DE1521910A1 - Process for the production of thin metal layers on an electrically non-conductive material - Google Patents

Process for the production of thin metal layers on an electrically non-conductive material

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DE1521910A1
DE1521910A1 DE19661521910 DE1521910A DE1521910A1 DE 1521910 A1 DE1521910 A1 DE 1521910A1 DE 19661521910 DE19661521910 DE 19661521910 DE 1521910 A DE1521910 A DE 1521910A DE 1521910 A1 DE1521910 A1 DE 1521910A1
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DE19661521910
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De Minjer Clara Henderina
Eltjo Scholtens
Haaijman Pieter Willem
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Koninklijke Philips NV
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Philips Gloeilampenfabrieken NV
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    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
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    • C23F1/10Etching compositions
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    • C23F1/28Acidic compositions for etching iron group metals
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    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31Coating with metals
    • C23C18/32Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron
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    • HELECTRICITY
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Description

PHN. 1292PHN. 1292

Dipl.-Ing. HORST AUER dJo/MR Dipl.-Ing. HORST AUER dJo / MR

Patentanwalt
Anmelder: N. V. PHILIPS' GLCEiLAMPENFABRIEKEN
Patent attorney
Applicant: NV PHILIPS 'GLCEiLAMPENFABRIEKEN

Akte: PHN-1 292
Anmeldung vom« "|3·12·66
File: PHN-1 292
Registration from «" | 3 · 12 · 66

Verfahrer, zur Herstellung dünner Metallschichtsn auf einem elektrisch nicht leitenden Material.Processor, for the production of thin metal layers on one electrically non-conductive material.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen dünner Metal lacr.ichter. auf einem elektrisch nicht leitenden Material. In-übe£ond»re bezieht sich nie Srfindun-j auf eir. Verfahren zur Herstellung eines rr.it ιhospherhaltigex Nickel überzogenen elek- ι ·; trisch nicr.t leitenden Materials\ wie Keramik, Glas oder Kunststoff, dfi:< ait dem Nicicelüberzug als elektrischer tfiderstandskörper renutzt weraen kar.n. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zut. Anbringen von Metallschichten, die äusserst dünn sind and soiiit einen hohen elektrischen Widerstand haben, der 11" in CLn. pro ^uadrat .mindestens 1 CG beträgt, was einer Schichtdicke von maximal 1üOp A entspricht, und durch dieses Verfahren anget r.· - ■ r. te Schienten.The invention relates to a method for applying thin metal paints. on an electrically non-conductive material. In-übe £ ond »re never refers to eir. Process for the production of a rr.it ιhospherhaltigex nickel coated elek- ι ·; trically conductive material nicr.t \ such as ceramic, glass or plastic, dfi: <ait the Nicicelüberzug as an electrical tfiderstandskörper renutzt weraen kar.n. The invention also relates to a method. Attaching metal layers extremely thin are and have soiiit a high electrical resistance, of the 11 "in CLn per ^ uadrat .mindestens 1 CG, which corresponds to a maximum thickness of 1üO p A, and by this method r anget ·.. - ■ r. Te Schienten.

9098A4/16A99098A4 / 16A9

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1b2191U1b2191U

PHH. 1292 PHH. 1 292

as ist bekannt, Widerstände dadurch herzustellen dass kera-hat is known to produce resistors by ceramic

mische Stäbe mit einer Schicht phophorhaltigen Nickels überzogen werden. Es ist dabei wichtig, dass diese State in grossen Stuckzahlen auf gut reproduzierbare Weise hergestellt werden können, wobei die Widerstandswerte nur geringe Toleranzen aufweisen sollen. Es ist jedoch äu33erst schwierig, diese Bedingungen bei Widerständen hohen Afertes, inabesondere bei mit sehr dünnen Metallschichten überzogenem elektrisch nicht leitendem Material zu er-mix rods coated with a layer of phosphorus-containing nickel will. It is important that this state is in large numbers can be produced in a highly reproducible manner, the resistance values should only have low tolerances. However, it is extremely difficult to meet these conditions with resistors high Afertes, especially with very thin metal layers coated electrically non-conductive material

f füllen. Es kann .zwar ein vorhandener Widerstand dadurch vergrösaertfill f. It can increase an existing resistance

1C werden, r.ass die Metallschicht örtlich durch Schneiden o<ier Aetzen entfernt wird und für den elektrischen StroT. eine Kleine öpur zurückbleibt, aber auch die auf dieser Weise erzielbaren maximalen Widerstandawerte s.ind für bestimmte Anwendungen nicht hoch genu^, so dass roch dünnere Metallschichten erwür.s*":rit werden, welche Gegenstand der vorliegenden Erfindung bilden. 1 C, so the metal layer is locally removed by cutting or etching and for the electrical power supply. a small amount remains, but the maximum resistance values that can be achieved in this way are also not high enough for certain applications, so that the smell of thinner metal layers, which form the subject of the present invention, is thinner.

