DE1546252A1

DE1546252A1 - Process for bleaching wood pulps with a low cellulose content

Info

Publication number: DE1546252A1
Application number: DE19651546252
Authority: DE
Inventors: Kindron Robert Richard; Houg George William
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1964-12-16
Filing date: 1965-11-25
Publication date: 1970-04-30
Also published as: ES320608A1; US3384534A; FI43670B; GB1095279A; FR1461003A

Description

J¹MC CORPORATION, New York, W.Y., USA.J ¹ MC CORPORATION, New York, WY, USA.

Verfahren zum Bleichen von Holzpulpen mit niedrigen^Process for bleaching wood pulps with low ^

Zellulosegehalt.Cellulose content.

Die vorliegende Erfindung betrifft das Bleichen von Holzpulpen, die wesentliche Mengen an Stoffen enthalten, die keine Zellulose sind, und insbesondere das Bleichen von diesen schwierig zu bleichenden Pulpen mit einem reduzierenden Bleichmittel unter milden Bedingungen.The present invention relates to the bleaching of wood pulps which contain substantial amounts of substances which are not cellulose, and in particular the bleaching of these difficult-to-bleach pulps with one reducing bleach under mild conditions.

Holzpulpen werden im allgemeinen in zwei Hauptklassen eingeteilt. Die eine'Klasse sind die sog. gereinigten oder chemischen Pulpen, die nach Pulpverfahren hergestellt werden, die eine chemische Entfernung einer Vielzahl, der Holzstoffe, die keine Zellulose sind, wie Lignine· und andere Verunreinigungen, umfessen, wobei eine relativ gereinigte Pulpe zurückbleibt, die in der Grössenordnung von 80 bis 100 % aus Zellulose besteht. Diese Pülpverfahren enthalten einen chemischen Aufschluss, typisch sind das Kraft-, Sulfit-und ähnliche Verfahren. Die gereinigtenWood pulps are generally divided into two main classes. One class are the so-called cleaned or chemical pulps, which are produced by pulp processes that include chemical removal of a large number of non-cellulose wood pulps, such as lignins and other impurities, leaving a relatively cleaned pulp, which consists of 80 to 100 % cellulose. These pulping processes contain a chemical digestion, typically the Kraft, sulfite and similar processes. The cleaned ones

BAD ORIG¹NALBAD ORIG ¹ NAL

Holzpulpen sind Baumwolle sehr ähnlich, die auch von relativ hoher Reinheit ist und gewöhnlich etwa 80 bis 95 Gew.-^ Zellulose enthält.Wood pulps are very similar to that of relative cotton is of high purity and is usually about 80 to 95 wt .- ^ Contains cellulose.

Die andere Grundklasse der Holzpulpen wird durch Verfahren hergestellt, die die Masse der.Bestandteile des Holzes, die keine Zellulose sind, in der Pulpe zurücklassen. Diese Verfahren werden normalerweise als mechanische oder chemisch-mechanische Verfahren bezeichnet, worin die Trennung des Holzmateriales in fasern in erster Linie durch mechanischen Abrieb des Holzes, entweder in Form von Schnitzeln oder in Form von btämmen, durchgeführt wird. Das Fehlen eines kräftigen, chemischen Angriffs auf das Holzmaterial lässt die Hauptmasse der IJicht-Zellulose-Bestandteile in den schliesslich hergestellten Fasern zurück. Solche Fasern enthalten bis zu etwa 60 # Zellulose, wobei die übrigen Bestandteile der Pulpe in der Grössenordnung von 40 bis 60 % aus Holzstoffen bestehen, die keine Zellulose sind.The other basic class of wood pulps is made by processes that leave the bulk of the non-cellulose components of the wood in the pulp. These processes are usually referred to as mechanical or chemical-mechanical processes, in which the separation of the wood material into fibers is carried out primarily by mechanical abrasion of the wood, either in the form of chips or in the form of logs. The lack of a strong chemical attack on the wood material leaves the bulk of the non-cellulose components in the fibers that are ultimately produced. Such fibers contain up to about 60 # cellulose, with the remaining constituents of the pulp in the order of 40 to 60 % consisting of wood pulps that are not cellulose.

