelingt es mit Hilfe der handelsüblichen Katalysatoren, Polymerisate herzustellen, die einen hohen Anteil an einzelnen Abschnitten aufweisen, die vollkommen isotaktisch sind. Mit einem hohen Grad an Isotaktizität des Polypropylens sind gewisse physikalische Eigenschaften verbunden, wie eine hochgradige Kristallinität bzw. Kristallisationsfähigkeit und ein hoher Anteil an bei Raumtemperatur oder mäßig erhöhter Temperatur in Kohlenwasserstoffen nicht löslichen Stoffen. Hochgradig isotaktisches Polypropylen zeichnet sich insofern durch eine wünschenswerte Beschaffenheit aus, als es eine hohe Zugfestigkeit und eine beträchtliche Härte aufweist. All diese Eigenschaften gehen mit einer Verringerung der isotaktischen Anteile zurück. Ein Nachteil von PoIypropylensorten, deren Isotaktizität im handeisüblichen Bereich liegt, ist aber ihre Sprödigkeit und ihre geringe Schlagfestigket bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen, wie 0° C und darunter. Hierdurch wird die Anwendbarkeit von hochisotaktischen Polypropylenen für manche Zwecke, beispielsweise für Kessel oder Behälter, die beim Dauergebrauch', insbesondere bei niedrigen Umgebungstemperaturen, einem mechanischen Schock ausgesetzt sein können, wesentlich verringert. Die Schlagfestigkeit bei 20° C und darüber ist bei Polypropylenen von mäßig hoher Isotaktizität noch ziemlich gut, verringert sich jedoch mit ansteigender Kristallinität.A number of stereospecific polymerization catalysts are described in the literature, z. B. those that lead to a polypropylene, which is due to a high proportion of isotactic Ingredients is excellent, however, it is difficult, if not impossible, to make propylene into one Polymerize polymer that has a 100% isotactic structure. On the other hand, it succeeds with the help of commercially available catalysts to produce polymers that have a high proportion of individual Have sections that are completely isotactic. With a high degree of isotacticity of the polypropylene are associated with certain physical properties, such as a high degree of crystallinity or ability to crystallize and a high proportion of at room temperature or moderately increased Temperature in hydrocarbons insoluble substances. Highly isotactic polypropylene is characterized by a desirable nature in that it has high tensile strength and has considerable hardness. All of these properties go hand in hand with isotactic reductions Shares back. A disadvantage of Polypropylenesorten, their isotacticity in the usual trade Range, but their brittleness and their low impact strength are relative low temperatures, such as 0 ° C and below. This makes the applicability of highly isotactic Polypropylenes for some purposes, such as kettles or containers used in Continuous use ', especially at low ambient temperatures, a mechanical shock can be exposed, significantly reduced. The impact resistance at 20 ° C and above is with polypropylenes of moderately high isotacticity still fairly good, but decreases with increasing Crystallinity.

Die Eigenschaften des Polypropylens werden ferner beeinflußt durch sein Molekulargewicht. Als Maß für das Molekulargewicht von Polypropylen gilt gewöhnlich seine innere Viskosität (I. V., intrinsic viscosity), gemessen in Decalin bei 150° C und ausgedrückt in dl/g. Polypropylen, das für allgemeine Zwecke geeignet ist, weist im allgemeinen einen inneren Viskositätswert zwischen 2 und 3,5 auf. Für Polypropylensorten, die durch Spritzverformung auf Gebrauchsgegenstände verarbeitet werden sollen, ist eine innere Viskosität von 2,3 bis 2,5 wünschenswert, während bei der Röhrenherstellung innere Viskositäten in der Größenordnung von 5 befriedigende Ergebnisse zeitigen.The properties of the polypropylene are also influenced by its molecular weight. as The measure of the molecular weight of polypropylene is usually its intrinsic viscosity (I.V., intrinsic viscosity), measured in decalin at 150 ° C and expressed in dl / g. Polypropylene used for general Purposes suitable generally has an intrinsic viscosity value between 2 and 3.5 on. For types of polypropylene that are processed by injection molding onto everyday objects an intrinsic viscosity of 2.3 to 2.5 is desirable, while in pipe manufacture internal viscosities on the order of 5 give satisfactory results.

Die Schlagfestigkeit von Propylen wird zweckmäßigerweise geprüft durch die ASTM-Standard-Methode D 256-56 für Kerbschlagfestigkeit von Kunststoffen, wobei der sogenannte Izodtyp-Test (Methode A) angewendet wird, bei welchem man die Energie mißt, die ein Pendel aufbringen muß, wenn es einen Versuchsstreifen, der nach einer Standardmethode eingekerbt ist, auf einen einzigen Anprall zerschlagen soll. Die Resultate werden gemäß dieser amerikanischen Norm-Methode aufgezeichnet als Fuß je Pfund je Zoll Einkerbung (ft./lbs/inch notch). Zur Messung der Stoßfestigkeit bei 0° C, die der Beschreibung zugrunde liegt, wird das Muster mindestens 4 Stunden lang in einem Eiswasserbad gehalten und dann auf die Versuchsvorrichtung gebracht und innerhalb 30 Sekunden, vorzugsweise innerhalb 10 Sekunden, nach dem Herausnehmen aus dem Kältebad getestet.
Die Schlagfestigkeit des Polypropylens bei nie-The impact strength of propylene is expediently tested by the ASTM standard method D 256-56 for notched impact strength of plastics, the so-called Izod-type test (method A) being used, in which one measures the energy that a pendulum has to apply when it is intended to smash a test strip, scored by a standard method, on a single impact. The results are recorded according to this American standard method as feet per pound per inch notch (ft./lbs/inch notch). To measure the impact resistance at 0 ° C, on which the description is based, the sample is kept in an ice water bath for at least 4 hours and then placed on the test device and tested within 30 seconds, preferably within 10 seconds, after removing it from the cold bath.
The impact resistance of polypropylene at low

derer Temperatur erhöht sich mit ansteigender innerer Viskosität. Ein Polymerisat von mäßig hoher Schlagfestigkeit, sogar bei gleichzeitig hoher Isotaktizität, läßt sich somit herstellen, wenn man gewillt ist, auf eine genügend hohe I. V. zu gehen. Andererseits jedoch weisen Produkte von hoher I. V. bei den meisten Verarbeitungsprozessen gewisse Schwierigkeiten auf und sind daher als Handelsprodukte wenig geeignet bzw. nicht konkurrenzfähig.its temperature increases with increasing internal viscosity. A polymer of moderately high Impact resistance, even with high isotacticity at the same time, can thus be produced if one wants to is to go to a sufficiently high I.V. On the other hand, however, products of high I.V. most manufacturing processes have certain difficulties and are therefore considered commercial products not very suitable or not competitive.

