DE1517178B2

DE1517178B2 - Process for the production of pulp

Info

Publication number: DE1517178B2
Application number: DE1517178A
Authority: DE
Inventors: Mario Guevara; Adalberto Tirado
Original assignee: Papel Loreto & Pena Pobre
Current assignee: Papel Loreto & Pena Pobre
Priority date: 1964-08-28
Filing date: 1965-07-05
Publication date: 1975-02-13
Also published as: US3451889A; ES316480A1; NO121076B; FI46088C; DE1517178C3; SE333298B; BR6572584D0; DE1517178A1; FI46088B

Description

(a) R — S — R'(a) R - S - R '

(b) R —S —R(b) R-S -R

(c) RS-SR'(c) RS-SR '

(d) eine Mischung von je zwei oder allen drei Formeln (a), (b) und (c),(d) a mixture of two or all three formulas (a), (b) and (c),

wobei R ein Alkylradikal und R' Wasserstoff oder ein Alkylradikal ist, welches das gleiche oder verschieden von R ist.where R is an alkyl radical and R 'is hydrogen or an alkyl radical which is the same or is different from R.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lauge verwendet wird, deren Gesamtsulfidgehalt zwischen etwa 23 und etwa 25 % beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that a lye is used, the Total sulfide content is between about 23 and about 25 percent.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lauge verwendet wird, deren Gesamtsulfidgehalt aus etwa 21% Natriumsulfid und etwa 2 bis etwa 3 % scheinbarem Sulfidgehalt besteht, welch letzterer aus der erwähnten organischen schwefelhaltigen Verbindung besteht.3. The method according to claim 2, characterized in that a lye is used, whose Total sulfide content of about 21% sodium sulfide and about 2 to about 3% apparent sulfide content consists, which latter consists of the mentioned organic sulfur-containing compound.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als organische schwefelhaltige Verbindung eine verwendet wird, die aus den beim Aufschließen des Holzes entstehenden Gasen stammt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that as organic A sulfur-containing compound is used, which is produced from the decomposition of the wood Gases originates.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine organische schwefelhaltige Verbindung verwendet wird, deren Radikal R bzw. R' mindestens einen Hydroxyl- oder Carbonylrest als Substituenten enthält.5. The method according to claim 1, characterized in that an organic sulfur-containing Compound is used whose radical R or R 'at least one hydroxyl or Contains carbonyl radical as a substituent.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zellstoff, wobei Holz in einer alkalischen Kochlauge, die Sulfide als aktive chemische Komponenten der Lauge enthält, aufgeschlossen wird.The invention relates to a method of manufacture of pulp, with wood in an alkaline cooking liquor, the sulfides as active chemical components contains the lye, is digested.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat im wesentlichen Verbesserungen bei der Herstellung von Zellstoff nach dem sogenannten Kraft-Verfahren zur Folge.The process of the invention has substantial improvements in the manufacture of pulp according to the so-called Kraft method.

Bei den bisher bekannten Kraft-Verfahren, wie sie in Zellstoff- und Papierfabriken für die Herstellung von Zellstoff angewendet werden, bilden anorganische Sulfide, insbesondere Natriumsulfid, die aktiven chemischen Stoffe beim Kochen des Holzes. Diese anorganischen Sulfide werden deswegen verwendet, weil sie für die Gewinnung einer Pulpe notwendig sind, welche mehrere wünschenswerte Merkmale besitzt, insbesondere hinsichtlich der Festigkeit und anderer Eigenschaften der gebleichten oder ungebleichten Pulpe und des aus dieser Pulpe hergestellten fertiger Papiers.In the previously known Kraft processes, such as those used in pulp and paper mills for production When applied by pulp, inorganic sulphides, especially sodium sulphide, form the active chemical Substances used in cooking the wood. These inorganic sulfides are used because they are necessary for the production of a pulp which has several desirable characteristics, especially in terms of strength and other properties of the bleached or unbleached Pulp and the finished paper made from that pulp.

Nach der DT-PS 394 349 ist es außerdem bekanm die beim Abgasen von Zellstoffkochern frei werden den Gase und Dämpfe zum Anwärmen von Frisch lauge zu benutzen. Dabei werden die frei werdender Gase und Dämpfe einer Kühlvorrichtung zugeführ und die restlichen Gase und Dämpfe in eine Rohlaugi. gepreßt oder an einen anderen Verwendungsort gefördert. So können die beim Entspannen der Koche: frei werdenden Dämpfe in den Rohlaugebehälteri selbst nutzbar gemacht werden. Eine Auswahl unc eine gezielte Verwendung der in den Dämpfen gegebenenfalls vorhandenen Verbindungen mit zweiwertigem Schwefel erfolgt hierbei jedoch nicht.According to DT-PS 394 349 it is also known that they are released from pulp digesters when the gas is exhausted to use the gases and vapors to warm up fresh liquor. In doing so, they become more free Gases and vapors fed to a cooling device and the remaining gases and vapors in a raw liquor. pressed or conveyed to another place of use. So while relaxing the cooks you can: released vapors can be made usable in the raw liquor container itself. A selection unc a targeted use of the compounds with bivalent compounds that may be present in the vapors However, sulfur does not occur here.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von Zellstoff nach dem Kraft-Verfahren unter Verwendung anorganischer Sulfide, insbesondere Natriumsulfid, bei dem jedoch eine erhöhte Pulpeausbeute für einen gegebenen Sulfidgehalt der Kochlauge erzielt werden soll und die im Kochprozeß verbrauchte Alkalimenge wesentlich herabgesetzt werden kann.The object of the invention is to create a process for the production of cellulose by the Kraft process using inorganic sulfides, especially sodium sulfide, in which, however, an increased Pulp yield for a given sulfide content of the cooking liquor is to be achieved and that in the cooking process the amount of alkali used can be reduced significantly.