Semäss der Erfindung wird ein Verfahren verwendet, dia von dünnen Nickelschichten auf nicht leitendem Material, z.B. Keramik, Glas oder Kunststoff, ausgeht, welcne Metallscnichten aus phosphorhaltigem Nickel bestehen und durch "stromloses Vernickeln" (in der 2C englischen Literatur "electroless nickel plating" genannt) nach der Veröffentlichung 265 in "The American Society of testing Materials" angebracht sind, wobei diese Schichten der Einwirkung einesAccording to the invention, a method is used, dia from thin nickel layers on non-conductive material, e.g. ceramic, Glass or plastic, which metal layers made of phosphorus Nickel exist and by "electroless nickel plating" (in the 2C English literature called "electroless nickel plating") according to publication 265 in "The American Society of Testing Materials" are attached, these layers being exposed to a

co das Metall lösenden Mittels ausgesetzt werden, lessen lösende #ir-co exposed to the metal solvent, let dissolving # ir-

tf> kung nach bestimmter Zeit abnimmt, so dass die Lösungsgeschwindig-tf> kung decreases after a certain time, so that the solution speed

*^ 25 keit star* verringert wird. Nach einer Anfangaperiode nimmt die. Ge-* ^ 25 speed star * is reduced. After an initial period, the. Ge

_» senwindigneit des Löeens stark ab, so das3 das Lösen sich sehr lang_ »When the wind is off, the loosening decreases strongly, so that the loosening takes a very long time

*- sair. vollzieht und ain he^uem einstellbarer Zeitpunkt erreicht wird,an* - sair. takes place and a settable point in time is reached

dem aie Einwirkung der die Schicht lösenden chemiscnen Stoffethe influence of the chemical substances which dissolve the layer

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PHH. 1292 PHH. 1292

beendet werden kann, wodurch die ao behandelten Gegenstände Wider-8tandswerte «it sehr geringen Toleranzen aufweisen.can be terminated, so that the ao treated objects have resistance values «it very low tolerances.

Sas stromlose Vernickeln besteht in der Reduktion eines in lasser gelösten Kickelsalzes, wobei Metall sich auf mit dieser !? Losung bedeckten Gegenständen ablagert, nachdem die Gegenstände tüchtig gereinigt, darauf sensitisiert und dann aktiviert sind durch eines der bekannten Verfahren, die auch in der vorerwähnten Veröffentlichung in A.3.T.M. angegeben werden. Die Gegenstände können z.B. durch Benetzen mit einer Lösung eines Zinn-Sas electroless nickel plating consists of the reduction of an in Lasser dissolved Kickelsalzes, whereby metal is on with this!? Solution covered objects deposited after the objects thoroughly cleaned, sensitized and then activated by one of the known methods, which are also described in the aforementioned publication in A.3.T.M. can be specified. The objects can e.g. by wetting them with a solution of a tin sslzes sensitisiert und durch Benetzen mit -einer Lösung einessslzes sensitized and by wetting with a solution of a Pelladiuasalzes aktiviert werden. Durch diese Bearbeitungen bedeckt sich der Gegenstand in einer Losung mit einem Nickelsalz und eine« Reduktionsmittel mit einer Schicht phosphorh'altigen Mickels, wenn das Reduktionsmittel aus Hypophosphit-Ionen fcePelladiuasalzes are activated. As a result of these treatments, the object is covered in a solution with a nickel salt and a «reducing agent with a layer containing phosphorus Mickels when the reducing agent consists of hypophosphite ions fce besteht. Wenn diese Schicht sich ausgebildet hat, werden nachconsists. When this layer has formed, after der Erfindung die so behandelten Gegenstände in einem die Hickelschicht lösenden Bad behandelt. Dieses Bad kann aus Wasser oder •iner wfiseeric-en Lösung einer Säure bestehen wobei Luft durch das Bad geleitet wird. Geeignete Säuren sind z.B. Schwefelsäure,According to the invention, the objects treated in this way are treated in a bath which dissolves the hickle layer. This bath can be made of water or • Iner wfiseeric-en solution of an acid exist with air passing through the bathroom is headed. Suitable acids are e.g. sulfuric acid, SalzsSure, Phosphorsäure. Die Schicht phoschorhalti?en Kinkels löst sich« so dass der Widerst-indawert stets zunimmt, während die Abnahme der Schichtdicke sehr .<jleichmäsai# vor sich geht. lecn die Schicht ait konstanter Geschwindigkeit gelöst wirdHydrochloric acid, phosphoric acid. The layer phoschorhaltien Kinkel dissolves «so that the resistance inda value always increases while the decrease in layer thickness is very much. <jleichmäsai # is going on. lecn the layer is dissolved at constant speed

o und cie Dicke der Schicht jro ώβΐteir.heit eine konstante abnähme o and cie thickness of the layer jro ώβΐteir.heit would decrease a constant