Das Problem, das der Erfindung zugrunde liegt, besteht in der Notwendigkeit, über ein Polypropylenprodukt zu verfügen, das, zusammen mit hoher Isotaktizität, einen wesentlichen Teil seiner hohen Zugfestigkeit beibehält und trotzdem eine ungewohnlich hohe Schlagfestigkeit bei niederen Temperaturen aufweist und dessen Molekulargewicht zudem in dem handelsüblich wünschenswerten Bereich liegt.The problem underlying the invention is the need to have a polypropylene product which, along with high isotacticity, constitutes an essential part of its high Retains tensile strength and still has unusually high impact strength at low temperatures and its molecular weight also in the commercially desirable range lies.

Bei einer auf die Verbesserung der Tief temperatur-Schlagfestigkeit gerichteten Untersuchung von isotaktischem Polypropylen wurde gefunden, daß die Einarbeitung von vielen verschiedenen Stoffen in isotaktisches Polypropylen im wesentlichen ohne Wirkung oder sogar von gegenteiliger Wirkung auf die Tieftemperatur-Schlagfestigkeit ist, während dagegen das Zumischen von anderen Zusätzen die Qualität mehr oder weniger verbessert. Stoffe, die unwirksam oder so gut wie unwirksam bei der Verbesserung der Tieftemperatur-Schlagfestigkeit von isotaktischem Polypropylen sind, sind Schmiermittel, wie Erdölwachse, Öle, Stearinsäure, Alkylstearate u. dgl., und thermoplastische Stoffe, wie amorphes Polypropylen oder isotaktische Polymere von Monoolefinen mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen. Unter den Stoffen, die in der Literatur zur Einarbeitung in isotaktisches Polypropylen zwecks Verbesserung der Tieftemperatur-Schlagfestigkeit empfohlen werden, finden sich auch elastomere Copolymere des Äthylens und Propylens, die 20 bis 97% Äthylen enthalten, und Blockpolymere von Äthylen und Propylen, die im wesentlichen aus Polymerketten mit verschiedenen Gruppen von Äthylen- und Propylen-Homopolymerisat bestehen. So sind in der französischen Patentschrift 1 282 301 schlagfeste Formmassen beschrieben, bestehend aus a) einem isotaktischen Propylen und b) einem Äthylen-Propylen-Blockmischpolymerisat, das aus Homopolymersegmenten von Propylen und Äthylen besteht.One on improving the low-temperature impact resistance A directed study of isotactic polypropylene has been found to facilitate the incorporation of many different materials into isotactic polypropylene has essentially no effect or even an adverse effect the low-temperature impact resistance, while the mixing of other additives is the Quality more or less improved. Substances that are ineffective or virtually ineffective in improving the low temperature impact resistance of isotactic polypropylene are lubricants, such as petroleum waxes, oils, stearic acid, alkyl stearates and the like, and thermoplastics such as amorphous Polypropylene or isotactic polymers of monoolefins with 4 or more carbon atoms. Under the substances that are described in the literature for incorporation into isotactic polypropylene in order to improve the Low-temperature impact resistance are recommended, elastomeric copolymers are also found Ethylene and propylene containing 20 to 97% ethylene and block polymers of ethylene and propylene, which essentially consist of polymer chains with different groups of ethylene and propylene homopolymers exist. For example, in French patent specification 1,282,301, impact-resistant molding compounds are used described, consisting of a) an isotactic propylene and b) an ethylene-propylene block copolymer, which consists of homopolymer segments of propylene and ethylene.

Die Erfindung betrifft demgegenüber schlagfeste Formmassen aus a) einem isotaktischen Polypropylen und b) einem Äthylen-Propylen-Blockmischpolymerisat, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als a) 1 Gewichtsteil eines hochisotaktischen Propylen-Homopolymerisats und als b) 0,25 bis 1 Gewichtsteil eines modifizierten Propylen-Polymerisats enthalten, welch letzteres aus Ketten von hochisotaktischem Polypropylen besteht, deren Enden an Ketten eines Äthylen-Propylen-Copolymerisates gebunden sind; der Anteil an hochisotaktischem Propylen-Homopolymerisat in dem modifizierten Polypropylen beträgt dabei mindestens 50 Gewichtsprozent, und der Anteil an polymerisiertem Polyäthylen in dem modifizierten Polypropylen beträgt 2 bis 20 Gewichtsprozent unter der Voraussetzung, daß der Anteil an polymerisiertem Polyäthylen in dem gesamten Gemisch im Bereich von 1 bis 8 Gewichtsprozent liegt. Vorzugsweise liegt der Anteil an polymerisiertem Äthylen in den Gemischen nach der Erfindung im Bereich von 2 bis 5% des Gesamtgewichtes des Gemisches.In contrast, the invention relates to impact-resistant molding compositions made from a) an isotactic polypropylene and b) an ethylene-propylene block copolymer which is characterized in that they as a) 1 part by weight of a highly isotactic propylene homopolymer and as b) 0.25 to 1 part by weight of a modified propylene polymer, the latter of which is made up of chains of highly isotactic Polypropylene consists, the ends of which on chains of an ethylene-propylene copolymer are bound; the proportion of highly isotactic propylene homopolymer in the modified Polypropylene is at least 50 percent by weight, and the proportion of polymerized polyethylene in the modified polypropylene is 2 to 20 percent by weight provided that the proportion of polymerized polyethylene in the total mixture is in the range of 1 to 8 percent by weight lies. The proportion of polymerized ethylene in the mixtures is preferably after of the invention in the range of 2 to 5% of the total weight of the mixture.