Es stellt einen bedeutsamen wirtschaftlichen Vorteil dar, insbesondere hinsichtlich der wirtschaftlichen Faktoren, die im Betrieb einer Kraft-Pulpemühle auftreten, nur eines der obengenannten Ziele zu erreichen. Um so mehr ist es als Fortschritt und Vorteil zu werten, beide Ziele zu erreichen.It represents a significant economic advantage, particularly in terms of economic benefit Factors that occur in the operation of a power pulp mill to achieve only one of the above goals. It is therefore all the more to be seen as progress and advantage to achieve both goals.

In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung soll ein Verfahren der genannten Art geschaffen werden, bei welchem gleichzeitig die Eigenschaften der Pulpe, wie ihre Festigkeit und Bleichbarkeit, nicht nachteilig beeinflußt werden, sondern trotz der Zunahme der Pulpe-Ausbeute und/oder der Verringerung der im Prozeß verbrauchten Alkalimenge wesentlich verbessert werden.In a further embodiment of the invention, a method of the type mentioned is to be created, at the same time the properties of the pulp, such as its strength and bleachability, are not disadvantageous be influenced, but despite the increase in pulp yield and / or the decrease in The amount of alkali consumed in the process can be significantly improved.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch ein Verfahren gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Lauge verwendet wird, deren Sulfidgehalt zu nicht mehr als 90%, mindestens aber zu 10% aus Natriumsulfid besteht, während der Rest des Sulfidgehalts durch eine organische schwefelhaltige Verbindung geliefert wird, die zweiwertigen Schwefel enthält und eine Strukturformel hat, die aus der folgenden Gruppe ausgewählt ist:According to the invention the object is achieved by a method which is characterized in that a lye is used, the sulphide content of which is not more than 90%, but at least 10% Sodium sulfide is made up, while the remainder of the sulfide content is made up of an organic sulfur-containing compound which contains divalent sulfur and has a structural formula derived from the following Group is selected:

(a) R —S —R'(a) R —S —R '

(b) R —S —R(b) R-S -R

(c) RS —SR'(c) RS —SR '

(d) eine Mischung von je zwei oder allen drei(d) a mixture of any two or all three

Formeln (a), (b) und (c),Formulas (a), (b) and (c),

wobei R ein Alkylradikal und R' Wasserstoff oder ein Alkylradikal ist, welches das gleiche oder verschieden von R ist.where R is an alkyl radical and R 'is hydrogen or an alkyl radical which is the same or different of R is.

Auf der Zeichnung sind Ausführungsformen der Erfindung beispielsweise dargestellt, und zwar zeigtIn the drawing, embodiments of the invention are shown for example, namely shows

F i g. 1 in Form eines Fließschemas eine Ausführungsform der Erfindung, wie sie vorzugsweise in einer Kraft-Pulpemühle durchgeführt werden kann,F i g. 1, in the form of a flow chart, shows an embodiment of the invention, as it is preferably shown in FIG a Kraft pulp mill can be carried out,

F i g. 2 ein Schaubild mit grafischen Darstellungen, welche die Ergebnisse verschiedener Festigkeitsprüfungen für Papier zeigen, das aus der Pulpe hergestellt worden ist, welche Ergebnisse bei der Kontroll-Versuchsreihe und bei den Probeversuchsreihen gemäß der Erfindung erhalten wurden, undF i g. 2 is a graph with graphs showing the results of various strength tests for paper made from the pulp show what results in the control series of experiments and were obtained in the trial series according to the invention, and

F i g. 3, 4 und 5 grafische Darstellungen, welche (a) die akkumulative mittlere Ausbeute, (b) den akku-F i g. 3, 4 and 5 graphs showing (a) the accumulative mean yield, (b) the accumulative