CO 25 «rfänrt, nimmt der *idc-rstand stets weiter zu. Der fiderstande-CO 25 «rfänrt, the * idc resistance continues to increase. The resistance

♦* wert würde dabei bald unendlich cder nahezu unendlich werden. Ea♦ * value would soon become infinite or almost infinite. Ea "-* zeigt eich jedoch, dass nach einiger Zeit die Jeschwindiiikeit dee"- * shows, however, that after some time the speed of movement dee

J0 LcOer.s stark ainiimt, so dass der Aiierstanddwert nur nocn lang-J 0 LcOer.s strongly minimizes, so that the Aiierstanddwert only long-

sai, zuniaxt. is fet nioiii klar, welcher Grui,i dazu vorliert; vielleichtsai, Zuniaxt. is fet nioiii clear which Grui, i vorliert to it; perhaps

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PHN. 1292 PHN. 1292

bildet sich eine passive Scnicht auf dem Nickelphosphor. Zur Verdeutlichung ist in der Zeichnung eine Kurve 1 angegeben, bei der als Abszisse die Zeitdauer der Einwirkung der da3 Nickelphosphor lösenden Flüssigkeit und als Ordinate der Logarithmus des Widerstandee in Ohm pro .tuadrateinheit aufgetragen ist. Es ist ersichtlich, dass zunächst der Widerstandswert verhältniamässig schnell zunimmt, während diese Zunahme nach 20 bis 30 Minuten gebremst wird, worauf die Kurve horizontal abbiegt und siets mehr horizontal verläuft, ohne jedoch ganz horizontal zu werden.a passive layer does not form on the nickel phosphorus. For clarification, a curve 1 is given in the drawing, in which the duration of the action of the liquid dissolving nickel-phosphorus as the abscissa and the logarithm of the resistance in ohms per as the ordinate. t uadrateinheit is applied. It can be seen that the resistance value initially increases relatively quickly, while this increase is braked after 20 to 30 minutes, whereupon the curve turns horizontally and runs more horizontally, but without becoming completely horizontal.

Vergleichsweise zeigen die Kurven 2 und 3 den Verlauf des Widerstandswertes beim Unterbleiben dieser Abflauung; diese Kurven haben einen der Vertikalen stets näher kommenden Verlauf.For comparison, curves 2 and 3 show the course of the resistance value if this slackening does not occur; these curves have a course that is always closer to the vertical.

Die Erfindung wird an Hand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert. . ♦The invention is explained in more detail by means of the following examples. . ♦

Beispiel IExample I.

Keramische Stäbe aus alkali-armem Porzellan werden nach Entfetten, Sensitisieren und Aktivieren .mit einer Schicht phosphor· haltigen Nickels überzogen. Die Schichtdicke des Nickels wird derart geändert, dass der Widerstandswert der Stäbe I 9 Ohm pro <<uadrat und. der der Stäbe II 15 Ohm pro «lUadrat betrfigt.Ceramic rods made of low-alkali porcelain are after degreasing, Sensitize and activate with a layer of phosphor containing nickel coated. The layer thickness of the nickel is changed in such a way that the resistance of the rods is 9 ohms per square and. that of rods II affects 15 ohms per square.

Der elektrische A'iderstand dieser 3t*be pro Oberflächenschicht wird durch eine einstündige Behandlung mit einer Lösung von 1N Schwefelsäure gesteigert, durch welche Lösur.«- Luft geführt wird. Infolgedessen nimmt der Widerstandswert des Ue>berzu/p bei den Stäben I bis zu %C Ohm pro quadrat und bei den Stäben II bia zu 11.000 Ohn pro Quadrat zu.The electrical resistance of this 3t * be per surface layer is increased by a one-hour treatment with a solution of 1N sulfuric acid, through which solution - air is passed. As a result, the resistance value of Ue> berzu / p increases with bars I up to % C ohms per square and with bars II bia to 11,000 ohms per square.