Die Produkte aus den Formmassen nach der Erfindung sind gekennzeichnet durch eine ausgezeichnete Schlagfestigkeit bei niedrigen Temperaturen und ebenso durch andere wünschenswerte mechanische Eigenschaften, insbesondere dadurch, daß sie auch bei inneren Viskositäten im Bereich von 1,5 bis 6 dl/g eine gute Zugfestigkeit aufweisen. Die Produkte sind hinsichtlich der Schlagfestigkeit bei niederen Temperaturen solchen Polymergemischen überlegen, die aus isotaktischem Polypropylen und dem üblichen elastomeren Äthylen-Propylen-Copolymer bestehen und den gleichen Gesamtgehalt an Äthylen aufweisen wie die Produkte nach der Erfindung. The products made from the molding compositions according to the invention are characterized by excellent Impact resistance at low temperatures and also by other desirable mechanical ones Properties, especially in that they are also at internal viscosities in the range of 1.5 up to 6 dl / g have a good tensile strength. The products are in terms of impact resistance superior to such polymer blends made of isotactic polypropylene and lower temperatures consist of the usual elastomeric ethylene-propylene copolymer and have the same total content Show ethylene like the products according to the invention.

Die Herstellung des isotaktischen Homopolypropylens und des modifizierten Polypropylens stellt keinen Teil der Erfindung dar. Isotaktisches Homopolypropylen kann hergestellt werden durch Polymerisieren von Propylen in Kontakt mit einem hoch stereospezifischen Katalysatorsystem, wenn man die Reaktionsbedingungen so wählt, daß sie zur Entstehung eines Polypropylens von sehr hoher Isotaktizität führen. Eine große Anzahl von stereospezifischen Katalysatoren sind in der Literatur beschrieben. Katalysatoren mit bekannter Wirksamkeit sind die verschiedenen Arten oder Modifikationen der sogenannten »Ziegler'«-Katalysatoren, die im allgemeinen aus einem Zweikomponentensystem bestehen, das eine Verbindung der linken Untergruppe der Gruppen IV bis VI oder der Gruppe VIII des Periodensystems und ein Element, eine Legierung, ein Hydrid oder eine Organometallverbindung eines Elementes aus der Gruppe I bis III umfaßt. Die wirksamsten Katalysatoren bei der Herstellung von isotaktischem Polypropylen sind, soweit bisher bekannt, diejenigen, welche gewisse Formen von Titantrichlorid und gewisse Aluminiumalkyle und Aluminiumalkylhalogenide umfassen. Das in solchen Katalysatoren verwendete Titantrichlorid kann entstanden sein durch Reduktion von Titantetrachlorid während der Herstellung des Katalysators. Bei der Herstellung von besonders stark stereospezifischen Katalysatoren stellt man das Titantrichlorid dadurch her, daß man Titantetrachlorid durch Kontakt mit Aluminiumtriäthyl oder einem anderen Aluminiumtrialkyl reduziert und dann das gesamte Produkt aus dieser ersten Reaktionsstufe mit einer ausreichenden Menge Aluminiumtriäthyl oder Aluminiumdiäthylchlorid oder -bromid zu einem Produkt umsetzt, bei welchem das Molverhältnis des Gesamtaluminiums zum Titan mindestens 1 : 1 beträgt. Bevorzugte MoI-Verhältnisse für Al zu Ti liegen im Bereich von 2 :1 bis 3:1, jedoch können gegebenenfalls auch Verhaitnisse von 4 :1 oder 5 : 1 oder selbst höhere Verhältniszahlen gewählt werden.The manufacture of the isotactic homopolypropylene and the modified polypropylene represents does not form part of the invention. Isotactic homopolypropylene can be made by polymerizing of propylene in contact with a highly stereospecific catalyst system, if the Reaction conditions are chosen so that they lead to the formation of a polypropylene of very high isotacticity to lead. A large number of stereospecific catalysts are described in the literature. Catalysts of known effectiveness are the various types or modifications of so-called "Ziegler '" catalysts, which generally consist of a two-component system, the one compound of the left subgroup of groups IV to VI or group VIII of the Periodic table and an element, an alloy, a hydride or an organometallic compound Element from group I to III includes. The most effective catalysts in the production of Isotactic polypropylene are, as far as known, those which contain certain forms of Titanium trichloride and certain aluminum alkyls and aluminum alkyl halides. That in such Titanium trichloride used in catalysts can be the result of the reduction of titanium tetrachloride during the manufacture of the catalyst. In the production of particularly strong stereospecific The titanium trichloride is produced by the fact that titanium tetrachloride is in contact with catalysts Aluminum triethyl or another aluminum trialkyl reduced and then the entire product off this first reaction stage with a sufficient amount of aluminum triethyl or aluminum diethyl chloride or bromide to a product in which the molar ratio of the total aluminum to titanium is at least 1: 1. Preferred MoI ratios for Al to Ti are in the range of 2: 1 up to 3: 1, but ratios may also be possible 4: 1 or 5: 1 or even higher ratios can be selected.

Der Druck, unter welchem die Polymerisation verläuft, liegt im allgemeinen zwischen Atmosphärendruck und 35 Atm. und die Temperatur im Bereich von 0 bis 120° C, vorzugsweise zwischen 25 und 70° C. Die Polymerisation wird zweckmäßigerweise in einem Lösungsmittel in flüssiger Phase durchgeführt. Das Medium kann ein beliebiger Kohlenwasserstoff oder eine Mischung aus mehreren Kohlenwasserstoffen sein, die bei den Reaktionsbedingungen flüssig bleiben, wie Propan bis hinauf zu den Paraffinfraktionen im Kerosingebiet.The pressure under which the polymerization takes place is generally between atmospheric pressure and 35 atm. and the temperature in the range from 0 to 120 ° C, preferably between 25 and 70 ° C. The polymerization is expediently carried out in a solvent in the liquid phase. The medium can be any hydrocarbon or a mixture of several Be hydrocarbons that remain liquid under the reaction conditions, such as propane up to to the paraffin fractions in the kerosene area.

Andere Verbindungen, welche die Wirkung des Katalysators beeinflussen, können im Reaktionsgemisch ebenfalls zugegen sein. So können beispielsweise Wasserstoff oder Zinkdiäthyl oder ein anderes Zinkalkyl zugefügt werden, um das Molekulargewicht des Polymerisates zu beeinflussen. Außerdem können Verbindungen beigefügt werden, welche die Neigung haben, die Kristallinität des Polymerisates zu erhöhen, oder es können andere Zusätze gemacht werden, von denen bekannt ist, daß sie irgendwelche gewünschten Effekte hervorbringen.Other compounds which influence the action of the catalyst can also be present in the reaction mixture. For example Hydrogen or zinc diethyl or another zinc alkyl can be added to increase the molecular weight to influence the polymer. In addition, connections can be added, which have a tendency to increase the crystallinity of the polymer, or other additives can be used which are known to produce any desired effects.