3 43 4

mulativen Mittelwert des verbrauchten Alkalis bzw. wobei R ein Alkylradikal und R' Wasserstoff oder (c) den akkumulativen Mittelwert der Permanganat- ein Alkylradikal ist, welches das gleiche oder verzähl zeigen, welche Mittelwerte bei der Kontrollver- schieden von R ist und wobei jedes von solchen suchsreihe und bei jeder der beiden Probeversuchs- Alkylradikalen eine oder mehrere Hydroxyl- oder reihen, die nachfolgend näher beschrieben werden, 5 Carbonylgruppen enthalten kann, welche dazu dieerhalten wurden. nen, die hydrophilen Eigenschaften der VerbindungMulative mean of the alkali consumed or where R is an alkyl radical and R 'is hydrogen or (c) the accumulative mean value of the permanganate- an alkyl radical which is the same or numbered show which mean values at the control differ from R and where each of such search series and at each of the two trial trial alkyl radicals one or more hydroxyl or rows, which are described in more detail below, may contain 5 carbonyl groups, which are then given became. nen, the hydrophilic properties of the compound

Die Ziele der Erfindung wurden im wesentlichen zu erhöhen.The objects of the invention were to be increased substantially.

dadurch erreicht, daß das herkömmlich im Kraft- Die erfindungsgemäß verwendeten organischenachieved by the fact that the organic

Verfahren verwendete Natriumsulfid teilweise oder schwefelhaltigen Verbindungen können entweder ausProcess used sodium sulfide in part or sulfur-containing compounds can be made either from

ganz durch bestimmte organische sulfidhaltige Ver- io reinen Mercaptanen oder aus organischen SulfidenPure mercaptans or organic sulfides made entirely from certain organic sulfide-containing verios

bindungen ersetzt wird, die, wenn sie der Alkalilauge oder Disulfiden bestehen, oder sie können organischebonds are replaced, if they consist of alkali or disulfides, or they can be organic

zugesetzt werden, das Alkali aktiver für das Lignin schwefelhaltige Verbindungen sein, welche aus denbe added, the alkali will be more active for the lignin sulfur-containing compounds, which from the

und andere Bestandteile des Holzes macht. von den Kochern freigesetzten Gasen gesammelt wer-and makes other components of the wood. gases released by the cookers are collected

Insbesondere sind im Verfolg des Vorangehenden den, in welch letzterem Fall eine gewisse Veränderung die bei der Durchführung der Erfindung verwende- 15 in den relativen Mengen der verschiedenen Komten organischen schwefelhaltigen Verbindungen sol- ponenten von Zeit zu Zeit während eines besonderen ehe, welche den Schwefel in zweiwertiger Form ent- Arbeitsganges stattfinden kann. So kann erfindungshalten, d. h. Verbindungen, die zwei schwefelgebun- gemäß Vorteil aus den organischen schwefelhaltigen dene Valenzen enthalten, wie dies bei Mercaptanen Verbindungen in der Form, in welcher sie in Kraft- und anderen organischen Sulfiden und Disulfiden der 20 Pulpemühlen erhalten werden, gezogen werden, ohne Fall ist. daß die Notwendigkeit besteht, die verschiedenenIn particular, in pursuing the foregoing, there is a certain change in the latter case those used in the practice of the invention in the relative amounts of the various comtes organic sulfur-containing compounds sol- ponents from time to time during a particular before which the sulfur can take place in divalent form during the process. So can keep invention d. H. Compounds, the two sulfur-bound according to advantage from the organic sulfur-containing containing valences, as in the case of mercaptans, compounds in the form in which they are in force and other organic sulfides and disulfides of the 20 pulp mills are obtained without being drawn Case is. that there is a need for the various

Es wurde im Rahmen der Erfindung festgestellt, Komponenten zu reinigen oder zu trennen. Es wurdeIt was found within the scope of the invention to clean or separate components. It was

daß, wenn der ganze oder ein wesentlicher Teil des im Rahmen der Erfindung festgestellt, daß beim groß-that, if the whole or a substantial part of the in the context of the invention found that the large-

Sulfidgehaltes der alkalischen Kochlauge aus den technischen Betrieb bei Verwendung dieser organi-Sulfide content of the alkaline cooking liquor from the technical operation when using this organic

vorerwähnten organischen schwefelhaltigen Verbin- 25 sehen schwefelhaltigen Verbindungen, wie sie beiThe above-mentioned organic sulfur-containing compounds see sulfur-containing compounds, as in

düngen besteht, statt ganz oder jedenfalls mehr als Kraft-Pulpemühlen erhalten werden, geringe Verän-fertilization consists, instead of wholly or at least more than Kraft pulp mills, little change

zu etwa 90% aus Natrium- oder einem anderen an- derungen der aus den Kochern erhaltenen Gase dasabout 90% from sodium or some other change in the gases obtained from the cookers that

organischen Sulfid zu bestehen, die Ausbeute an Gesamtergebnis nur in einem geringfügigen und imorganic sulfide, the overall yield is only marginal and im

