DE1904764A1

DE1904764A1 - Photosensitive coating for lithographic - printing plate

Info

Publication number: DE1904764A1
Application number: DE19691904764
Authority: DE
Inventors: Lawson Leslie Edward; Smith Frank Edward; Smith Peter John
Original assignee: Algraphy Ltd
Current assignee: Algraphy Ltd
Priority date: 1969-01-31
Filing date: 1969-01-31
Publication date: 1970-09-10

Abstract

The photosensitive coating for a lithographic printing plate contains (a) a naphthaquinone-(1,2)-diazide-(2)-5-sulphonic acid derivative, (B) a novolak resin which is soluble in alkali and (C) a polymer of a carboxylic acid. The presence of (C) improves the service life of the plate. Specifically (C) is from cellulose acetate phthalate, alkyd resins, phthalate resins and maleic anhydride/styrene copolymers containing carboxyl groups.

Description

Positiv arbeitende lichtempfindliche Flachdruckplatten und Verfahren zu ihrer Herstellung Die Erfindung betrifft Flachdruckplatten, insbesondere positiv arbeitende lichtempfindliche Flachdruckplatten, Positiv arbeitende lichtempfindliche Flachdruckplatten sind bekannt und werden beispielsweise in den britischen Patentschriften 699 412, 706 028 und 739 654 beschrieben.Positive Working Photosensitive Planographic Printing Plates and Processes for their manufacture The invention relates to planographic printing plates, particularly positive working photosensitive planographic printing plates, positive working photosensitive Planographic printing plates are known and are used, for example, in British patents 699 412, 706 028 and 739 654.

Die lichtempfindliche Schicht dieser Platten enthält ein Diazooxydderivat. Die in der Praxis verwendeten Diazooxyde werden in Kombination mit alkalilöslidhem Novolak und/oder anderen Harzen eingesetzt und aus einer Lösung auf eine Metallplatte, die gewöhnlich aus Aluminium besteht, aufgetragen und eignen sich für eine Auflagenhöhe im Bereich von 25000 bis 20(5000o Diese Diazooxyde sind besondere Derivate von Naphthochinon-(i,2)-diazid-(2)-5~sulfonsäure.The photosensitive layer of these plates contains a diazooxide derivative. The diazooxides used in practice are used in combination with alkali solubilizers Novolak and / or other resins used and from a solution on a metal plate, which usually consists of aluminum, applied and are suitable for a print run in the range from 25000 to 20 (5000o) These diazo oxides are special derivatives of naphthoquinone- (1,2) -diazid- (2) -5 ~ sulfonic acid.

Es wurde gefunden, daß gewisse Derivate von Naphthoohinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäure, die hinsichtlich Belichtungszeit, Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln für die Herstellung von tberzugslösungen und hinsichtlich der Kosten auf Grund der leichten Herstellung und/oder billigen Ausgangsmaterialien als geeignet erscheinen, von der Auflagenhöhe her gesehen wegen ihrer schlechten Haftfestigkeit an der Druckform umbrauchbar sind0 Aus diesen Materialien hergestellte Druckformen haben gewöhnlich den Nachteil, daß das- Bild zerfällt, nachdem 100 oder in einigen Fällen sogar nur 20 Abzüge gedruckt worden sind.It has been found that certain derivatives of naphthoohinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid, those in terms of exposure time, solubility in organic solvents for the production of coating solutions and in terms of cost due to the light weight Manufacture and / or cheap starting materials as suitable appear, in terms of the number of copies, because of their poor adhesion to the printing form are unusable0 Printing forms made from these materials usually have the disadvantage that the image disintegrates after 100, or in some cases even only 20 prints have been printed.

Es gibt somit Derivate von Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäure, die Druckplatten mit guter Auflagenhöhe ergeben, worunter mehr als 25000 Abzüge zu verstehen sind, und Derivate, deren Auflagenhöhe unbefriedigend ist, doh. unter 25000 liegt.There are thus derivatives of naphthoquinone- (1,2) -diazid- (2) -5-sulfonic acid, the printing plates have a good run length, including more than 25,000 prints are to be understood, and derivatives, the circulation of which is unsatisfactory, doh. under 25000 lies.