Das für die Gemische nach der Erfindung geeignete Polypropylen ist hoch isotaktisch und ist insbesondere durch eine durch Röntgenstrahlen oder ähnliche Methoden als mindestens bei etwa 60% liegend bestimmte Kristallinität ausgezeichnet.The polypropylene suitable for the blends according to the invention is highly isotactic and is particularly by an X-ray or similar method than at least about 60% lying down, certain crystallinity excellent.

Das modifizierte Polypropylen, das als Bestandteil der Gemische nach der Erfindung verwendet wird, kann durch Polymerisieren von Äthylen und Propylen mit einem geeigneten Katalysator unter für eine stereospezifische Polymerisation günstigen Bedingungen hergestellt werden. Die Katalysatoren und Reaktionsbedingungen sind hierbei die gleichen wie oben bei der Herstellung des hoch isotaktischen Polypropylens selbst. Der gesamte Polymerisationsprozeß wird in zwei Stufen durchgeführt: in der ersten Stufe wird Propylen in Abwesenheit von Äthylen homopolymerisiert, in der zweiten Stufe wird es mit Äthylen copolymerisiert. Durch diese zweistufige Polymerisation erhält man ein Produkt, dessen Polymerketten aus einem Block von Propylenhomopolymer bestehen, der an einen Block von Äthylen-Propylen-Copolymerisat gebunden ist. Die Homopolymerisation des Propylenmonomerisates wird so lange fortgesetzt, bis mindestens 50%, vorzugsweise 75 bis 90% der gewünschten Konzentration des Endproduktes erreicht sind. Ein geeigneter Konzentrationsbereich für das Endprodukt liegt zwischen 5 und 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Reaktionsmasse, wobei 10 bis 20 % bevorzugt sind. Wenn das gewünschte Anteilsverhältnis an Propylenhomopolymerisat erreicht ist, fügt man dem Reaktionsgemisch Äthylen im kontrollierten Anteilsverhältnis zu Propylen zu, und die Polymerisation wird fortgesetzt, bis die gewünschte Endproduktkonzentration erreicht ist, worauf man die Reaktion abbricht und das Produkt gewinnt.The modified polypropylene used as a component of the blends according to the invention can be made by polymerizing ethylene and propylene with a suitable catalyst under favorable conditions for a stereospecific polymerization can be produced. The catalysts and the reaction conditions here are the same as in the above for the preparation of the highly isotactic Polypropylene itself. The entire polymerization process is carried out in two stages: in the first stage propylene is homopolymerized in the absence of ethylene, in the second stage it is copolymerized with ethylene. This two-stage polymerization gives a product whose polymer chains consist of a block of propylene homopolymer attached to a block is bound by ethylene-propylene copolymer. The homopolymerization of propylene monomer is continued until at least 50%, preferably 75 to 90% of the desired concentration of the end product are achieved. A suitable concentration range for the end product is between 5 and 30 percent by weight, based on the reaction mass, 10 to 20% being preferred are. When the desired proportion of propylene homopolymer is reached, it is added Reaction mixture of ethylene in a controlled proportion to propylene, and the polymerization is continued until the desired end product concentration is reached, whereupon the reaction is started breaks off and the product wins.

Der Zeitpunkt, zu welchem die Reaktion beendet werden muß, um ein Polymer zu erhalten, das den gewünschten Äthylengehalt aufweist, kann bestimmt werden durch Auswertung der in anderen Chargen unter gegebenen Bedingungen gewonnenen Erfahrungen oder auch dadurch, daß man zunächst eine Probe des Reaktionsgemisches umsetzt und den Äthylengehalt des Polymerisats zu einer gegebenen Zeit bestimmt.The point in time at which the reaction must be terminated in order to obtain a polymer which has the Has the desired ethylene content can be determined by evaluating the in other batches Experience gained under given conditions or by first one Sample of the reaction mixture converts and the ethylene content of the polymer to a given Time determined.

Die Art und Weise, auf welche die Reaktion beendet wird, ist die übliche, z. B. indem man dem Reaktionsgemisch eine polare Flüssigkeit, wie einen Alkohol, zufügt. Das Aufarbeiten des modifizierten Polypropylens kann auf eine bei der Herstellung von isotaktischem Polypropylen bekannte Weise erfolgen.The manner in which the reaction is terminated is the usual one, e.g. B. by the A polar liquid such as an alcohol is added to the reaction mixture. Working up the modified Polypropylene can be made in a manner known in the manufacture of isotactic polypropylene.

Gemäß einer anderen Herstellungsmethode wird in einer ersten Stufe die Copolymerisation des Äthylens und des Propylens durchgeführt. Man läßt dabei das Gemisch mit einem stereospezifischen Katalysator, der auch für die Herstellung von hoch isotaktischem Polypropylen geeignet ist, reagieren, bis die gewünschte Copolymerisatmenge anfällt. Der Dampfraum des Reaktors wird dann evakuiert, um nicht umgesetztes Äthylenmonomer zu entfernen, worauf man das flüssige Reaktionsgemisch noch so lange bei Reaktionsbedingungen hält, bis die völlige Umsetzung des gesamten zurückgebliebenen Monomers sichergestellt ist. Dann wird Propylen zugefügt und die Reaktion fortgeführt, bis die gewünschte Menge an vollkommen modifiziertem Polypropylen erzeugtAccording to another production method, the copolymerization of ethylene is carried out in a first stage and of propylene. The mixture is left with a stereospecific catalyst, which is also suitable for the production of highly isotactic polypropylene, react until the desired amount of copolymer is obtained. The vapor space of the reactor is then evacuated so as not to to remove converted ethylene monomer, whereupon the liquid reaction mixture remains so long holds at reaction conditions until the complete conversion of all remaining monomer is ensured. Propylene is then added and the reaction continued until the desired amount made from completely modified polypropylene

ίο ist.ίο is.