Pulpe zunimmt, während gleichzeitig die Menge des wesentlichen bedeutungslosen Maße beeinflussen,Pulp increases while at the same time affecting the amount of the essential insignificant measure,

erforderlichen aktiven Alkalis abnimmt, die Perman- 3° Zum Nachweis und zur Bewertung der Wirkungrequired active alkali decreases, the permanent 3 ° For the detection and evaluation of the effect

ganatzahl der Pulpe die gleiche bleibt und die Festig- der erwähnten organischen schwefelhaltigen Verbin-total number of pulp remains the same and the strength of the organic sulfur-containing compounds mentioned

keit sowie die Eigenschaften der Pulpe, besonders düngen bei der Herstellung von Holzschliff nach demspeed as well as the properties of the pulp, especially in the production of wood pulp after the fertilization

diejenigen, welche die Falzfestigkeit des aus der Pulpe Kraft-Verfahren wurden die gemischten schwefelhal-those who had the heald strength of the pulp kraft process were the mixed sulfur-containing

hergestellten Papiers beeinflussen, ebenfalls die glei- tigen Verbindungen in einer Kraft-Pulpemühle ge-produced paper, also the sliding connections in a Kraft pulp mill.

chen oder sogar etwas verbessert sind. 35 sammelt, wobei 23% herkömmlicher Sulfidgehaltor even slightly improved. 35 collects, with 23% conventional sulphide content

So wurde festgestellt, daß, wenn z.B. 25% Ge- ganz aus echtem Natriumsulfid verwendet wurden. EsFor example, it has been found that using 25% whole real sodium sulfide. It

samt-Sulfidgehalt verwendet werden und dieser Ge- wurde ein Kontrollversuch mit den gleichen 23%velvet sulfide content can be used and this was a control experiment with the same 23%

samt-Sulfidgehalt aus zwei Fraktionen zusammenge- herkömmlichen Sulfidgehalts, d. h. ohne Zusetzen dertotal sulphide content from two fractions combined conventional sulphide content, d. H. without adding the

setzt ist, nämlich 22% echtes Natriumsulfid und 3% organischen schwefelhaltigen Verbindungen, währendsets is namely 22% real sodium sulfide and 3% organic sulfur-containing compounds while

scheinbares Natriumsulfid, wobei die letztere Frak- 4° eines Zeitraums von 39 Tagen durchgeführt,apparent sodium sulfide, the latter fraction being carried out over a period of 39 days,

tion aus einer der vorerwähnten organischen schwe- Hierauf wurde eine erste Probeversuchsreihe, dietion from one of the above-mentioned organic sulfur

felhaltigen Verbindungen oder aus einem Gemisch sich über einen Zeitraum von 42 Tagen erstreckte,cell-containing compounds or from a mixture extended over a period of 42 days,

derselben besteht, wie Mercaptane, organische SuI- unter genau den gleichen Bedingungen wie bei derthe same consists, like mercaptans, organic suI under exactly the same conditions as in the

fide und Disulfide, eine Zunahme von etwa 2,0 bis Kontrollversuchsreihe mit der Ausnahme durchge-fide and disulfide, an increase of about 2.0 to control test series with the exception of

2,5% der Pulpeausbeute begleitet von einer Verrin- 45 führt, daß die 23% Sulfidgehalt aus zwei Teilen oder2.5% of the pulp yield accompanied by a decrease 45 leads to the 23% sulphide content from two parts or

gerung von etwa 2 bis 3% des Bedarfs an aktivem Fraktionen zusammengesetzt waren, nämlich austion of about 2 to 3% of the requirement for active fractions were composed, namely from

Alkali im Vergleich zu der Ausbeute und zu dem 21,0% echtem Natriumsulfid und 2,0% scheinbaremAlkali compared to the yield and to the 21.0% real sodium sulfide and 2.0% apparent

Bedarf an aktivem Alkali im Vergleich zu der Pulpe Sulfidgehalt aus organischen schwefelhaltigen Verbin-Active alkali requirement compared to the pulp Sulphide content from organic sulphurous compounds

resultiert, die erhalten wird, wenn unter den gleichen düngen. Eine zweite Probeversuchsreihe von 30 Ta-results obtained when fertilizing under the same. A second test series of 30 days

Bedingungen mit der Ausnahme gearbeitet wird, daß 50 gen Dauer wurde ebenfalls unter den gleichen Bedin-Conditions are worked with the exception that 50 gen duration was also under the same condi-

die 25% Gesamt-Sulfidgehalt ganz aus echtem gungen mit der Ausnahme durchgeführt, daß in die-the 25% total sulphide content is made entirely from real cations with the exception that in this

Natriumsulfid abgeleitet werden. Im Vorangehenden sem Falle der Sulfidgehalt auf 24,2% erhöht wurde,Derived from sodium sulfide. In the previous case the sulphide content was increased to 24.2%,

sowie in der nachfolgenden Beschreibung wurde der welcher Sulfidgehalt aus zwei Teilen oder Fraktionenas well as in the following description which sulphide content was made of two parts or fractions

echte sowie der scheinbare Sulfidgehalt in allen Fäl- zusammengesetzt war, nämlich aus 21,0% echtemreal as well as the apparent sulphide content was composed in all cases, namely from 21.0% real

len als äquivalentes Natriumsulfid durch Titrieren mit 55 Natriumsulfid und 3,2% scheinbarem Sulfidgehaltlen as equivalent sodium sulfide by titrating with 55% sodium sulfide and 3.2% apparent sulfide content

Jod und ausgedrückt als Na₂O bestimmt. aus organischen schwefelhaltigen Verbindungen.Iodine and expressed as Na ₂ O determined. from organic sulfur-containing compounds.