Die rein mechanischen Verfahren zur Herstellung von Pulpen werden durch das sog. Holzmahlverfahren ("groundwood process") wiedergegeben, worin Stänine oder andere grosse Holzstücke auf einem Mahlstein zermahlen werden, und die Reibverfahren, bei welchen die Holzschnitzel mechanisch in Scheibchen oder ähnliche feinere Formen zerteilt werden. Chemisch-mechanische Verfahren umfassen das Aufweichen des Holzes mit wässrigen Weichmitteln, wie Sulfiten, Bisulfiten und dergleichen (ohne wesentliche Extraktion der Nicht-Zellulose-Bestandteile), vor der mechanischen Zerteilung des Holzes in Fasern« Mit federn die- ^j ser im wesentlichen «i* mechanischen Mittel hergestellte.The purely mechanical processes for the production of pulps are represented by the so-called "groundwood process", in which stenines or other large pieces of wood are ground on a grinding stone, and the rubbing processes, in which the wood chips are mechanically divided into small slices or similar finer shapes will. Chemical-mechanical methods comprise soaking the wood with aqueous soft-agents such as sulfites, bisulfites, and the like (without substantial extraction of the non-cellulosic components), prior to mechanical disintegration of the wood into fibers "With feathers DIE ^j ser substantially" i * mechanical means created.

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Rilpen werden In der vorliegenden Anmeldung als Holzpulpen mit niedrigem ZeIlulosegehalt bezeichnet.In the present application, ribs are used as wood pulps with a low cellulose content.

Holznulpen mit niedrigem Zellulosee-ehalt sind wegen ihrer -niedrigen Kosten und im allgemeinen befriedigenden physikalischen Eigenschaften besonders erwünscht. Sei ihrer Herstellung geht sehr wenig Ori -inalholz verloren und Verfahren" zu ihrer Herstellung sind im allgemeinen weniger teuer durchzuführen als die sog. chemischen Verfahren. Die besondere Verwendbarkeit dieser Pulpen liegt bei der Herstellung von Druckpapieren, Zeitungspapieren, verxxressten Produkten, Wellpappe, Schachtelr>apne und dergleichen.Wood pulps with a low cellulose content are due to their low cost and generally satisfactory physical properties are particularly desirable. Since their production, very little original wood is lost and the process " there are generally less to produce them more expensive to carry out than the so-called chemical processes. The particular utility of these pulps lies in the Production of printing paper, newsprint, compressed Products, corrugated cardboard, boxes and the like.

tferm auch das Zurückhalten-der Masse der Holzstoffe in den mechanischen Tulpen vom ökonomischen Standpunkt her günstig ist, ruft es jedoch eine dunkle i"arbe in der Pulpe hervor, und weiten der gro^sen He:,_;s an Nicht-Zelluloseraaterial in diesen Pulpen ist es schwier!?, sie zu annehmbar hellen Farben zu bleichen.However tferm also Retention is her low mass of wooden materials in mechanical tulips from an economic standpoint, it gets a dark i "arbe produced in the pulp and wide the largest ^ sen He _:,; s to non-Zelluloseraaterial in these Pulps are difficult to bleach to acceptably light colors.

Im alIreneinen wurden Verfahren, die beim Bleichen von vergleichsweise gereinigten ZeIIuIösefasern, einschliesslich Baumwolle und der sok. chemischen Pulsen, sehr wirkungsvoll waren, für IlolzDuloen mir niedrigem Zellulose-iehalt niciit fur wir'.csan befunden, jiin Beispiel Ist das Verfahren der Extraktion einer Pulpe ir.it. . atrorilau-:-e und anschliessendem Bleichen der Pulpe iiiit Peroxid-Ghemikallen. Obwohl dieses Vorfahren beim Lleicnen vcii Kraft- und Sulfitpulpen und 3aumv«oller. wirksam ist, ist das Vorfahren bei gereinigten Holzpulpen mit Zellulosegehalten in der urössencrdnung von öC ·& weitgehend unwirksam.In general, processes that were used in the bleaching of comparatively cleaned cellulose fibers, including cotton and soot. chemical pulses were found to be very effective for wood-pulp with low cellulose content not for us. . atrorilau -: - e and subsequent bleaching of the pulp iii with peroxide chemicals. Although this ancestor was found in the production of vcii kraft and sulphite pulps and bulky pulps. is effective, the method used for purified wood pulps with cellulose content in the original size of öC · & is largely ineffective.