Die nach einem dieser zweistufigen Polymerisationsverfahren hergestellten Blockpolymerisate können selbstverständlich sehr verschiedene Mengen an hochisotaktischem Propylenhomopolymerisat und ebenso verschiedene Mengen an Polyäthylen enthalten. Wie bereits erwähnt, muß jedoch der das modifizierte Polypropylen darstellende Teil der Gemische nach der Erfindung mindestens 50 Gewichtsprozent hochisotaktisches Propylenhomopolymerisat enthalten; sein Äthylengehalt liegt im Bereich von 2 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10 Gewichtsprozent, und der Anteil an hochisotaktischem Propylenhomopolymerisat zwischen 75 und 90 Gewichtsprozent, beides bezogen auf das Gewicht des modifizierten Polypropylens.The block polymers produced by one of these two-stage polymerization processes can of course, very different amounts of highly isotactic propylene homopolymer and also contain different amounts of polyethylene. As already mentioned, however, the must modified polypropylene constituting part of the mixtures according to the invention at least 50 percent by weight contain highly isotactic propylene homopolymer; its ethylene content is in the range of 2 to 20, preferably from 4 to 10 percent by weight, and the proportion of highly isotactic propylene homopolymer between 75 and 90 percent by weight, both based on the weight of the modified Polypropylene.

Die Gemische nach der Erfindung werden so hergestellt, daß man dem hochisotaktischen Polypropylen das oben beschriebene modifizierte Polypropylen einverleibt, beispielsweise durch Verschneiden.The mixtures according to the invention are prepared by using the highly isotactic polypropylene the modified polypropylene described above is incorporated, for example by blending.

Beim Verschneiden ist es wichtig, daß man für ein sorgfältiges Vermischen des Polypropylens mit dem modifizierten Polypropylen sorgt, damit ein völlig einheitliches Produkt mit besten mechanischen Eigenschaften erhalten wird. Hierzu kann jede bekannte Methode, die ein inniges Vermischen ermöglicht, benutzt werden. So kann man beispielsweise getrennte Aufschlämmungen, die einen der beiden Polymertypen enthalten, vermischen, oder man kann eines der Polymere in Pulverform in eine Aufschlämmung des anderen Polymers einrühren, oder man kann aufbereitete Polymerprodukte der beiden Typen gemeinsam verkneten, oder man kann die beiden Polymerisattypen in Pulverform trocken vermischen und das Gemisch dann dem Verkneten oder Verpressen im Strang unterwerfen.When blending, it is important to ensure that the polypropylene and the modified polypropylene ensures a completely uniform product with the best mechanical Properties is obtained. Any known method that enables intimate mixing can be used for this purpose, to be used. For example, you can have separate slurries that contain either Polymer types contain, mix, or one of the polymers can be in powder form into a slurry Stir in the other polymer, or you can use processed polymer products of the two Knead the types together, or you can dry mix the two types of polymer in powder form and then subjecting the mixture to kneading or extruding into a strand.

Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der Gemische besteht darin, daß man die beiden Polymerisate getrennt derart aufbereitet, daß sie Aufschlämmungen des betreffenden Polymerisates in seinem Reaktionsgemisch darstellen, worauf man durch Zusatz von geeigneten polaren Verbindungen, wie einem angesäuerten Alkohol, zu den beiden Aufschlämmungen den Katalysator zersetzt und die Aufschlämmungen dann innig vermischt, worauf man die so erhaltene gemeinsame Aufschlämmung auf übliche Weise aufarbeitet.A preferred process for the preparation of the mixtures consists in that one of the two polymers separately prepared in such a way that they are slurries of the polymer in question in represent his reaction mixture, whereupon by adding suitable polar compounds, like an acidified alcohol, the catalyst decomposes and the two slurries Slurries are then intimately mixed, whereupon the resulting common slurry processed in the usual way.

Gemäß einer anderen Methode wird eines der Produkte, vorzugsweise das modifizierte Polypropylen, in Form eines trockenen Pulvers einer Aufschlämmung zugemischt, welche das andere Produkt, vorzugsweise das hochisotaktische Polypropylen, enthält. Andere Methoden zum innigen Vermischen der beiden Polymerarten, z. B. das Verarbeiten auf dem Banbury-Mischer oder einer Zweiwalzenmühle, können ebenfalls angewendet werden. Beim Kneten, Walzen und ähnlichen Mischvorgängen werden vorzugsweise während der mechanischen Bearbeitung Temperaturen von 180 bis 190° C angewendet.According to another method, one of the products, preferably the modified polypropylene, mixed in the form of a dry powder of a slurry, which the other product, preferably the highly isotactic polypropylene contains. Other methods of intimately mixing the both types of polymer, e.g. B. processing on the Banbury mixer or a two-roll mill, can can also be used. In kneading, rolling and similar mixing operations, are preferred Temperatures of 180 to 190 ° C are used during mechanical processing.

Bei Durchführung der Erfindung bzw. bei der Be- schützt. Das Polypropylen hat eine innere Viskosität reilung der Gemische kann das Polypropylen nach von 2,4 und ist zu 98% unlöslich in Isooctan. Das verschiedenen, bei Handelsprodukten üblichen Me- für die Versuche 1 und 3 bis 6 der Tabelle benutzte thoden modifiziert werden. Diese Methoden bestehen Polypropylen wird analog mit derselben Katalysatorunter anderem in der Einarbeitung von Oxydations- 5 art hergestellt. When carrying out the invention or when protecting. The polypropylene has an inherent viscosity The mixture can split the polypropylene by 2.4 and is 98% insoluble in isooctane. That different, for commercial products usual Me- used for experiments 1 and 3 to 6 of the table methods can be modified. These methods consist of polypropylene, which is produced in the same way with the same catalyst, including the incorporation of oxidation 5.