Die organischen schwefelhaltigen Verbindungen, In jeder der Versuchsreihen wurde reines Holz verweiche für die Durchführung der Erfindung verwen- wendet und die Kochbedingungen wie folgt:
det werden können, sind solche, welche, wie erwähnt, Die Zeit zur Erhöhung des Druckes in den Kochern den Schwefel in zweiwertiger Form enthalten und 60 betrug maximal 2,5 Stunden;
eine Strukturformel haben, die aus der folgenden
Gruppe gewählt ist: Zeit bei normalem, konstantemThe organic sulfur-containing compounds, In each of the test series, pure wood softening was used for the implementation of the invention and the cooking conditions were as follows:
can be det, are those which, as mentioned, the time to increase the pressure in the digesters contain the sulfur in divalent form and 60 was a maximum of 2.5 hours;
have a structural formula derived from the following
Group is selected: time at normal, constant

Druck 0,75 StundenPressure 0.75 hours

(a) R —S —R' Maximaler Druck 7,5 kg/cm² (a) R - S - R 'Maximum pressure 7.5 kg / cm ²

(b) R — S — R 65 Maximale Temperatur 175° C(b) R - S - R 65 Maximum temperature 175 ° C

(c) RS — SR' Verhältnisse der Gesamtlauge(c) RS - SR 'ratios of total liquor

(d) geeignete Mischungen von zwei oder allen zum Holz 5:1(d) suitable mixtures of two or all of the wood 5: 1

vorangehenden, Konzentration des aktiven Alkalis 40 g Na₂O/Literprevious, concentration of the active alkali 40 g Na ₂ O / liter

Die in den beiden Probeversuchsreihen erhaltenen Ergebnisse sind im Vergleich zu denjenigen bei der Kontrollversuchsreihe in der nachstehenden Tabelle angegeben. Hinsichtlich der gegebenen Zahlen für den akkumulativen Mittelwert der Ausbeute ist zu erwähnen, daß dieser aus der tatsächlichen täglichen Produktion der Mühle berechnet wurde, indem die von der Mühle gelieferte Gesamtpulpe gewogen und dieses Gesamtgewicht entsprechend der Feuchtigkeit der Pulpe (10% Feuchtigkeitsgehalt) eingestellt wurde, um einen Wert für das Gewicht der lufttrockenen Pulpe zu erhalten.The results obtained in the two series of trials are in comparison with those in the Control test series given in the table below. With regard to the numbers given for the accumulative mean value of the yield should be mentioned that this is derived from the actual daily Production of the mill was calculated by weighing the total pulp supplied by the mill and this total weight adjusted according to the moisture content of the pulp (10% moisture content) to obtain a value for the weight of the air-dry pulp.

Kontroll-Control Probe-Sample- Probe-Sample- VersuchsAttempt VersuchsAttempt VersuchsAttempt reiheline reihe 1row 1 reihe 2row 2 SulfidgehaltSulfide content 21% ech21% ech 21% ech21% ech tes Na₂Stes Na ₂ S tes Na,Stes Well, S. Abgeleitet von ..Derived from .. 23 %23% 2%orga-2% orga- 3,2 %ör-3.2% ör- Na₂SNa ₂ S ganischeganic nischeniche schwefelsulfur schwefelsulfur haltigecontaining haltigecontaining VerbinConnect VerbinConnect dungenfertilize dungenfertilize Dauer (Tage) ...Duration (days) ... 3939 4242 3030th Mittlerer herMedium ago kömmlicher Sulconvenient sul fidgehalt fid salary 23,04%23.04% Mittlerer scheinMean appearance barer Sulfidhard sulfide gehalt salary 22,95%22.95% 24,19%24.19% AkkumulativerMore accumulative Mittelwert derMean of Ausbeute ausYield from den Kochernthe stoves (metrische(metric Tonnen je KochTons per cook prozeß) process) 5,125.12 5,265.26 5,285.28 AkkumulativerMore accumulative Mittelwert derMean of Permanganat-Permanganate- zahl (Oestrand-number (Oestrand- Verfahren) ....Procedure) .... 57,2557.25 57,2557.25 58,058.0 AkkumulativerMore accumulative Mittelwert des inMean value of the in den Kochern verver wendeten Alkaturned Alka lis (kg Na₂O/me-lis (kg Na ₂ O / me- trische Tonnentric tons luftgetrockneteair dried Pulpe) Pulp) 4,394.39 4,284.28 4,334.33

Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich ist, betrug bei einem mittleren scheinbaren Sulfidgehalt bei der Probeversuchsreihe Nr. 1 von im wesentlichen der gleichen Höhe wie der mittlere herkömmliche Sulfidgehalt bei der Kontrollversuchsreihe, d. h. von etwa 23% in beiden Fällen, der akkumulative Mittelwert der Ausbeute bei der ersteren 5,26 metrische Tonnen je Kochprozeß im Vergleich zu 5,12 metrischen Tonnen je Kochprozeß bei der letzteren. Der Unterschied von 0,14 metrischen Tonnen je Kochprozeß entspricht einer Erhöhung der Ausbeute von etwa 2,7%. Gleichzeitig wurde der akkumulative Mittelwert des verbrauchten Alkali von 4,39 auf 4,28 kg Na₂O je metrische Tonne luftgetrocknete Pulpe herabgesetzt, was einer Verringerung von etwa 2,5 % für die Probeversuchsreihe Nr. 1 im Vergleich zur Kontroll-Versuchsreihe entspricht. Diese Ergebnisse wurden jedoch ohne Beeinflussung des akkumulativen Mittelwerts der Permanganatzahl erzielt.As can be seen from the table above, when the mean apparent sulfide content in Sample Run No. 1 was substantially the same as the mean conventional sulfide content in the Control run, ie, about 23% in both cases, the accumulative mean value of the yield was the former 5.26 metric tons per cook compared to 5.12 metric tons per cook in the latter. The difference of 0.14 metric tons per cooking process corresponds to an increase in the yield of about 2.7%. At the same time, the accumulative mean value of the consumed alkali was reduced from 4.39 to 4.28 kg Na ₂ O per metric ton of air-dried pulp, which corresponds to a reduction of about 2.5% for test series No. 1 compared to the control test series. However, these results were obtained without affecting the accumulative mean value of the permanganate number.

Bei der Probeversuchsreihe Nr. 2, bei welcher der Mittelwert des scheinbaren Sulfidgehaltes sich auf 24,19% erhöhte (im Vergleich zum Mittelwert des herkömmlichen Sulfidgehalts von etwa 23% bei derIn the test series no. 2, in which the mean value of the apparent sulfide content is 24.19% increased (compared to the mean value of the conventional sulphide content of about 23% for the

ίο Kontrollversuchsreihe), betrug der akkumulative Mittelwert der Ausbeute 5,28 metrische Tonnen je Kochprozeß im Vergleich zu 5,12 metrische Tonnen je Kochprozeß bei der Kontrollversuchsreihe, was einer Zunahme von 0,16 metrischen Tonnen je Kochprozeß, d. h. einer Zunahme von etwa 3,1% entspricht. Der akkumulative Mittelwert des verwendeten Alkalis wurde von 4,39 auf 4,33 kg Na₂O je metrische Tonne luftgetrockneter Pulpe verringert, was einer Herabsetzung um etwa 1,4% entspricht. Der akkumulativeίο control series), the accumulative mean value of the yield was 5.28 metric tons per cooking process compared to 5.12 metric tons per cooking process for the control series, which is an increase of 0.16 metric tons per cooking process, i.e. an increase of about 3, 1% corresponds. The accumulative mean of the alkali used was reduced from 4.39 to 4.33 kg Na ₂ O per metric ton of air-dried pulp, which corresponds to a reduction of about 1.4%. The accumulative

zo Mittelwert der Permanganatzahl war bei dieser Probeversuchsreihe geringfügig höher als bei der Kontrollversuchsreihe (58,0 im Vergleich zu 57,25).The mean value of the permanganate number was in this series of tests slightly higher than in the control test series (58.0 compared to 57.25).

Wie sich aus den grafischen Darstellungen der F i g. 3 und 4 ergibt, zeigen die akkumulativen Mittelwerte der Ausbeute und die akkumulativen Mittelwerte des Alkaliverbrauchs in jeder der beiden Probeversuchsreihen eine übereinstimmende Zunahme im Vergleich zu den bei der Kontrollversuchsreihe erhaltenen Ergebnissen. Diese Unterschiede, obwohl zahlenmäßig gering, sind nichtsdestoweniger wirtschaftlich von Bedeutung für den praktischen Betrieb einer Kraft-Pulpemühle, wie für den Fachmann erkennbar ist.As can be seen from the graphical representations of FIGS. 3 and 4 show the accumulative means the yield and the accumulative mean values of the alkali consumption in each of the two series of test runs a consistent increase compared to that obtained in the control series of experiments Results. These differences, while small in number, are nonetheless economical of importance for the practical operation of a power pulp mill, as can be recognized by the person skilled in the art is.

Außerdem werden, wie aus der grafischen Darstellung der F i g. 5 ersichtlich ist, diese vorteilhaften Ergebnisse bei der Durchführung der Erfindung ohne wesentliche Wirkung auf die Permanganatzahl der erhaltenen Pulpe erzielt.In addition, as can be seen from the graphic representation in FIG. 5 it can be seen that these are advantageous Results of practicing the invention have no significant effect on the permanganate number obtained Pulp achieved.

