DE1546119A1

DE1546119A1 - Precious metal cleaning and polishing bath with tarnish protection

Info

Publication number: DE1546119A1
Application number: DE19651546119
Authority: DE
Inventors: Marschand Dipl-Chem Werner
Original assignee: BECKER HANS DELU FAB
Current assignee: BECKER HANS DELU FAB
Priority date: 1965-11-04
Filing date: 1965-11-04
Publication date: 1970-03-12
Also published as: GB1117510A; CH478925A

Description

Precious metal cleaning and polishing bath with tarnish protection

Es sind Reinigungsmittel und - bäder zur Behandlung von durch Anlaufen und/oder sonstige äussere Einflüsse verschmutzte Edelmetalloberflächen, insbesondere Silberflächen, bekannt. Diese bekannten Reinigungsmittel und - bäder bestehen üblicherweise aus wässrigen, gegebenenfalls verdickten, Kaliumcyanidlösungen, Fixiernatronlösungen, Salmiakgeistlösungen oder Thioharnstofflösungen, die neutral oder alkalisch eingestellt sind-und keine freie Säure enthalten.There are cleaning agents and baths for the treatment of precious metal surfaces soiled by tarnishing and / or other external influences, in particular silver surfaces are known. These known cleaning agents and baths usually exist from aqueous, possibly thickened, potassium cyanide solutions, Fixing soda solutions, ammonia solutions or thiourea solutions that are neutral or alkaline are -and do not contain free acid.

Es sind auch schon Reinigungsbäder bekannt, die sauer eingestellt sind und Thioharnstoff oder, für Zwecke der Behandlung von unedlen Metallen, auch Sulfaoinsäure bzw. deren Salze enthalten. There are also cleaning baths known that are acidic and contain thiourea or, for the purpose of treating base metals, sulfaoic acid or its salts.

Ausserdem ist ein Reinigungsmittel bzw. Reinigungsbad der Anmelderin für Edelmetalloberflächen bekannt, das auf Basis von Thioharnstoff aufgebaut' und gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an ffydrazin - oder Hydroxylaminsulfat.There is also a cleaning agent or cleaning bath from the applicant known for precious metal surfaces, which is based on thiourea and is characterized by a content of ffydrazine or hydroxylamine sulfate.

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TFLU-F. RRIK HANS BECK[R & CO.. BAD HO N N ΕΓ Π H E-I N --u..> i» „-Ji.-r-.iber an: das Deutsche Patentamt, München, vom 2.II.1965 TFLU-F. RRIK HANS BECK [R & CO .. BAD HO NN ΕΓ Π H EI N --u ..> i » „ -Ji.-r-.iber to: the German Patent Office, Munich, dated 2.II.1965

Allen diesen bekannten Reinigungsmitteln und - bädern ist gemeinsam, dass sie zwar mehr oder weniger schnell und mehr oder weniger wirksam eine Silber- bzw. Edelmetalloberfläche zu reinigen vermögen; es gelingt aber mittels dieser bekannten Reinigungsbäder nicht, den dabei erzielten Glanzeffekt über längere Zeit zu stabilisieren.What all these known cleaning agents and baths have in common is that they are more or less fast and more or are less effective in cleaning a silver or precious metal surface; but it succeeds by means of this known Cleaning baths fail to stabilize the gloss effect achieved over a longer period of time.

Ferner sind Silberschutzmittel bzw· - bäder bekannt, deren Anwendung dazu dient, blanken Silberoberflächen einen Schutz gegen Anlaufen zu verleihen und den blanken Silberoberflächen eigenen Hochglanz zu konservieren, so dass dieser Silberglanzeffekt über längere Zelt erhalten bleibt. Es ist bekannt, für diesen Zweck die Oberfläche von Silbergegenständen mit dünnen Überzügen von transparenten Lacken, z.B. einem Zaponlack, zu überziehen. Diese Massnahmen sind arbeitstechnisch relativ aufwendig und mindestens überall dort weniger wirksam, wo Infolge rauher Behandlung im Gebrauch solche Überzüge leicht mechanisch beschädigt werden, wie z.B. im Hotel- und Gaststattengewerbe. Diese Mängel weisen zwar die In neuerer Zeit bekanntgewordenen chemisch wirkenden Mittel bzw .Bäder zur Erzielung eines wirksamen AnlaufSchutzes, die n«Alkan~l-thiol-Ver#indungen enthalten, nicht auf. Aber auch mit diesen Mitteln lässt sich erfahrungsgemäss nur dann ein wenigstens eine gewisse Zelt stabiler Schutz gegen Anlaufen erreichen, wenn man solche Mittel möglichst kurzfristig nach erfolgter gründlicher Reinigung der Silber» oberflächen anwendet.Furthermore, silver protection agents or baths are known, the use of which is used to protect bare silver surfaces to give against tarnishing and the shiny silver surfaces to preserve their own high gloss, so that this silver gloss effect is maintained over a longer tent. It is known to use thin coatings on the surface of silver objects for this purpose to be covered with transparent varnishes, e.g. a zapon varnish. These measures are technically relatively laborious and At least less effective wherever such coatings are easily damaged mechanically as a result of rough handling during use, e.g. in the hotel and restaurant industry. These shortcomings show the ones that have become known in recent times chemically acting agents or baths to achieve effective tarnish protection that contain n «alkane ~ l-thiol compounds, not on. But even with these means, experience has shown that at least a certain tent of stable protection can only be achieved Achieve against tarnishing if you use such agents as soon as possible after thorough cleaning of the silver » surfaces.