inhibitoren, Wärmestabilisatoren, Ultraviolettstabili- Die Widerstandsfähigkeit eines derartigen PoIysatoren, Zusätzen zur Erhöhung der Fließfähigkeit propylens gegen Stoß kann erfindungsgemäß wesent- und der Schlüpfrigkeit, antistatischen Zusätzen, lieh verbessert werden, wie dies in den in der Ta-Farbstoffen und Füllmitteln zu den.Gemischen. Ins- belle aufgeführten Versuchen gezeigt wird,
besondere ist es vorteilhaft, den Gemischen nach io Ein modifiziertes Polypropylen wird wie folgt herder Erfindung eine kleine Menge gewisser kristall- gestellt: In ein mit Rühreinrichtung versehenes modifizierender Mittel zuzusetzen, die allgemein als Druckgefäß von etwa 101 Inhalt bringt man ein »kernbildende« Mittel bekannt sind. Besonders für Gemisch aus 6 1 Heptan, 24 Millimol Titantrichlorid diesen Zweck geeignete kristallmodifizierende Ver- und 84 Millimol Aluminiumdiäthylchlorid ein. Das bindungen sind gewisse Carbonsäuren und ihre Alu- 15 Titantrichlorid wird zweckmäßigerweise durch Reminiumsalze. Geeignet sind darunter unter anderem duktion von Titantetrachlorid mit entweder Alumidie im folgenden genannten: niummetall oder Aluminiumtriäthyl bereitet.inhibitors, heat stabilizers, ultraviolet stabilizers, the resistance of such a polymer, additives to increase the flowability of propylene against impact can be substantially improved according to the invention and the slipperiness, antistatic additives, can be improved, as in the Ta dyes and fillers to the mixtures . The experiments listed are shown
In particular, it is advantageous to add a modified polypropylene to the invention as follows: A "nucleating" agent is added to a stirrer provided with a modifying agent, which is generally known as a pressure vessel with a capacity of about 101 are. Particularly for a mixture of 6 l of heptane, 24 millimoles of titanium trichloride, crystal-modifying compounds suitable for this purpose and 84 millimoles of aluminum diethyl chloride. The bonds are certain carboxylic acids and their aluminum titanium trichloride is expediently made up of reminium salts. Among other things, the production of titanium tetrachloride with either aluminum or aluminum metal or aluminum triethyl is suitable.

a) Di- und Polycarbonsäuren und ihre Anhvdride; J^a das Reaktionsgefäß werden noch 1500 cm»a) Di- and polycarboxylic acids and their anhydride; Yes ^, the reaction vessel is still 1500 cm »

b Monocarbonsäuren mit Ringstruktur und ihre Wasserstoff, gemessen bei Atmospharendruck undb Monocarboxylic acids with a ring structure and their hydrogen, measured at atmospheric pressure and

Anhydride darunter · ^ao Normaltemperatur, eingeführt, worauf der AutoklavAnhydrides including · ^ao normal temperature is introduced, after which the autoclave

geschlossen und auf 60° C angeheizt wird. Hieraufclosed and heated to 60 ° C. On that

1. Monocarbonsäuren, bei welchen die Carb- wird das Propylen rasch, d. h. in einer Menge von oxylgruppe an ein Ringkohlenstoffatom ge- 100 g/Min., zugefügt, bis der Druck im Reaktionsbunden ist, und ihre Anhydride und gefäß etwa 3 Atm. beträgt. Nach Zugabe von 300 g 1. Monocarboxylic acids, in which the carb- the propylene rapidly, i. H. in a lot of oxyl group on a ring carbon atom at 100 g / min., added until the pressure is in the reaction bond, and its anhydrides and vessel about 3 atm. amounts to. After adding 300 g

2. Monocarbonsäuren, bei denen die Carboxyl- 25 Propylen verringert man die Geschwindigkeit der gruppe an ein aliphatisches Kohlenstoff- Propylenzuführung auf 10 g/Min., wobei der Druck atom und der Ring an ein anderes alipha- konstant gehalten wird. Wenn 700 g Propylen zutisches Kohlenstoffatom gebunden ist. geführt sind, wird die Propylenzuführung weiter auf2. Monocarboxylic acids, in which the carboxyl 25 propylene is reduced the speed of group to an aliphatic carbon-propylene feed to 10 g / min., the pressure atom and the ring to another alipha- is kept constant. If 700 g of propylene are added Carbon atom is bonded. are performed, the propylene feed is continued

5 g/Min, verlangsamt, und es wird mit der Äthylen-5 g / min, slowed down, and the ethylene

Die Aluminiumsalze dieser Säuren, die zur Ver- 30 zuführung mit einer Geschwindigkeit von ebenfalls Wendung geeignet sind, können entweder die neu- 5 g/Min, begonnen. Nach 15 Minuten wird sowohl tralen Aluminiumsalze oder basische Salze mit bis die Propylen- wie die Äthylenzuführung unterzu 2 OH-Gruppen je Al-Atom sein. brochen. Die Gesamtmenge an zugeführtem PropylenThe aluminum salts of these acids, which are used to supply at a rate of also Turning are suitable, either the new 5 g / min, started. After 15 minutes both central aluminum salts or basic salts with up to the propylene as well as the ethylene supply 2 OH groups per Al atom. broke. The total amount of propylene fed

Die Gemische nach der Erfindung können mittels beträgt dann 775 g, die Äthylenmenge 80 g. Man jeder beliebigen bekannten Methode zu Form- 35 rührt dann noch kurz weiter, bis der Gasdruck unter körpern, wie Filmen, Folien, Stangen, Röhren, Fa- 3 Atm. fällt, worauf man im Reaktionsgemisch den sern oder Fäden, ausgeformt werden. Katalysator durch Zugabe von 50 cm³ 10%iger HClThe mixtures according to the invention can then amount to 775 g, the amount of ethylene 80 g. Any known method of forming 35 is then stirred briefly until the gas pressure is reduced, such as films, foils, rods, tubes, Fa- 3 atm. falls, whereupon the fibers or threads are formed in the reaction mixture. Catalyst by adding 50 cm ^{3 of} 10% HCl

in 6 1 Isopropylalkohol zerstört und aus der Auf-destroyed in 6 1 isopropyl alcohol and removed from the

Beispiel schlämmung durch Filtrieren das Polymer gewinnt,Example slurry by filtering the polymer wins,

40 das man zur Entfernung der Katalysatorreste weiter-40 that one continues to remove the catalyst residues

Das in der nachstehenden Tabelle für den Ver- behandelt.This is covered in the table below for the processing.