Die Werte der Prüfergebnisse hinsichtlich der Festigkeitseigenschaften von Papier, das aus der nach den vorerwähnten Kontroll- und Probeversuchsreihen erhaltenen Pulpe hergestellt worden ist, sind in Fig.2 angegeben. Wie angegeben, zeigen die Werte in jedem Falle die Ergebnisse bei einer Schlagzeit Null und bei aufeinanderfolgenden Schlagzeit-Intervallen von 20 Minuten bis zu einer Gesamtschlagzeit der Pulpe von 80 Minuten und in jedem Falle, nachdem die Pulpe auf 80° GE Helligkeit (Weißgrad) gebleicht worden war.The values of the test results with regard to the strength properties of paper obtained from the after The pulp obtained in the aforementioned control and sample test series is shown in FIG specified. As indicated, the values in each case show the results at a stroke time of zero and with successive whipping time intervals of 20 minutes up to a total whipping time of the pulp of 80 minutes and in each case after the pulp has been bleached to 80 ° GE brightness (degree of whiteness) had been.

Wie sich aus den vergleichenden grafischen Darstellungen für die drei Versuchsreihen ergibt, zeigen die Ergebnisse bei Null und nach 80 Minuten Schlagzeit (a), daß die Reißlänge sich von anfänglich 3,5 auf 8,3 bei der Probeversuchsreihe Nr. 1 und von anfänglich 2,6 auf 7,0 bei der Probeversuchsreihe Nr. 2 im Vergleich zu einer Zunahme von anfänglich 3,2 auf 7,6 bei der Kontrollversuchsreihe erhöhte; (b), daß der Bestwiderstand nach Mullen von einem anfänglichen Wert von etwa 2,0 kg/cm² in allen drei Fällen auf Werte von 4,0 bei der Probeversuchsreihe Nr. 1 und 3,6 bei der Probeversuchsreihe 2 im Vergleich zu einem Wert von 3,0 bei der Kontrollversuchsreihe zunahm; (c), daß der Durchreißwiderstand nach Elmendorf von einem anfänglichen WertAs can be seen from the comparative graphs for the three test series, the results at zero and after 80 minutes of impact time (a) show that the tear length changes from initially 3.5 to 8.3 in test series no. 1 and from initially 2 .6 increased to 7.0 for Trial No. 2 compared to an increase from 3.2 initially to 7.6 for the control series; (b) that the Mullen best resistance went from an initial value of about 2.0 kg / cm ² in all three cases to values of 4.0 in Trial Series No. 1 and 3.6 in Trial Series 2 as compared to one The value of 3.0 in the control test series increased; (c) that the Elmendorf tear resistance of an initial value

65. von etwa 125 g bei jeder der beiden Probeversuchsreihen auf 50 g bei der Probeversuchsreihe Nr. 1 und auf 65 g bei der Probeversuchsreihe Nr. 2 im Vergleich zur Kontrollversuchsreihe zunahm, bei welch65. from about 125 g in each of the two test series to 50 g in test series No. 1 and increased to 65 g in the sample series No. 2 compared to the control series in which

letzterer er von ursprünglich 90 auf 50 g abnahm; und (d), daß der Falzwiderstand von etwa 50 auf 260 Falzungen im Falle der Probeversuchsreihe Nr. 1 und von etwa 20 auf 760 Falzungen im Falle der Probeversuchsreihe Nr. 2 im Vergleich zu einer Zunahme von etwa 20 auf nur 180 Falzungen im Falle der Kontrollversuchsreihe zunahm.the latter he decreased from the original 90 to 50 g; and (d) that the folding resistance of about 50 on 260 folds in the case of trial series No. 1 and from about 20 to 760 folds in the case of the Trial series # 2 compared to an increase from about 20 to only 180 folds in the case the control series increased.

Die Verwendung der organischen schwefelhaltigen Verbindungen an Stelle des ganzen Natriumsulfids oder eines wesentlichen Teils hiervon ist besonders nützlich und vorteilhaft in denjenigen Kraft-Pulpemühlen, welche nur verhältnismäßig geringe Mengen Natriumsulfid verbrauchen und bei denen daher elementarer Schwefel den Kochern zugesetzt werden muß, um in diesen einen ausreichend hohen Sulfidgehalt zu erzielen.The use of the organic sulfur-containing compounds in place of the whole sodium sulfide or a substantial part thereof is particularly useful and advantageous in those Kraft pulp mills which only use relatively small amounts of sodium sulphide and which are therefore more elemental Sulfur must be added to the digesters in order to have a sufficiently high sulfide content in them to achieve.

Wie erwähnt, besteht ein wichtiger Vorteil der Erfindung in dem Umstand, daß die erwähnten organischen schwefelhaltigen Verbindungen in allen Kraft-Pulpemühlen leicht erhältlich sind und ohne die Notwendigkeit, diese zu reinigen oder ihre verschiedenen Komponenten voneinander zu trennen, für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet werden können. Für diesen Zweck können die erwähnten Verbindungen aus den Gasen wieder gewonnen werden, die aus den Kochern abgeleitet werden, so daß die Verbindungen den Kochern von neuem zugeführt werden können. Durch ein solches Verfahren wird eine wesentliche Einsparung erzielt, die Ausbeute verbessert und die verbrauchte Alkalimenge herabgesetzt.As mentioned, there is an important advantage of the invention in the fact that the organic sulfur-containing compounds are readily available in all Kraft pulp mills and without the need to to clean them or to separate their various components from one another for the inventive Procedures can be used. For this purpose, the compounds mentioned recovered from the gases that are discharged from the cookers so that the compounds can be fed back to the stoves. Such a procedure becomes an essential Saving is achieved, the yield is improved and the amount of alkali used is reduced.