909844/1649909844/1649

""" ORIGINAL """ ORIGINAL

PHN. 1292 PHN. 1 292

Durch das in Befepiel I beschriebene Verfahren wird ein Stab mit einer Schicht phoaphorhaltigen Nickels überzogen, deren Widerstandswert "9 Ohm pro Quadrat beträgt. Darauf wird der Stab der Einwirkung eines die Schicht lösenden Bads von 1N Salzsäure ausgesetzt, durch welches während 60 Minuten Luft geführt wird} der Widerstandswert hat dann bx3 zu 750 Ohm pro quadrat zugenommen.By the method described in Befepiel I, a stick is made with coated with a layer of phosphorus-containing nickel, its resistance value "Is 9 ohms per square. This is the rod of action exposed to a layer-dissolving bath of 1N hydrochloric acid, through which air is passed for 60 minutes} the resistance value then bx3 increased to 750 ohms per square.

Beispiel IIIExample III

Durch das in Beispiel I beschriebene Verfahren wird ein Stab mit einer Schicht phosphorhaltigen Nickel3 überzogen, deren Widerstandswert 'Jj^ Ohm pro Quadrat beträgt. Nach einer einstündigen Behandlung dieses Stabs -nit einer Lösung von I/3 raol. Phosphorsäure, durch welche Luft geblasen wird, hatte der Widerstandswert bis zu 2000 Ohm pro Quadrat zugenommen.By following the procedure described in Example I, a stick is made with coated with a layer of phosphorus-containing nickel3, its resistance value 'Jj ^ ohms per square. After an hour of treatment this rod - with a solution of 1/3 raol. Phosphoric acid, by which When air is blown, the resistance value was up to 2000 ohms per square increased.

Beispiel IVExample IV

Ein dtab wird auf iia in Beispiel I beschriebene Weise mit einer Schicht phophorhtiltifjen Wickels vorsehen, deren Vuder3tandswert 18 0hm teträ't. Dieser Stab vviri der Einwirkung eines die Schicht lösenden, luft j archf lossenen Wa33erbades ausgesetzt. Hach zwölf Stunden ist dor'' 'Aider j tandswert auf 520 0hm gestiegen, nach 18 Jtunaen auf 2400 0hmA dtab is in the manner described in Example I with a Provide a layer of phophorhtiltifjen wraps, the Vuder3tandswert 18 0hm teträ't. This rod vviri the action of a layer loosening, air j archf exposed water baths. It's twelve hours '' The average value increased to 520 ohms, after 18 years to 2400 ohms

2C nach 'Δ- Stunden auf '-y)Q0 Ohm und nach 22 Stunden auf 44.OCO Ohm.2C after 'Δ- hours to ' -y) Q0 ohms and after 22 hours to 44.OCO ohms.

Im Verg.tei.cn zum Lösen in von Luft durchfloasener oäure vollzieht i,ic.\ cicia i.öaen in '.Vasser langsamer und die Abflachung fängt dabei bei eir-ί'Γ iännoren Jchicht an.In the process of dissolving in acid through which air is blown, i, ic. \ Cicia ioaen in water more slowly, and the flattening begins with an inner layer.

909844/1649 . bad ORIGINAL909844/1649. bad ORIGINAL

Claims (2)

^HK. 1292 PATEMANSPRUECHEt4^ HK. 1292 PATEMENT CLAIMS 4 1. Verfahren zur Herstellung sehr dünner Metallschichtcn auf einem elektrisch nicht leitenden Material, wie Xeraisik, Glas, Kuna tatoff ,auf <te auf chemischem We^e eine dünne ochicht phoephorhaltigen Nickels abgelagert ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Gegenstände der Einwirkung verdünnter, von Luft durchf lossener oäure oder Jfasser ausgesetzt werden, wobei das Losen der Metallschicht nach gewisser Zeit abflaut.1. Process for the production of very thin Metallschichtcn on a electrically non-conductive material such as Xeraisik, glass, Kuna tatoff, on <te chemically deposited a thin layer of phosphorus-containing nickel is characterized in that the objects of action exposed to diluted, aerated acid or water The loosening of the metal layer subsides after a certain time. 2. Gegenstände aus elektrisch nicht leitendem .Material mit einem sehr dünnen Jeterzug phosphorhaltig]·; Nickels, erhalten -lurch das Verfahren nach Anspruch 1. 2. Objects made of electrically non-conductive material with a very thin jet of phosphorus] ·; Nickel obtained by the process of claim 1. 9098AA/ 1 6A9 8^ original 9098AA / 1 6A9 8 ^ original
DE19661521910 1965-12-18 1966-12-14 Process for the production of thin metal layers on an electrically non-conductive material Pending DE1521910A1 (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4221565A (en) 1977-12-29 1980-09-09 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien (Henkel KGaA)_ Process and apparatus for machine washing and cleaning with low-phosphate or phosphate-free washing solutions

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4221565A (en) 1977-12-29 1980-09-09 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien (Henkel KGaA)_ Process and apparatus for machine washing and cleaning with low-phosphate or phosphate-free washing solutions

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NL6516535A (en) 1967-06-19
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