such 2 benutzte hochisotaktische Propylenhomopoly- Das so gewonnene modifizierte Polypropylen, dasSuch 2 used highly isotactic propylene homopoly- The modified polypropylene obtained in this way, the

merisat wird als Aufschlämmung hergestellt durch zur Bereitung der im Versuch 2 der Tabelle benutz-Einwirkung eines in Propan suspendierten Kataly- ten Mischung verwendet wird, hat folgende Eigensators auf Propylen bei etwa 50° C und einem Druck 45 schäften:merisat is produced as a slurry by for the preparation of the action used in experiment 2 of the table A catalyst mixture suspended in propane is used, has the following self-sufficiency on propylene at about 50 ° C and a pressure of 45:

von etwa 17 bis 18 Atm. In der Polymerisationszone Äthylengehalt in Gewichtsprozent.. 5,6from about 17 to 18 atm. In the polymerization zone ethylene content in percent by weight. 5.6

ist Wasserstoff anwesend, um die innere Viskosität Innere Viskosität dl/g 1 8if hydrogen is present, the intrinsic viscosity intrinsic viscosity dl / g 1 8

des Polymers zu steuern. Der Katalysator wird er- Streckgrenze in kg/cm< gemessen "of the polymer. The catalyst will yield strength in kg / cm < measured "

halten, indem man Titantetrachlorid in Kohlen- bei 0 2 inch/Min 185 5hold by placing titanium tetrachloride in carbon at 0.2 inches / min 185 5

wasserstofflösung durch Erhitzen mit etwa der 50 Kerbschlagfestigkeit in mkg hydrogen solution by heating with about 50 notched impact strength in mkg

stochiometrischen Menge an Aluminiumtriäthyl zu für 2 5 cm Kerbe . 0 286stoichiometric amount of aluminum triethyl too for 2 5 cm notch. 0 286

Titantrichlorid reduziert, das Gemisch in das Reak- 23° C ' '.. kein BrechenTitanium trichloride reduced the mixture in the reac- 23 ° C '' .. no breaking

tionsgefäß einbringt und Aluminiumdiäthylchlorid Q₀ q 2 07and aluminum diethyl chloride Q ₀ q 2 07

in ausreichender Menge zufügt, um ein Atomverhält- Rockwell-M-Härte — S in an amount sufficient to produce an atomic ratio of Rockwell M hardness - S

nis von Al zu Ti gleich etwa 3 :1 zu erzeugen. 55nis of Al to Ti is about 3: 1. 55

Die Polymerisation wird kontinuierlich durch- Zu 100 Gewichtsteilen hochisotaktischem, ungeführt, wobei die Konzentration des Polypropylens modifiziertem, wie oben hergestelltem Polypropylen in der Aufschlämmung etwa 15 Gewichtsprozent be- mit einer I. V. von 2,4 fügt man 61 Teile des_ wie trägt. Aus der Reaktionszone wird kontinuierlich oben hergestellten modifizierten Polypropylens hinzu, Polymeraufschlämmung abgezogen, die man mit 60 das eine I. V. von 1,8 hat und 5,6 Gewichtsprozent einem Alkohol und HCl behandelt, um den Kataly- Äthylen enthält. Die beiden in Pulverform vorliegensator zu entaktivieren. Das isotaktische Polypropylen den Polymere wurden auf der Kugelmühle 24 Stunaus der Aufschlämmung wird aufgearbeitet durch den vermischt. Das Pulvergemisch wurde dann Waschen der letzteren auf bekannte Weise mit 10 Minuten bei 140° C auf einer Kunststoffwalz-Waschlösung, z. B. mit alkoholischen oder wäßrigen 65 einrichtung durchgearbeitet. Die physikalischen HCl-Lösungen, und Trocknen des Polypropylens, Eigenschaften des resultierenden Gemisches sind in das man dann noch durch Zufügen einer geeigneten der Tabelle unter Ziffer 2 angeführt. Die Gemische Kombination von Zusatzmitteln gegen Oxydation für die Versuche 1 und 3 wurden analog hergestellt.The polymerization is carried out continuously - to 100 parts by weight of highly isotactic, unguided, wherein the concentration of the polypropylene is modified polypropylene prepared as above in the slurry about 15 percent by weight with an I.V. of 2.4 are added 61 parts of the how wearing. The modified polypropylene produced above is continuously added from the reaction zone, Drafted polymer slurry that has an I.V. of 1.8 and 5.6 percent by weight at 60 treated with an alcohol and HCl to contain the catalysis ethylene. The two are present in powder form to deactivate. The isotactic polypropylene polymers were ball milled for 24 stunaus the slurry is worked up by the mixing. The powder mixture was then Washing the latter in a known manner for 10 minutes at 140 ° C on a plastic roller washing solution, z. B. worked through with alcoholic or aqueous 65 facility. The physical HCl solutions, and drying the polypropylene, properties of the resulting mixture are in which is then listed by adding a suitable one to the table under item 2. The mixtures Combination of additives against oxidation for experiments 1 and 3 were prepared analogously.

ίοίο

Zu einer Aufschlämmung von 34 Teilen eines modifizierten Polypropylens mit einer I. V. von 2,6 und einem Äthylengehalt von 9,6 Gewichtsprozent in etwa 320 Teilen Heptan wurden 100 Teile Polypropylen mit einer I. V. von 2,3 hinzugefügt. Die Aufschlämmung wurde eine Stunde lang gerührt und das Heptan durch Vakuumdestillation unter weiterem kräftigem Rühren des Gemisches entfernt. Das so erhaltene Gemisch wurde unmittelbar zur Herstellung von druckverformten Versuchsstücken benutzt. Die physikalischen Eigenschaften des Gemisches sind unter Ziffer 5 der Tabelle wiedergegeben. Für den Versuch 4 wurde ein Gemisch auf gleiche Art hergestellt. -..To a slurry of 34 parts of a modified polypropylene having an I.V. of 2.6 and an ethylene content of 9.6 percent by weight in about 320 parts of heptane were 100 parts of polypropylene with an I.V. of 2.3 added. The slurry was stirred for one hour and the heptane was removed by vacuum distillation with continued vigorous stirring of the mixture. That The mixture obtained in this way was used directly for the production of compression-molded test pieces. The physical properties of the mixture are given under item 5 of the table. For experiment 4, a mixture was prepared in the same way. - ..