Auf jeden Fall sind bisher stets zwei Arbeitsgänge, eine absolut wirksame Reinigung und eine Behandlung gegen Anlaufen, erforderlich, und diese müssen möglichst kontinuierlich hintereinander vorgenommen werden, jedoch einerseits ohne dass Spuren des einenIn any case, so far there have always been two work steps, one absolute effective cleaning and tarnishing treatment required, and these must be carried out continuously one after the other, but on the one hand without leaving any traces of one

Bades in das andere Bad übergeschleppt werden und andererseitsBath can be carried over into the other bath and on the other hand

f ohne dass zwischenzeitlich durch Trocknen oder derglfe f without that in the meantime by drying or the like

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ÖA ORfQiNALÖA ORfQiNAL

DELU-FABRIK HANS SECKER & CO.. BAD H ON N EF -RKEI N ■Blatt 5 Zu sdireben ση: das Deutsche Patentamt, München, vom 2.11.I965 DELU-FABRIK HANS SECKER & CO .. BAD H ON N EF -RKEI N ■ Sheet 5 In addition ση: the German Patent Office, Munich, dated November 2nd, 1965

eben gereinigte Silberoberfläohe wieder angegriffen wird. Es versteht sich, dass Infolge solcher vielfältigen Erfordernisse optimale Ergebnisse nur mit erheblichem technischem Aufwand erzielt werden können.just cleaned silver surface is attacked again. It goes without saying that as a result of such diverse requirements, optimal results can only be achieved with considerable technical Effort can be achieved.

Es wurde nun überraschend gefunden, dass die bisherigen Nachteile vermieden und auf technischem einfachem Weg optimale Reinlgungs- und Anlaufsehutzwwirkungen gleichzeitig erreicht werden können, wenn man Edelmetall··, insbesondere Silberoberflächen behandelt mit einem erfindungsgemässen Reinigungsund - polierbad mit Anlaufschutz, das gewUnschtenfalls Thio-Verblndungen höherer Kettenkohlenwasserstoffe und/oder eine sonstige organische Schwefel-Stickstoff-Verbindung in geeigneter Komposition enthält. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, das Reinigungsbad schwach schwefelsauer einzustellen.It has now been found, surprisingly, that the previous disadvantages are avoided and optimally technically simple Cleaning and tarnishing protective effects can be achieved at the same time if noble metal, in particular silver surfaces are treated with a cleaning and polishing bath according to the invention with tarnishing protection, the desired thio compounds of higher chain hydrocarbons and / or a other organic sulfur-nitrogen compounds in suitable Contains composition. It has proven to be advantageous to adjust the cleaning bath to be weakly acidic with sulfur.

Dem erfindungsgeaäseen Silberreinlgungs- und - poliermittel bzw. - bad sind etwa 5 - Io % an Thio-VerbIndungen langkettiger Kohlenwasserstoffe, insbesondere Lauryleereaptan, zugesetzt. Gegebenenfalls kann es zweokmässig sein, als Lb'sungsverraittler 3 bis 12 % eines primären Alkohols, insbesondere Isopropylalkohol, beizugeben und als Reiniger phosphatierte organische Ammoniumverbindungen, wie sie beispielsweise unter der Handelsbezeichnung "Sorban H" auf dem Markt erhältlioh sind, in einer Menge von etwa 1 bis 5 % mitzuverwenden. About 5% of thio compounds of long-chain hydrocarbons, in particular lauryl eeaptane, are added to the silver cleaning and polishing agent or bath according to the invention. If necessary, it can be two-fold to add 3 to 12 % of a primary alcohol, in particular isopropyl alcohol, as a solution agent, and phosphated organic ammonium compounds as a cleaner, such as those available on the market for example under the trade name "Sorban H", in an amount of about 1 to 5 % to be used.

¥eat in der Komposition als waschaktive Substanz und als Netzmittel ist ein Emulgator, der eine Alkylarylpolyglykoläther-Verbindung mit vorzugweise 8 bis Io Mol Ätheroxyd im Molekül sein kann, mitbenutzen und in einer Menge von Io bis 4o % in dem erfindungsgemässen Reinigungs- und - polier-Mittel bzw.-bad benutzen.¥ eat in the composition as a washing-active substance and as a wetting agent is an emulsifier, which can be an alkylaryl polyglycol ether compound with preferably 8 to 10 mol of ether oxide in the molecule, and use in an amount of 10 to 40 % in the cleaning and polishing according to the invention - Use agent or bath.

Ferner ist es zweckmässig, ein wasserlösliches Parfüm zuzugeben. Dabei muss man einen solchen Duftstoff auswählen, der keller aufIt is also useful to add a water-soluble perfume. You have to choose such a fragrance, the basement

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BADBATH

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DFLU -FABRIK HANS BECKi? & CO. ^r /D !!'? ' N F Γ R I^: f ί Μ 4 Zu s<-h..3iben a-i_: das Deutsche Patentamt, München, vom 2.II.I965DFLU FACTORY HANS BECKi? & CO. ^r / D !! '? ' NF Γ RI ^: f ί Μ 4 To s <-h..3iben ai _: the German Patent Office, Munich, dated 2nd II.1965

die gegebenenfalls vorhandene Reinigungskomponente noch auf den eventuell mitverwendeten Emulgator einen negativen, desaktivierenden Einfluss ausübt. Duftstoffe dieser Art setzt man zweckmässig in Mengen von 1 bis 5$ zu.the possibly existing cleaning component still has a negative effect on the emulsifier that may be used, has a deactivating influence. Fragrances of this type are expediently added in amounts of $ 1 to $ 5.

Zur Gewinnung von pastenförmigen Reinigungs- und Poliermitteln erfindungsgemässer Art verwendet man die üblichen Verdickungsmittel, wie beispielsweise Methylcellulose,To obtain paste-like cleaning and polishing agents according to the invention, the usual ones are used Thickeners, such as methyl cellulose,

Alginate oder dergleichen, die in schwach schwefelsaurer Lösung beständig sind.Alginates or the like, which are in weak sulfuric acid Solution are persistent.

Der Farbton sowohl einer erfindungsgemässen Paste als auch eines erfindungsgemässen Bades kann beliebig eingestellt werden. Aus markttechnischen Gründen wird ein blauer Farbton bei der erf indungsgemässen Reinigungs- und Polierlösung bevorzugt·The color tone of both a paste according to the invention and a bath according to the invention can be adjusted as desired. For technical reasons, a blue color is preferred for the cleaning and polishing solution according to the invention.

Ih einer Lösung folgender Zusammensetzung:Ih a solution of the following composition:

Wasser 57,75 % Harnstoff 6,6 % Water 57.75 % urea 6.6 %

Schwefelsäure (d=l,86) 1,65 % Mercaptan 6,0 % Sulfuric acid (d = 1.86) 1.65 % mercaptan 6.0 %

Isopropanol 4,ο % Fliederparfüm 2,ο % Alkylarylpolyglykol-Isopropanol 4, ο % lilac perfume 2, ο % alkylaryl polyglycol

äther 2o % Sorban H 2 % ether 2o % sorban H 2 %

Farbe SpurColor trace

wurden mit üblichen Spdseresten verschmutzte silberne Bestecke, von denen die groben Schmutzteile durch einfaches Abwischen entfernt worden waren, über eine Zeit von etwa 15 - 2o Sekunden getaucht. Danach wurden die Bestecke in üblicher Weise, nach gründlichem Abspülen mit klarem Wasser, mit einem einfachen Küchenhandtuoh abgetrocknet. Sie zeigten einen hervorragenden Hochglanz, der auch nach Aufbewahrung über 12 Wochen nie verloren ging.silver cutlery was soiled with usual spdser residues, from which the coarse dirt particles were simply wiped off removed, immersed for about 15-20 seconds. After that, the cutlery was made in the usual way, after thorough rinsing with clear water, dried with a simple kitchen towel. They showed an excellent High gloss, which was never lost even after storage for more than 12 weeks.

009811/1206 . BAD ORIGINAL 009811/1206. BATH ORIGINAL

Οί^:'.ι, Γ/ f..? IK HAMS ■■ '■? :· CO. ΓΛΟ-,ϋ * _-i * Γ "l· " 5 'c :- ι:das Deutsche Patentamt, München, vom 2*11.1965Οί ^: '.ι, Γ / f ..? IK HAMS ■■ '■? : · CO. ΓΛΟ-, ϋ * _-i * Γ "l ·" 5 'c: - ι: the German Patent Office, Munich, dated 2 * 11.1965

In ein gleiches erfindungsgereohtes Bad wurden 3 Stück 15 χ 5 cm grosse Silberschalen, die einen leicht bräunlichen Anlauffilm aufwiesen, 2o bis 25 Sekunden lang bei Zimmertemperatur getaucht. Danach wurden die Schalen herausgenommen, gründlich mit klarem Wasser abgespült und mit einem üblichen weichen Textiltuch abgetrocknet. Alle Schalen zeigten spiegelnde Oberflächen, Nach Aufbewahren bei Raumtemperatur und Normalatmosphäre über 12 Wochen hatte sich das Aussehen der Schalenoberflächen nicht geändert. Vergleichsweise herangezogene unbehandelte Schalen wiesen schon nach kurzer Dauer ein braunes Anlaufen auf. Zur Prüfung des Angriffes auf das Silber als solches wurde eine der Schalen 8 Stunden lang bei Zimmertemperatur in dem zuvor beschriebenen Bad behandelt. Nach dem Abspülen und Abtrocknen zeigte auch diese Schale eine Hochglanzoberfläche und keinen Gewichtsverlust, ein Beweis dafür, dass das Silber nicht angegriffen wurde, andernfalls die Oberfläche dunkel und trübe geworden wäre. Mit-Sicherheit ist eine Silberveränderung unter den üblichen Arbeitsbedingungen beim erfindungsgemässen Bad ausgeschlossen, V J/jL/s>---v~^>\In an identical bath according to the invention, 3 pieces of 15 × 5 cm silver bowls, which had a slightly brownish tarnish film, were immersed for 20 to 25 seconds at room temperature. The dishes were then removed, rinsed thoroughly with clear water and dried with a standard soft textile cloth. All dishes showed reflective surfaces. After storage at room temperature and normal atmosphere for 12 weeks, the appearance of the dish surfaces had not changed. Untreated pans used for comparison exhibited a brown tarnish after a short period of time. To test the attack on the silver as such, one of the dishes was treated for 8 hours at room temperature in the bath described above. After rinsing and drying, this bowl also showed a high gloss surface and no weight loss, proof that the silver was not attacked, otherwise the surface would have become dark and cloudy. A change in silver is definitely excluded under the usual working conditions in the bath according to the invention, VJ / jL / s> --- v ~ ^> \

DELU-FABRIK scker u.Co.DELU FACTORY Scker and Co.

. - 6 - Patentansprüche 009811/1206 . - 6 - Claims 009811/1206

Claims

"» Π-; F1 ir; HANS rECK: ί!: ■ CO Γ: / Γ HONMEf- IiMEIN 5llt - '; ·' = »! -Ι: the German Patent Office, Munich, from November 2nd, 1965 claims

1. Cleaning and polishing bath, characterized by a content of preferably 3 to 10% thio compounds of long-chain hydrocarbons, in particular lauryl mercaptan.

2. cleaning and polishing bath according to claim 1, characterized by an additional content of 3 to 12 % of a primary alcohol as a solubilizer.

2 · cleaning and polishing bath according to claims 1 to 2, characterized by an additional content of 1 to 5 % of a phosphate-containing organic ammonium compound as a cleaning agent.

4. cleaning and polishing bath according to claim 1 to 3, characterized by an additional content of Io to 40 % of an alkylaryl polyglycol ether as a wetting agent.

5 · cleaning and polishing bath according to claims 1 to 4, characterized by an additional content of 1 to 5 % of a water-soluble fragrance.

6. Cleaning "and polishing according to claim 1 to 5, characterized by 0.5 to J> #ige sulfuric acid solution, which ge", if desired, contains a thiourea or other organic sulfur-nitrogen compound.

-FACTORY
ker and co.

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