Es wurde gefunden, daß die Auflagenhöhe von Druckformen, die Derivate enthalten, die normalerweise eine unbefriedigende Auflage ergeben, durch Zusatz von polymeren Carbonsäuren zur Überzugslösung verbessert werden kann0 Auf diese Weise ist es möglich, die von der Druckform erreichte Auflagenhöhe so zu steigern, daß sie befriedigend ist und beispielsweise mehr als 100000 Abzüge beträgt, Die Erfindung hat somit den Vorteil, daß sie dem Flachdruckformenhersteller einen viel weiteren Bereich von Diazooxyden für die Herstellung von Flachdruckformen auf Grund der Tatsache verfügbar macht, daß -Diazooxyde verwendet werden können, die bisher insofern unbefriedigend waren, als mit ihnen seine Kopierschicht erhalten wurde, die eine gute Auflagenhöhe ergab Gegenstand der Erfindung sind demgemäß positiv arbeitende Flachdruckformen. die mit einer Schicht versehen sind, die ein Naphthochinon-(1,2-diazid-(2)-5-sulfonsäurederivat und ein alkalllösliches Novolakherz und außerdem eine polymere Carbonsaure in -einer solchen Menge enthält, daß der Nicht eine gute Le4ensdauer beim Druck im hier beschriebenen Sinne verliehen wird, während das Derivat als solches ohne Zusatz der polymeren Carbonsäure der Schicht keine gute. Haltbarkeit beim.Druck verleihen würde Einige andere Derivate von Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäure zeigten eine verhältnismäßig geringe Versckleißfestigkeit und ergaben nur Auflagenhöhen von 10000 bis 25000. Diese Derivate werden durch die Zusätze gemäß der Erfindung nicht verbessert. Es wird angenommen, daß diese Verbindungen als solche gute Haftfähigkeit, aber schlechte Abriebfestigkeit haben0.It has been found that the run length of printing forms, the derivatives contain, which normally result in an unsatisfactory circulation, by adding can be improved from polymeric carboxylic acids to the coating solution0 on this In this way, it is possible to increase the number of copies reached by the printing form in such a way that that it is satisfactory and is, for example, more than 100,000 prints, The Invention thus has the advantage that it gives the planographic printing plate manufacturer a lot further range of diazo oxides for the production of planographic printing plates due to the fact that diazooxides can be used, which heretofore were unsatisfactory in that with them his copy layer was obtained, which resulted in a good number of copies. The subject matter of the invention is accordingly positive working planographic printing forms. which are provided with a layer containing a naphthoquinone- (1,2-diazide- (2) -5-sulfonic acid derivative and an alkali-soluble novolak heart and also a polymeric carboxylic acid in one contains such an amount that it does not have a good printing life in the manner described here Meaning is bestowed while the derivative as such without the addition of the polymeric Carboxylic acid der Shift not a good one. Add durability to printing Some other derivatives of naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid would show a relatively low wear resistance and only resulted in high number of copies from 10,000 to 25,000. These derivatives are made by the additives according to the invention not improved. It is believed that these compounds as such have good adhesiveness, but have poor abrasion resistance0.

Die Diazóoxyde, auf die die Erfindung anwendbar ist, sind Produ»te, die eine unbefriedigende Auflagenhöhe von weniger als 25000 und häufig weniger als 100 durch schlechte Haftfestigkeit ergebene Ob ein bestimmtes Diazooxyd unter diese Klasse fällt, kann nur experimentell bestimmt werden, da die Fähigkeit, eine gute Schicht im Gebrauch zu ergeben, nicht mit der chemischen Struktur zusammenhängt0 So werden die Mono- und Bissulfonsäureesterderivate von 2,3,4-Trihydroxybenzophenon nicht verbessert, während die Trissulfonsäureesterderivate eine bedeutende Verbesserung zeigen, wie nachstehen in Bei. apiel- 1 beschrieben, Urn festzustellen, ob eine bestimmte Verbindung durch Zusatz einer polymeren Carbonsäure verbessert wird, ist es nur notwendig, das entsprechende Material auf einen Druckformenträger zu schichten und einen Versuch auf einer Druckpresse zu machen, Wenn die Lebensdauer unbefriedigend ist, wird der Versuch nach. Zusatz einer polymeren Carbonsäure zur Schicht wiederholt, und wenn eine Auflagenhöhe vo.n mehr als 25000 erreicht wird,- gehört das Diazooxyd zu einer Klasse, auf die die Erfindu anwendbar ist0.The diazo oxides to which the invention is applicable are products which have an unsatisfactory print run of less than 25,000 and often less than 100 Ob a certain diazo oxide among these, as a result of poor adhesive strength Class falls, can only be determined experimentally, as the ability to do a good Layer in use is not related to the chemical structure0 So are the mono- and bisulfonic acid ester derivatives of 2,3,4-trihydroxybenzophenone not improved, while the trissulfonic acid ester derivatives make a significant improvement show how below in Bei. apiel- 1 described urn to determine whether a certain compound is improved by adding a polymeric carboxylic acid it is only necessary to layer the corresponding material on a printing form carrier and to make an attempt on a printing press, if the service life is unsatisfactory is, the attempt is after. Repeated addition of a polymeric carboxylic acid to the layer, and if a circulation of more than 25,000 is reached, - the diazo oxide belongs to a class to which the invention is applicable0.

Als Beispiele spezieller Diazooxyde, die zu der Klasse gehören, auf die die Erfindung anwendbar ist, seien genannt : @@@@ 2,3,4-Trihydroxy-benzophenon-tris- ffi aphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonat7 und 2,4-Dihydroxybenzophenonbis-[naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonat].As examples of specific diazo oxides belonging to the class on to which the invention is applicable are mentioned: @@@@ 2,3,4-trihydroxy-benzophenone-tris- ffi aphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonate7 and 2,4-dihydroxybenzophenonebis [naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonate].

Als polymere Carbonsäure eignen sich für die Zwecke der Erfindung beispielsweise die folgenden Produkte: Celluloseacetathydrogenphthalat (Eastman Kodak, Liste der organischen Chemikalien Nr. 4642); Kolophonium enthaltendes Harz mit einer Säurezahl von 210 bis 240, Handelsbezeichnung "Laropal S" (Hersteller Badische Anilin- und Sodafabrik A.G.; carboxylgruppenenthaltende Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere "Lytron 810" und "Lytron 820" (Hersteller Monsanto Chemicals Ltd.); ölfreies Alkydharz mit Säurezahl 180 bis 200, Handelsbezeiehnung "Phthalopal PP" (Hers-teller Badische Anilin und Sodafabrik AG); fettsäurefreies Phthalatharz .mit Säurezah-l 85 bis 100 "Phthalopal SEB" (Hersteller Badische Anilin- und Sodafabrik AG); Polyvinylhydrogenphthalat (Hersteller Eastman Kodak, Liste der organischen Chemikalien Nr. 5527).Polymeric carboxylic acids are suitable for the purposes of the invention for example the following products: cellulose acetate hydrogen phthalate (Eastman Kodak, Organic Chemical List No. 4642); Resin containing rosin with an acid number of 210 to 240, trade name "Laropal S" (manufacturer Badische Anilin- und Sodafabrik A.G .; carboxyl group-containing styrene-maleic anhydride copolymers "Lytron 810" and "Lytron 820" (manufactured by Monsanto Chemicals Ltd.); oil-free alkyd resin with acid number 180 to 200, trade name "Phthalopal PP" (Hers-teller Badische Anilin und Sodafabrik AG); Fatty acid-free phthalate resin with an acid number of 85 to 100 "Phthalopal SEB" (manufacturer Badische Anilin- und Sodafabrik AG); Polyvinyl hydrogen phthalate (Manufactured by Eastman Kodak, Organic Chemical List No. 5527).

Die der Schicht zugesetzte Menge des polymeren Carbonsäurederivats kann nach Belieben variiert werden. Vorzugsweise liegt sie jedoch im allgemeinen im Bereich von 2 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes und des Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäurederivats.The amount of the polymeric carboxylic acid derivative added to the layer can be varied at will. Preferably, however, it is generally in the range of 2 to 50 wt .-%, based on the total weight of the resin and the Naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid derivative.

Beispiel 1 Eine Lösung von 10 g 2,3,4-Trihydroxy-benzophenon-tris-[naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonat] in 100 ml 2-Äthoxyäthanol wurde zu 200 ml. einer Lösung von 10% Novolak (Pioneer Resin 429K, Fredk. Boehm Ltd.) in 2-Athoxyäthanol gegeben. Nach Filtration wurde die Lösung in 8 gleiche Teile geteilt, In 7 Proben wurden je 0,35 g eines der oben genannten Harze gelöst, während eine Probe als Vergleichsprobe diente, Nach einer weiteren Filtration wurden die Lösungen unter Verwendung einer Schleuder auf elektrisch gekörnte Platten aus anodisch oxydiertem Aluminium aufgetragen0 Nach dem Trocknen hatten alle Platten eine Schicht von etwa 2 g Nach Belichtung unter Positivbildern wurden die Platten in üblicher Weise unter Verwendung eines alkalischen Entwicklers verarbeitet und in eine Druckpresse eingesetzt, die so angeordnet war, daß ein beschleunigter Verschleißtest vorgenommen werden konnte. Die unbehandelte Vergleichsprobe versagte bereits nach 20 Umdrehungen auf Grund der schlechten Haftfestigkeit des Bildes an der Oberfläc-he der Platte, Mit den gemäß der Erfindung behandelten Druckformen wurden im Vergleich hierzu Auflagehöhen von schätzungsweise mehr als 200000 erzielt. Example 1 A solution of 10 g of 2,3,4-trihydroxy-benzophenone-tris- [naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonate] in 100 ml of 2-ethoxyethanol became 200 ml. of a solution of 10% novolak (Pioneer Resin 429K, Fredk. Boehm Ltd.) in Given 2-ethoxyethanol. To Filtration, the solution was divided into 8 equal parts. In 7 samples were each 0.35 g of one of the above resins dissolved while a sample was used as a comparative sample After another filtration, the solutions were made using a Spin applied to electrically grained plates made of anodized aluminum0 After drying, all plates had a layer of about 2 g after exposure under positive images, the plates were in the usual way using a alkaline developer is processed and used in a printing press, which is so arranged was that an accelerated wear test could be done. The untreated The comparative sample failed after only 20 revolutions due to the poor adhesive strength of the image on the surface of the plate, with those treated according to the invention In comparison, printing forms were estimated to be more than 200,000 achieved.

Beispiel 2 Ein weiterer Versuch wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene We'ise durchgeführt, wobei jedoch mechanisch gekörnte (mit Metallbürsten aufgerauhte) Aluminiumplatten verwendet wurden. Die Ergebnisse waren jeweils die gleichen wie in Beispiel 1, jedoch war die Lebensdauer in jedem Fall kürzer. Example 2 Another experiment was based on that described in Example 1 Wisely carried out, but mechanically grained (roughened with metal brushes) Aluminum plates were used. The results were the same as each in Example 1, however, the life was shorter in each case.

Beispiel 3 Der in Beispiel 1 beschriebene.Versuch wurde wiederholt, jedoch unter Verwendung von 2,4-Dihydroxy-benzophenonbis [naphthochinon-(1,2)-diazid-(2),5-sulfonat]. Die Ergebnisse waren von den in Beispiel 1 genannten Ergebnissen nicht zu unterscheiden. Example 3 The experiment described in Example 1 was repeated, but using 2,4-dihydroxy-benzophenone bis [naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2), 5-sulfonate]. The results were indistinguishable from the results mentioned in Example 1.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

1.) Positive working photosensitive planographic printing plates with a Naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid derivatives and alkali-soluble novolaks and / or other photosensitive layer containing resins, characterized in that that this layer also contains polymeric carboxylic acids.

2.) planographic printing plates according to claim 1, characterized in that they in the light-sensitive layer 2,5,4-trihydroxybenzophenone-tris- / naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonate] hold in place 3.) planographic printing plates according to claim 1, characterized in that that they have 2,4-dihydroxybenzophenone-bis-tñaphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonate in the photosensitive layer contain.

4.) planographic printing plates according to claim 1 to 3, characterized in that that they 'in the photosensitive layer as polymeric carboxylic acids cellulose acetate hydrogen phthalate, Rosin-containing alkyl resin with an acid number of 210 to 240, carboxyl groups containing styrene-maleic anhydride copolymers, oil-free alkyd resins with a Acid number from 180 to @ 00, -fatty acid-free phthalate resins with an acid number of 85 to 109 or polyvinyl hydrogen phthalate.

5.) planographic printing plates according to claim 1 to 4, characterized in that that they have 2 to 50% by weight of polymeric carboxylic acids in the sensitive layer, based on the total weight of resin and naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -5-sulfonic acid derivative.

6.) Process for the production of planographic printing plates according to claim 1 to 5, characterized in that the components of the photosensitive Layer including the polymeric carboxylic acids in a known manner in In the form of a solution on metal plates, preferably made of aluminum, applies.