Ein Pulvergemisch aus Polypropylen und modifiziertem Polypropylen wurde analog Versuch 1 bis 3 hergestellt und dann mittels einer Harttig-Kunststoffstrangpresse im Strang verpreßt. Die physikalischen Eigenschaften des verpreßten Produktes sind in dem ίο Versuch 6 der Tabelle wiedergegeben.A powder mixture of polypropylene and modified polypropylene was carried out analogously to experiments 1 to 3 produced and then extruded by means of a Harttig plastic extrusion press. The physical Properties of the compressed product are given in ίο Experiment 6 in the table.

Table I.

Äthylen imEthylene im Mischungsverhältnis:Mixing ratio: ÄthylenEthylene Eigenschaften der GemischeProperties of the mixtures I.V.I.V. StreckgrenzeStretch limit KerbschlagfestigkeitNotched impact strength bei 0° Cat 0 ° C modifiziertenmodified Teile modifiziertesParts modified im Gemischin the mixture in kg/cm² in kg / cm ² gemessen in mkgmeasured in mkg 0,0950.095 Versuchattempt PolypropylenPolypropylene PolypropylenPolypropylene GewichtsWeight dl/gdl / g gemessenmeasured für 2,5 cm Kerbefor 2.5 cm notch 0,1050.105 GewichtsWeight zu unmodifiziertestoo unmodified prozentpercent 2,32.3 bei 0,5 cm/Min.at 0.5 cm / min. bei 23° Cat 23 ° C 0,1090.109 prozentpercent PolypropylenPolypropylene 2,12.1 2,22.2 273,2273.2 0,2070.207 0,1700.170 11 3,93.9 129: 100129: 100 2,42.4 2,32.3 262,5262.5 0,2070.207 0,0950.095 22 5,65.6 61 : 10061: 100 2,12.1 2,92.9 255,5255.5 0,2340.234 0,2180.218 33 9,49.4 30:10030: 100 2,72.7 2,42.4 237,4237.4 1,3141,314 44th 7,87.8 52:10052: 100 2,42.4 4,24.2 249,5249.5 0,2790.279 SS. 9,69.6 34: 10034: 100 2,22.2 249,5249.5 0.9270.927 66th 9,19.1 32:10032: 100

Durch die erfindungsgemäßen Formmassen kann eine wesentlich stärkere Verbesserung der Schlagfestigkeit gegenüber reinem Polypropylen erzielt werden, als durch die bekannten. Die Kerbschlagfestigkeit für reines Polypropylen-Homopolymer mit einer Intrinsikviskosität von 2,3 dl/g beträgt ungefähr 0,04 m · kg für 2,5 cm Kerbe. Wie aus der oben angegebenen Tabelle hervorgeht, kann durch die erfindungsgemäßen Formmassen die Kerbschlagfestigkeit bei 0°.C im ungünstigsten Fall (Versuch 5) auf 0,095 : 0,04, d. h. auf das 2,4fache, und im günstigsten Fall (Versuch 6) auf 0,218 : 0,04, d. h. auf das 5,5fache, erhöht werden, während nach der Entgegenhaltung (französische Patentschrift 1 282 301, Tabelle 2) die Schlagfestigkeit nur auf 2,47 :2,18, d. h. das l,lfache, und im günstigsten Falle auf 6,3 :2,18, d. h. lediglich auf das 2,9fache, erhöht werden kann. Außerdem sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Blockmischpolymerisate wesentlich einfacher herzustellen als diejenigen nach der Entgegenhaltung. So muß nach der Entgegenhaltung unter genauer Überwachung der Polymerisationsbedingungen gearbeitet werden, wobei nach bestimmten Zeitintervallen das Monomere (Propylen) durch Stickstoff verdrängt wird und dann der Stickstoff durch das andere Monomere (Äthylen) ersetzt wird. Im Gegensatz dazu kann das erfindungsgemäß zu verwendende Blockmischpolymer so hergestellt werden, daß man in das Polymerisationsgefäß zunächst Propylen einleitet und dann, ohne das restliche Propylen zu verdrängen, Äthylen bzw. ein Gemisch aus Äthylen und Propylen einleitet. Dieses Verfahren kann kontinuierlich durchgeführt werden. Es ist offensichtlich, daß sowohl die einfachere Herstellung als auch die überlegene Schlagfestigkeit sowohl vom technischen als auch vom wirtschaftlichen Standpunkt aus außerordentlich vorteilhaft sind.The molding compositions according to the invention can achieve a significantly greater improvement in impact resistance compared to pure polypropylene than by the known. The notched impact strength for pure polypropylene homopolymer with an intrinsic viscosity of 2.3 dl / g is approximately 0.04 mkg for 2.5 cm notch. As can be seen from the table above, the molding compositions according to the invention, the notched impact strength at 0 ° C in the worst case (test 5) to 0.095: 0.04, i.e. H. 2.4 times, and in the best case (experiment 6) 0.218: 0.04, i.e. H. on 5.5 times, while according to the citation (French patent 1 282 301, Table 2) the impact strength only to 2.47: 2.18, i.e. H. the l, lfold, and in the best case on 6.3: 2.18, i.e. H. can only be increased to 2.9 times. In addition, they are according to the invention to be used block copolymers much easier to prepare than those after Citation. Thus, according to the citation, the polymerization conditions must be closely monitored, according to certain Time intervals the monomer (propylene) is displaced by nitrogen and then the nitrogen is replaced by the other monomer (ethylene). In contrast, according to the invention to be used block copolymer are prepared so that one in the polymerization vessel first Introduces propylene and then, without displacing the rest of the propylene, ethylene or a mixture initiates from ethylene and propylene. This process can be carried out continuously. It is evident that both the ease of manufacture and the superior impact resistance Extremely advantageous from both a technical and an economic point of view are.

Claims

Claim:

Impact-resistant molding compounds made from a) an isotactic polypropylene and b) an ethylene-propylene block copolymer, characterized in that it as a) 1 part by weight of a highly isotactic propylene homopolymer and as b) contain 0.25 to 1 part by weight of a modified propylene polymer, the latter made of chains of highly isotactic polypropylene, the ends of which are at least partially are bound to chains of an ethylene-propylene copolymer, there is of highly isotactic polypropylene in the modified propylene polymer at least 50 percent by weight and the proportion of polymerized ethylene 2 to 20 percent by weight, based on the modified propylene polymer, and 1 to 8 percent by weight, based on the Total mixture is.