Der Verlauf des vorangehend beschriebenen Verfahrens ist in F i g. 1 dargestellt. Wie gezeigt, können die im Kocher bzw. in den Kochern 10 freigesetzten Gase über Kopf abgehend, über eine Leitung 11 einem Kondensator 12 zugeführt werden. Die kondensierten Komponenten, wie Terpentin und Wasser, werden aus dem Kondensator durch eine Leitung 14 abgeleitet, während die nicht kondensierten Gase vom oberen Ende des Kondensators über eine Leitung 15 bzw. 20 einem Gaskondensator 16 bzw. einem Absorber 25 zugeführt werden, aus welchem die kondensierten oder gelösten organischen Schwefelverbin-The course of the method described above is shown in FIG. 1 shown. As shown, can the gases released in the digester or in the digesters 10 go overhead, via a line 11 a condenser 12 are fed. The condensed components, such as turpentine and water, are discharged from the condenser through a line 14, while the non-condensed gases from upper end of the condenser via a line 15 or 20 to a gas condenser 16 or an absorber 25 are supplied, from which the condensed or dissolved organic sulfur compounds

düngen von neuem dem Kocher 10 über die Leitungen 26, 17 und 18 zugeführt werden, während die inerten Restgase aus dem Kondensator 16 bzw. aus dem Absorber 25 über Leitungen 27, 21, 22 abgeleitet werden. Diese beiden Alternativen sind in F i g. 1fertilize again the digester 10 via the lines 26, 17 and 18 are fed, while the inert residual gases derived from the condenser 16 or from the absorber 25 via lines 27, 21, 22 will. These two alternatives are shown in FIG. 1

ίο dargestellt, bei welchen die kondensierten oder gelösten Verbindungen durch eine Leitung 26 und/oder eine Leitung 17 zur Rückführung zum Kocher abgeleitet werden können. In jedem Falle kann die Leitung 18 mit einer Zuführleitung 30 verbunden sein,ίο shown in which the condensed or dissolved Connections diverted through a line 26 and / or a line 17 for return to the cooker can be. In any case, the line 18 can be connected to a supply line 30,

durch welche zusätzliche organische Schwefelverbindungen dem Kocher, falls erforderlich oder wünschenswert, zugeführt werden.by which additional organic sulfur compounds the cooker, if necessary or desirable, are fed.

Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, daß im großtechnischen Betrieb das aktive Alkali inAnother advantage of the invention is that in large-scale operation, the active alkali in

der Holzaufschlußlauge aus Natriumsulfat bzw. Natriumhydroxyd beim Aufschlußverfahren abgeleitet werden kann. Bei der Verwendung von Natriumcarbonat wird vorzugsweise auch elementarer Schwefel zugesetzt, um die wünschenswerten Eigenschaftenthe wood digestion liquor derived from sodium sulfate or sodium hydroxide in the digestion process can be. When using sodium carbonate, elemental sulfur is also preferred added to the desirable properties

von Kraft-Pulpe zu erzielen, während beim Fehlen von solch elementarem Schwefel die Qualität der Pulpe der normalerweise geringeren Qualität der Sodapulpe ähnlich ist. In jedem Falle ist die Wahl entweder von Natriumsulfat oder Natriumcarbonat als aktive Alkaliquelle für die Durchführung der Erfindung nicht nur vorteilhaft vom Gesichtspunkt des relativen Preises an jedem gegebenen Ort und zu jeder gegebenen Zeit, sondern auch von dem zusätzlichen Gesichtspunkt aus, daß durch das erfindungs-of Kraft pulp, while in the absence of such elemental sulfur the quality of the Pulp that is usually of lower quality than soda pulp. In either case, the choice is yours either sodium sulfate or sodium carbonate as the active alkali source for the practice of the invention not only advantageous from the point of view of relative price in any given place and to at any given time, but also from the additional point of view that the inventive

gemäße Verfahren die wünschenswerten oder sogar verbesserten Eigenschaften von Kraft-Pulpe erzielt werden, wenn Natriumcarbonat an Stelle von Natriumsulfat verwendet wird.according to methods achieved the desirable or even improved properties of Kraft pulp when sodium carbonate is used in place of sodium sulfate.

Hierzu 5 Blatt ZeichnungenIn addition 5 sheets of drawings

509 507/125509 507/125

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of pulp, whereby wood in an alkaline cooking liquor, which Sulphides as active chemical components of the lye contains, is digested, thereby characterized in that a lye is used, the sulphide content of which is not more than 90%, but at least 10% consists of sodium sulphide, while the remainder of the sulphide content comes through an organic sulfur-containing compound is supplied which contains divalent sulfur and has a structural formula selected from the following group: