DE1547935A1 - Process for fixing an image-wise exposed recording material - Google Patents

Process for fixing an image-wise exposed recording material

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DE1547935A1
DE1547935A1 DE19621547935 DE1547935A DE1547935A1 DE 1547935 A1 DE1547935 A1 DE 1547935A1 DE 19621547935 DE19621547935 DE 19621547935 DE 1547935 A DE1547935 A DE 1547935A DE 1547935 A1 DE1547935 A1 DE 1547935A1
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leuco
halogen
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Shirey John E
Eugene Wainer
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Description

(Ausscheidungsanmeldung aus H 46 963 IXa/57b)(Registration from H 46 963 IXa / 57b)

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf das Fixieren belichteter Aufzeichnungsmaterialien, die auf lichtempfindlichen Präparaten aus Leuco Crystal Violet oder Leuco Opal Blue oder ähnlichen Leucobasen von Triphenylmethanfarbstoffeh basieren, und die zur Verbesserung der Lichtempfindlichkeit gegenüber sichtbarem Licht noch bestimmte organische Säuren und Säureanhydride enthalten»The present invention relates to the fixing of exposed recording materials on photosensitive Preparations made from Leuco Crystal Violet or Leuco Opal Blue or similar leuco bases of triphenylmethane dyes based, and the organic acids which are also intended to improve the photosensitivity to visible light and contain acid anhydrides »

Aufgabe der Erfindung ist es nun, ein derartig belichtetes Aufzeichnungsmaterial in besonderer Weise zu fixieren und damit eine besondere Stabilisierung zu erreichen.The object of the invention is now to provide such an exposed To fix recording material in a special way and thus to achieve a special stabilization.

Die erfindungsgemäß zu behandelnden Aufzeichnungsmaterialien bestehen aus a) einer Leucoverbindung eines Triphenylmethan-The recording materials to be treated according to the invention consist of a) a leuco compound of a triphenylmethane

- 2 ORIGINAL INSPECTED- 2 ORIGINAL INSPECTED

009808/1387009808/1387

• färbst of fs, Id) einem organischen Säureanhydrid, einer halogensubstituierten Essigsäure oder einer halogensubstituierten Phenoxyessigsäure als Sensibilisator, c) einer "beim Erhitzen• colors of fs, Id) an organic acid anhydride, a halogen-substituted one Acetic acid or a halogen-substituted phenoxyacetic acid as a sensitizer, c) a "when heated

. Ammoniak oder ein organisches Amin abspaltenden Verbindung, d) gegebenenfalls einem Bindemittel und e) gegebenenfalls einem Schichtträger. Die Aufzeichnungsmaterialien können auch andere übliche Bestandteile, Z0B. Weichmacher, enthalten, wenn diese keine nachteilige Wirkung ausüben. Das erfindungsgemäße Fixieren erfolgt in diesem Fall durch das Erhitzen des Aufzeichnungsmaterials O. Ammonia or an organic amine-releasing compound, d) optionally a binder and e) optionally a layer support. The recording materials can also contain other customary constituents, contain Z 0 as plasticizers, when they exercise no adverse effect. The fixing according to the invention takes place in this case by heating the recording material O

In einer anderen Ausführungsform besteht das Aufzeichnungsmaterial aus a) einer Leucoverbindung eines Triphenylmethanfarbstoffs,' b) einem organischen Säureannydrid, einer halogensubstituierten Essigsäure oder einer halogensubstituierten Phenoxyessigsäure als Sensibilisator, c) gegebenenfalls einem Bindemittel und d) gegebenenfalls einem Schichtträger«, In. diesem lall erfolgt das Fixieren durch Inberührungbringen mit Ammoniak, einem organischen Amin, vorzugsweise einem Alkylamin oder einer alkalischen Lösung,In another embodiment, the recording material consists from a) a leuco compound of a triphenylmethane dye, ' b) an organic acid anhydride, a halogen-substituted one Acetic acid or a halogen-substituted phenoxyacetic acid as a sensitizer, c) optionally one Binder and d) optionally a layer support ", In. This is where the fixation takes place by bringing it into contact with it Ammonia, an organic amine, preferably an alkylamine or an alkaline solution,

1. Leucobase.1. Leucobase.

Die im erfindungsgemäß zu fixierenden Aufzeichnungsmaterial verwendeten lichtempfindlichen Materialien umfassen die Leucov basen der Triphenylmethanfarbstoffe, wie z»B. Leuco CrystalThe photosensitive materials used in the recording material to be fixed according to the invention include the Leucov bases of triphenylmethane dyes, such as, for example, Leuco Crystal

ι. —·- ι. - ·

* ' 009808/1387* '009808/1387

.; Violet. Es können, auch die Leucobasen anderer Iriphenylmethan--' farbstoffe verwendet werden, einschließlich der Leucobasen der allgemeinen Formel:.; Violet. The leuco bases of other iriphenylmethane-- ' dyes are used, including the leuco bases of the general formula:

R2 R 2

in welchej? R1, R21 R? und-R. für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe stehen und gleich oder verschieden sein können, und R5 für einen einwertigen Rest -Hin which? R 1 , R 2 1 R? and-R. stand for a hydrogen atom or an alkyl, aralkyl or aryl group and can be identical or different, and R 5 stands for a monovalent radical -H

oder -N^ »in welchem R1 und R9 die obige Bedeutung haben, steht. 2 or -N ^ »in which R 1 and R 9 have the above meaning. 2

Geeignete Leucobasen sind z.B. Leuco Opal Blue, Leuco Crystal Violet, Leuco LIalachite Green, Leuco Brilliant Green, Leuco Victoria Blue, Leuco Methyl Violet und ähnliche Leucobasen.Suitable leuco bases are, for example, Leuco Opal Blue, Leuco Crystal Violet, Leuco LIalachite Green, Leuco Brilliant Green, Leuco Victoria Blue, Leuco Methyl Violet, and similar leuco bases.

2. Aktivator oder Sensibilisator.2. Activator or sensitizer.

Es können Anhydride von Monoearbon— als auch Polycarbonsäuren verwendet werden. Als Säuren können halogensubstituierte Essigsäuren oder Phenoxyessigsäuren verwendet werden.Anhydrides of mono carbonic as well as polycarboxylic acids can be used be used. Halogen-substituted acetic acids or phenoxyacetic acids can be used as acids.

- 4 009808/1387 - 4 009808/1387

3, Schichtträger.3, substrate.

Die Leucobase und der Aktivator werden vorzugsweise gelöst, um ein gegenseitiges luischen zu erleichtern und um sie gegebenenfalls auf einen inerten Schichtträger,, wie z.B. Papier, Kunststoff oder ein anderes Material, aufzubringen. Auf diese Weise wird dann ein dünner Überzug erhalten. Anstelle oder zusätzlich zu einem Schichtträger ist es oft zweckmäßig, in der Lösung aus Leucobase und Aktivator einen filmbildenden Kunststoff als Bindemittel mitzuverwenden, insbesondere, wenn ein nicht absorbierender Schichtträger, wie z.B. Glas oder ein nicht mit einer Haftschicht versehener Kunststoff, als Schichtträger für das lichtempfindliche Präparat dienen soll. Selbstverständlich kann ein solches Bindemittel weggelassen werden,The leuco base and the activator are preferably dissolved in order to facilitate mutual mixing and, if necessary, to remove them on an inert substrate such as paper, plastic or another material. In this way a thin coating is then obtained. Instead of, or in addition to, a layer support, it is often useful in the solution To use a film-forming plastic made of Leucobase and activator as a binder, especially if one is not absorbent layer support, such as glass or a plastic that has not been provided with an adhesive layer, as the layer support for the light-sensitive preparation. Of course, such a binder can be omitted,

wenn die Lösung aus Leucqbaee und Aktivator auf einen absorbierenden Schichtträger, wie z.B. Filterpapier, aufgebracht ,wird. Sowohl der feste Schichtträger als auch das Bindemittel werden aus Materialien gewählt, die gegenüber den übrigen Bestandteilen des lichtempfindlichen Präparates chemisch inert sind.when the solution of Leucqbaee and activator is applied to an absorbent support such as filter paper ,will. Both the solid support and the binder are selected from materials that are different from the rest Components of the photosensitive preparation are chemically inert.

Als Bindemittel wird Polystyrol bevorzugt) anstelle von Polystyrol können jedoch auch andere Polymerisate aus Vinyl- oder Vinylidenmonomeren und filmbildende Cellulosederivate verwendet werden.The preferred binder is polystyrene instead of polystyrene however, other polymers composed of vinyl or vinylidene monomers and film-forming cellulose derivatives can also be used will.

009808/1387009808/1387

4« Amine, alkalische Verbindungen.4 «amines, alkaline compounds.

Als Amine, mit denen die Stabilisierung erfolgt, können erfindungsgemäß Verbindungen der allgemeinen FormelAccording to the invention, compounds of the general formula can be used as amines with which the stabilization takes place

E2 E 2

verwendet werden, in welcher R, R. und Rp für ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkylgruppe, wie Z0B. -eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butylgruppe usw. stehen. Diecan be used in which R, R. and Rp for a hydrogen atom or a lower alkyl group, such as Z 0 B. -a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl group, etc. stand. the

in Stabilisierung kann auch erfolgen, indem man/das licht»· empfindliche Aufzeichnungsmaterial eine neutrale Verbindung einverleibt, die durch Erhitzen nach der das Bild liefernden Belichtung Ammoniak oder ein Amin liefert} eine solche Verbindung kann auch in einer getrennten, über der lichtempfindlichen Schicht aufgebrachten Schicht angewendet werden.in stabilization can also be done by / the light »· Sensitive recording material incorporates a neutral compound, which by heating after which provides the image Exposure to ammonia or an amine provides} such a compound can also be applied in a separate layer applied over the photosensitive layer.

5« Verhältnisse.5 «conditions.

Die relativen Verhältnisse von Aktivator zu Leucobase hängen in gewissem Maß von den besonderen Materialien ab. Im allgemeinen schienen etwa 8 Teile Säure oder Anhydrid zu 1 Teil Leucobase eine optimale Aktivierung (Bildintensivierung) zu liefern. Etwa 4 bis 24 G-ew.-Teile Aktivator pro 1 Gew.-Teil. Leucobase stellen einen geeigneten Arbeitsbereich für Belichtungszeiten zwischen 2 bis 30 Sekunden mit sichtbarer Strahlung dar.The relative ratios of activator to leuco base depend to a certain extent on the particular materials. In general, it appeared to be about 8 parts to 1 part of acid or anhydride Leucobase to deliver optimal activation (image intensification). About 4 to 24 parts by weight of activator per part by weight. Leucobase represent a suitable working area for exposure times between 2 to 30 seconds with visible radiation represent.

0 0 98 0 8/13870 0 98 0 8/1387

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples illustrate the present invention without limiting it.

Beispiel 1 :Example 1 :

Es wurde folgendes lichtempfindliches Präparat hergestellt:The following photosensitive preparation was made:

(a) Leuco Opal Blue . 0,5 g(a) Leuco Opal Blue. 0.5 g

(b) 2,4-Dichlorphenoxyessigsaure 0,4 g(b) 2,4-dichlorophenoxyacetic acid 0.4 g

(c) 10 folge Lösung aus Polystyrol in Benzol 10,0 ecm(c) 10 follow solution of polystyrene in benzene 10.0 ecm

(d) Aceton 5»0 com(d) acetone 5 »0 com

Die Verbindungen (a) und (b) wurden in einer Mischung aus (c) und (d) gelöst und die Lösung mit einer Bird-Applicator-Walze mit 0,031 mm nasser Dicke auf einen Bogen 500-D Mylar (Terephthalatpolyester), der nicht mit einer Haftschicht versehen war, aufgebracht. Der Überzug wurde mindestens 15 Minuten luftgetrocknet.The compounds (a) and (b) were dissolved in a mixture of (c) and (d) and the solution with a Bird applicator roller 0.031 mm wet thickness on a sheet of 500-D Mylar (terephthalate polyester) that does not have an adhesive layer was provided, upset. The coating was air dried for at least 15 minutes.

Die überzogene Mylar-Folie wurde unter einem Negativ in einem üblichen Druckrahmen mit drei Sonnenlampen der General Electric bei einer Entfernung von 30 cm vom Boden der Lampe zum Glas im Druckrahmen belichtet. Es wurde ein Ventilator verwendet, um das Glas im Druckrahmen zu kühlen.The coated Mylar sheet was under a negative in a usual printing frame with three General Electric sun lamps at a distance of 30 cm from the bottom of the lamp to the glass exposed in the print frame. A fan was used to cool the glass in the print frame.

Die obige Belichtung unter einer EASIÄN-Stufentafel ("step table11) für die Dauer von 5 Minuten lieferte eine maximale Dichte von 1,3 bei 10 Stufen» Nach der Belichtung wurde einThe above exposure under a EASIÄN-step tablet ( "step table 11) for the period of 5 minutes yielded a maximum density of 1.3 at 10 levels" After the exposure was a

- ' 009808/1387- '009808/1387

- 7 -■ . ■ i- 7 - ■. ■ i

deutlich blaues Bild in den "belichteten Gebieten sichtbar, während die unbelichteten Flächen klar blieben.clearly blue image visible in the "exposed areas, while the unexposed areas remained clear.

Die Kopie wurde durch Verwendung der folgenden Mischung stabilisiert:The copy was stabilized by using the following mixture:

28 fo Ammoniuiiiliydroxyd , 200 ecm28 fo Ammoniuiiiliydroxyd, 200 ecm

Aceton '100 ecmAcetone '100 ecm

Die Kopie wurde #iuf einer Glasplatte befestigt, die in einer Entfernung von etwa 3,8 cm über einen Behälter der stabilisierenden Lösung gelegt wurde. So wurde die Kopie 15 Minuten in den Dämpfen gehalten, die die sensibilisierende Säure-The copy was attached to a glass plate, which was in a Distance of about 3.8 cm above a container of the stabilizing solution. So the copy became 15 minutes kept in the vapors that cause the sensitizing acid

komponente deaktivierten und gleichzeitig das Bild bleichten. 3 "bis 5 Hinuten nach Entfernung aus dem alkalischen Dampf erhielt die Bildfarbe ihre volle maxi «ale Dichte in der nunmehr stabilisierten Kopie zurück.component deactivated and at the same time bleached the image. 3 "to 5 minutes after removal from the alkaline vapor the color of the picture received its full maximum density in the now stabilized copy back.

Eine zweite Möglichkeit zur Stabilisierung bestand darin, daß die Kopie 60 Sekunden in eine stabilisierende Lösung aus Ammoniumhydroxyd und Aceton eingetaucht, mit Wasser gewaschen und trocken getupft wurde, Eine etwa vorhandene leichte Rotfärbung konnte durch eine kurze Wärmebehandlung bei 100° in einem Konvektionsofen entfernt werden.A second way to stabilize was that the copy was immersed for 60 seconds in a stabilizing solution of ammonium hydroxide and acetone, washed with water and patted dry. Any slight red coloration that was present could be removed by a brief heat treatment at 100 ° removed in a convection oven.

009808/1387 BAD OR.G.NAU009808/1387 BAD OR.G.NAU

■Beispiel 2 :■ Example 2:

Gemäß Beispiel 1 wurden lichtempfindliche Überzüge hergestellt und belichtet. Nach der Belichtung wurde das Bild stabilisiertf. indem es 3 Hinuten dem Dampf der folgenden Amine ausgesetzt wurde:According to Example 1, photosensitive coatings were produced and exposed. After exposure, the image was stabilized f . by exposing it to the vapor of the following amines for 3 minutes:

.CH-NH2
(CH3)2NH
.CH-NH 2
(CH 3 ) 2 NH

Mit A'thylamin, Methylamin und Dimethylarnin wurde eine zufriedenstellende Stabilisierung erzielt. Diäthylarain war etwas weniger wirksam.A'thylamine, methylamine and dimethylamine became a satisfactory one Stabilization achieved. Diethyl araine was a little less effective.

Beispiel 3 ?Example 3?

Gemäß Beispiel 1 wurden unter Verwendung von Leuco Crystal Violet anstelle von Leuco Opal Blue überzüge hergestellt, ähnlich belichtet und das belichtete AufzeichnungsmaterialAccording to Example 1, using Leuco Crystal Violet made instead of Leuco Opal Blue coatings, similarly exposed and the exposed recording material

fixiert, indem es 15 LIi nut en über Ammoniakdampf gehalten wurde. Eine erneute Belichtung des fixierten Überzuges mit einer Sonnenlampe für die Dauer von 60 Minuten lieferte nur eine Spur von Schleier, was eine zufriedenstellende Stabilisierung anzeigt»fixed by keeping 15 LIi nuts over ammonia vapor became. Renewed exposure of the fixed coating to a sun lamp for a period of 60 minutes only provided a trace of haze, indicating a satisfactory stabilization »

- 9 009808/13 8 7 - 9 009808/13 8 7

Beispiel 4 tExample 4 t

Gemäß Beispiel 1 wurden unter Verwendung von Leuco Methyl Violet anstelle von Leuco Opal Blue Überzüge hergestellt und belichtet. Die belichteten Überzüge wurden mit "einer Mischung ·- aus NH4OH und Aceton nach dem zweiten Verfahren gemäß Beispiel 1 •stabilisiert. Das fixierte Material war gegenüber einer 60 see langen erneuten Belichtung mit einer Sonnenlampe stabil·.According to Example 1, using Leuco Methyl Violet instead of Leuco Opal Blue coatings were produced and exposed. The exposed coatings were stabilized with "a mixture of NH 4 OH and acetone according to the second method according to Example 1. The fixed material was stable to renewed exposure to a sun lamp for 60 seconds.

Beispiel 5 Example 5 tt

Gemäß Beispiel 1 wurde eine Überzugsmischung hergestellt, wobei jedoch der Mischung 1,0 g Harnstoff zugefügt und die als Lösungsmittel verwendete Acetonmenge auf 15 ecm erhöht wurde. Die auf Mylar aufgebrachte und in .üblicher Weise belichtete Mischung zeigte durch die Anwesenheit von Harnstoff keinen Verlust ihrer Sensibilität. Nach der Belichtung wurde der Film zwecks Freisetzung von Ammoniak im Überzug durch Zersetzung des Harnstoffs 3 Minuten auf 150° erhitzt und so stabilisiert. Eine, zufriedenstellende Stabilisierung wurde angezeigt, indem sich nach erneuter 60 Sekunden langer Belichtung mit der Sonnenlampe nur ein leichter Schleier bildete. - -A coating mixture was prepared according to Example 1, except that 1.0 g of urea was added to the mixture and used as Solvent amount of acetone used was increased to 15 ecm. The mixture applied to Mylar and exposed in the usual way showed none due to the presence of urea Loss of sensitivity. After exposure, the film was decomposed to release ammonia in the coating of the urea heated to 150 ° for 3 minutes and thus stabilized. A, satisfactory stabilization was made indicated by only a slight haze after another 60 seconds exposure to the sun lamp formed. - -

Beispiel 6 ;Example 6;

Gemäß Beispiel 1 überzogene Streifen wurden unter einem Strichnegativ 5 Minuten belichtet, nach dem zweiten VerfahrenStrips coated according to Example 1 were placed under a Line negative exposed for 5 minutes using the second method

- - 10 -- - 10 -

0098 0 8/13870098 0 8/1387

- ίο - ·- ίο - ·

von Beispiel 1 stabilisiert und bei der. Herstellung von Diazoabzügen als Musterkopie verwendet. Durch 20 Sekunden lange Belichtung mit drei Sonnenlampen der General Electric bei einem Abstand von 30 cm und anschließende Ammoniakentwicklung wurden gute Diazoabzüge erhalten. Sin Teil der Musterkopie wurde erneut 60 Minuten mit drei Sonnenlampen belichtet, wodurch sich ein merklicher Hintergrundschleier bildete. Von dieser schleierigen Musterkopie konnte jedoch bei nur 30 Sekunden langer Belichtung ein zufriedenstellender Diazoabzug gemacht werden. Diese erneute, 60 Minuten dauernde Belichtung würde der Herstellung von mindestens 120 Diazoabzügen entsprechen. stabilized by Example 1 and in the. Production of diazo prints used as a sample copy. By exposure to three General Electric sun lamps for 20 seconds at a distance of 30 cm and subsequent evolution of ammonia, good diazo prints were obtained. Are part of the sample copy was again exposed to three sun lamps for 60 minutes, whereby a noticeable background haze formed. from however, this hazy copy could produce a satisfactory diazo print with only 30 seconds of exposure be made. This renewed 60 minute exposure would correspond to the production of at least 120 diazo prints.

- Patentansprüche -- patent claims -

00 9808/138 700 9808/138 7

Claims (2)

Patentansprüche.Claims. .1. Verfahren zum Fixieren eines bildmäßig belichteten Aufzeichnungsmaterials aus a) einer Leucoverbindung eines Triphenylmethanfarbstoffs, b) einem organischen Säureanhydrid, einer halogensubstituierten Essigsäure oder einer halogensubstituierten Phenoxyessigsäure als Sensibilisator, c) einer beim* Erhitzen Ammoniak oder ein organisches Amin abspaltenden Verbindung, d) gegebenenfalls einem Bindemittel und e) gegebenenfalls einem Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial erhitzt wird..1. Process for fixing an imagewise exposed recording material from a) a leuco compound of a triphenylmethane dye, b) an organic acid anhydride, a halogen-substituted acetic acid or a halogen-substituted phenoxyacetic acid as a sensitizer, c) one on heating ammonia or an organic amine separating compound, d) optionally a binder and e) optionally a layer support, characterized in that that the recording material is heated. 2. Verfahren zum Fixieren eines bildmäßig belichteten Aufzeichnungsmaterials aus a) einer 1 > overbindung eines iriphenyltnethanfarbstoffs, b) einem organischen Säureanhydrid, einer halogensubstituierten Essigsäure oder einer halogensubstituierten Phenoxyessigsäure als Sensibilisator, c) gegebenenfalls einem" Bindemittel und d) gegebenenfalls einem Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial mit Ammoniak, einem organischen Amin, vorzugsweise einem Alkylamin oder einer alkaliechen Lösung in Berührung gebracht wird»2. Process for fixing an imagewise exposed recording material from a) a 1> over-bond of an iriphenyltnethan dyestuff, b) an organic acid anhydride, a halogen-substituted acetic acid or a halogen-substituted one Phenoxyacetic acid as a sensitizer, c) optionally a "binder" and d) optionally a layer support, characterized in that the recording material is treated with ammonia, an organic amine, is preferably brought into contact with an alkylamine or an alkaline solution » Der Patentanwalt;The patent attorney; 009808/138 7009808/138 7
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