Sin anderes Beispiel enthält ±Le "fiehandlunr von 3Another example contains ± Le "fiehandlunr of 3

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wolle mit wässriger Natronlauge/Formamidinsulfinat (einem Salz des Thioharnstoffdioxids) vor der Alkali/Peroxidbleiche der Baumwolle. Die Natronlauge, die vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 6 Gew.-% der zu behandelnden. Lösung verwendet wird, dient als Löser und als Extraktionsmittel für Bestandteile in der Baumwolle, die keine Zellulose sind, und die Kombination der Natronlauge und des lOrmamidinsulfinats präpariert die Baumwollfasern für die nachfolgende Alkali/Peroxidbleiche, wobei sie selbst eine gewisse Aufhellung mit sich bringt. Dieses Verfahren ist für die Verwendung bei Holzpulpen mit niedrigem Zellulosegehalt ungeeignet.. Diese unreinen Pulpen werden charakteristischerweise durch starke Natronlaugelösungen nicht wirksam gebleicht. Andere Verfahren zur Behandlung von relativ reiner Textilbaumwolle und ebenso von chemisch vereinigten Holzpulpen sind oft nicht anwendbar bei Holzpulpen mit niedrigem Zellulosegehalt.wool with aqueous sodium hydroxide solution / formamidine sulfinate (a Salt of thiourea dioxide) before alkali / peroxide bleach of cotton. The sodium hydroxide solution, which is preferably in an amount of 2 to 6 wt .-% of the to be treated. Solution used serves as a solvent and as an extractant for ingredients in cotton that are not cellulose and the combination of caustic soda and lOrmamidine sulfinate prepares the cotton fibers for the subsequent alkali / peroxide bleaching, whereby they themselves have a certain Brightening brings with it. This method is for use with low cellulose wood pulps unsuitable. These impure pulps are characteristically not effectively bleached by strong caustic soda solutions. Other methods of treating relatively pure Textile cotton and also chemically combined wood pulps are often not applicable to wood pulps low cellulose content.

Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Bleichen von Holzpulpen·mit niedrigem Zellulosegehalt zu schaffen, das diese deutlich aufhellt, wobei Jedoch keine wesentlichen Mengen der Stoffe, die keine Zellulose sind, aus der Pulpe extrahiert werden.It is an object of the present invention to provide a method of bleaching wood pulps with a low cellulose content to create that this clearly brightens, but no substantial amounts of the substances that are not cellulose are extracted from the pulp.

Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein solches Verfahren zu schaffen, das mit einem billigen, nicht oxidierenden Bleichmittel arbeitet.It is a further object of the present invention to provide such a method which can be performed with an inexpensive, non-oxidizing bleach works.

Es wurde nun gefunden, dass Thioharnstoffdioxid ein ausgezeichnetes Bleichmittel für Holzpulpen mit niedrigem Zellulosegehalt darstellt, wenn es in sehr geringen Konzentrationen uni unter gemässigten Bedingungen, die nicht zu einer Schädigung der Pulpe oder zur extraktion von zu grossenIt has now been found that thiourea dioxide is a Makes excellent bleach for low cellulose wood pulps when in very low concentrations uni under moderate conditions that do not damage the pulp or extract too large a size

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führen, Mengen von Stoffen, die keine Zellulose sind, aus der Pulpe/ angewendet wird. Die Holzpulpe mit niedrigem Zellulosegehalt wird bis zu etwa 4- Stunden, vorzugsweise 2 bis 3 Stunden, bei etwa 32 bis 150°C (90 bis 300⁰F), vorzugsweise bei 32 bis 100⁰C (90 bis 212⁰E¹) und besonders bevorzugt bei 71 bis 82⁰C (160 bis 180⁰F) in einer wässrigen Aufschlämmung bei einer Pulpenkonzentration von etwa 1 bis 20 Gew.-^, vorzugsweise etwa 3 Gew.-/^, bei einem pH von 5>5 bis 8,0, mit Thioharnstoffdioxid in einer Menge behandelt, die etwa 0,1 bis 2,0 Gew.-^ Thioharnstoffdioxid, bezogen auf die trockene Pulpe, liefert.lead to amounts of non-cellulose substances from the pulp / being applied. The wood pulp with low cellulose content is up to about 4 hours, preferably 2 to 3 hours, at about 32 to 150 ° C (90 to 300 ⁰ F), preferably at 32 to 100 ⁰ C (90 to 212 ⁰ E ¹⁾ and particularly preferably at 71 to 82 ⁰ C (160 to 180 ⁰ F) in an aqueous slurry at a pulp concentration of about 1 to 20 wt .- ^, preferably about 3 wt .- / ^, at a pH of 5> 5 to 8 , 0, treated with thiourea dioxide in an amount which provides about 0.1 to 2.0% by weight of thiourea dioxide on a dry pulp basis.

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Bleichwirksamkeit der Thiοharnstoffdioxid-Iiösung durch Einarbeiten von Natriumbisulfit und Natriumtripolyphosphat oder einem anderen Polyphosphat in das Bleichsystem verbessert. Das Natriunbisulfit wird in einem Gewichtsverhältnis zum· Thio harnst of fdi'oxid von bis zu etwa 20 : 1, wobei ein Gewichtsverhältnis von etwa 6:1 bevorzugt ist, verwendet, dabei beträgt der bevorzugte pH der Pulpen-Aufschlämmung bei der Verwendung dieses Additivs etwa 5,5 bis 7· Das Polyphosphat wird in einer Menge bis zu 1 >ό, bezogen auf das Gewicht der Pulpe, verwendet, eineAccording to a preferred embodiment of the present invention, the bleaching effectiveness of the thiourea dioxide solution is improved by incorporating sodium bisulfite and sodium tripolyphosphate or another polyphosphate into the bleaching system. The sodium bisulfite is used in a weight ratio to thio urine oxide of up to about 20: 1, with a weight ratio of about 6: 1 being preferred, with the preferred pH of the pulp slurry using this additive being about 5.5 to 7 · The polyphosphate is used in an amount up to 1> ό based on the weight of the pulp, one

Plenge von etwa 0,5 % ist dabei bevorzugt.Plenge of about 0.5% is preferred.

Die verwendete Thioharnstoffdioxid-Menge und der pH ^: der Bleichlösung sind kritisch für den Erhalt der optimalen Aufhellung in der Pulpe. Die Verwendung von weniger als 0,1 Gew.-% Thioharnstoffdioxid, bezogen auf das Pulpengewicht, oder Arbeiten bei einem pH unter etwa 5,5 -führt zu schlechter Bleichung. Es ist Von Interesse, dass Arbeiten bei einem pH über etwa 8,0 zu einer wesentlichen AbnahmeThe amount of thiourea ^{dioxide used and the pH: of} the bleaching solution are critical for obtaining the optimum lightening in the pulp. The use of less than 0.1 wt -.% Of thiourea dioxide, based on the pulp weight, or work at a pH below about 5.5 -executes poor bleaching. It is of interest that working at a pH above about 8.0 results in a substantial decrease

... --100010/1821 ⁶^ ^0RiGlNAL ... --100010 / 1821 ⁶ ^ ^0RiGlNAL

des. Bleicheffekts führt, wobei auch die Faser wesentlich dunkler wird} dies ist vom Stand der Technik her, der sich auf das Bleichen von reinen Zellulosefasern, wie Baumwollfasern, bezieht,, nicht zu erwarten. Die obere Grenze der oben angegebenen Thioharnstoffdioxid-Menge, etwa 2 #, ist auf einer ökonomisch zweckmässigen Grundlage aufgestellt. Bleichwirkung· kann auch bei wesentlich niedrigem Konzentrationen als 2 % erreicht werden, das Arbeiten mit 0,1 bis 1 % ist bevorzugt.The bleaching effect leads, with the fiber also becoming significantly darker} this is not to be expected from the prior art, which relates to the bleaching of pure cellulose fibers, such as cotton fibers. The upper limit of the amount of thiourea dioxide given above, about 2 #, is placed on an economically expedient basis. Bleaching effect can also be achieved at concentrations significantly lower than 2 % , working with 0.1 to 1 % is preferred.

Das beim erfindungsgemässen Bleichverfahren verwendete Thioharnstoffdioxid wird entweder als Säure oder als Alkalimetallsalz der Säure, insbesondere als Natrium- und Kaliumsalz, angewendet. Die Säure hat folgende Formel:That used in the bleaching process of the present invention Thiourea dioxide is used either as an acid or as an alkali metal salt of the acid, especially as sodium and Potassium salt, applied. The acid has the following formula:

OHOH

Thioharnstoffdioxid wirü manchmal als Aminoiminomethansulfinsäure oder Formamidin-sulfinsäure bezeichnet.Thiourea dioxide is sometimes referred to as aminoiminomethanesulfinic acid or formamidine sulfinic acid.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren behandelten Pulpen sind Holzpulpen mit niedrigem Zellulosegehalt, wobei unter dieser Bezeichnung Holzpulpen verstanden werden, die nicht mehr als etwa 60 Gew.-# Zellulose enthalten, wobei das übrige Material Holzbestandteile sind, die keine Zellulose darstellen. Diese Pulpen werden durch die* mechanischen' und sog. chemisch-mechanischen Pulpen typisch wiedergegeben. Die mechanischen Pulpen werden durch die Holzmahl-Those treated by the process of the invention Pulps are wood pulps with a low cellulose content, whereby this term is understood to mean wood pulps, which contain no more than about 60 wt .- # cellulose, the remaining material being wood components that do not Represent cellulose. These pulps are produced by the * mechanical ' and so-called chemical-mechanical pulps are typically shown. The mechanical pulps are

(Holzschliffpulpen)
pulpen/ünd die Reibmaschihenpulpen repräsentiert, die durch Mahlen von Holzstämmen auf Mahlsteinen bzw. durch Leiten(Wood pulp)
pulp / ünd represents the pulping machine pulps, which are produced by grinding logs on millstones or by guiding

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von Holzschnitzeln durch eine- Scheiben-Reibemaschine oderof wood chips by a disc grater or

eine andere Reibemaschinekur mechanischen Zerteilung des hergestellt werden Another grinding machine cure mechanical division of the be made

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Holzes in Fasern. Die chemisch-mechanischen Pulpen werden durch Aufweichen des Holzes vor der mechanischen Lev- 7th
Wood in fibers. The chemical-mechanical pulps are made by softening the wood before mechanical lev-

teilung der Fasern geschaffen. Die Weichmittel können wässriges Sulfit, Bisulfit oder andere übliche Weichmittel sein_t die so verwendet weiden, dass die Extraktion von mehr als grössenordnungsmässig 5 bis 20 % der Holzbestand- · teile, die keine Zellulose sind, während den Weich- und Pulpschritten vermieden wird. Diese Holzpulpen mit niedrigtffl Zellulosegehalt werden aus Holz aus verschiedenen Quellen hergestellt, beispielsweise aus Fichte, Tanne, Hemlock-Tanne, Kiefer, dreieckblättrige Pappel, Espe und Pappel. Die Holzpulpen mit niedrigem Zellulosegehalt werden genäss dem erfindungsgemässen Verfahren in Form einer wässrigen Aufschlämmung mit einer Konzentration von etwa 1 bis 20 Gew.-56 behandelt, etwa 3 Gew.-^ sind bevorzugt. Die Behandlung von Aufschlämmungen, die wesentlich weniger als 1 % der Pulpe enthalten, ist unwirtschaftlich, da teuere Investitionen für die Ausrüstung¹ nötig sind, während die Behandlung von Pulpen mit Konzentrationen Über etwa 20 % auf Grund d§r mit der Herstellung einer guten Mischung der Behandlungschemikalien der Pulpe verbundenen mechanischen Probleme schwierig ist. Das erfindunpsgemässe Verfahren iefc ein reduzierendes Bleichverfahren und wird demzufolge unter nicht oxidierenden Bedingungen ausgeführt. Bei Arbeiten im kleinen. Haßstab ist es manchmal erwünscht, eine nicht oxidierende, inerte Atmosphäre über,der Pulpe zu •chaffen, beispielsweise durch Herstellung einer Stick-division of the fibers created. The emollients may be aqueous sulfite, bisulfite or other conventional emollients _t so used grazing that the extraction of more on the order of parts than 5 to 20% of the Holzbestand- · that no cellulose are, while the soft and Pulpschritten is avoided. These low cellulose wood pulps are made from wood from various sources, such as spruce, fir, hemlock, pine, triangular poplar, aspen and poplar. The wood pulps with a low cellulose content are treated according to the process according to the invention in the form of an aqueous slurry with a concentration of about 1 to 20 wt. Treatment of slurries containing substantially less than 1 % of the pulp is inefficient because of the expensive investment in equipment ¹ , while treatment of pulps with concentrations above about 20 % is due to the production of a good mix mechanical problems associated with pulp treatment chemicals is difficult. The process according to the invention is a reducing bleaching process and is therefore carried out under non-oxidizing conditions. When working on a small scale. It is sometimes desirable to create a non-oxidizing, inert atmosphere over the pulp, for example by making a stick

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stoffatmosphäre oder einer anderen inerten Atmosphäre .in der Bleichkarnmer. Beim Arbeiten in normalem techni- * sehen Maßstab ist dies unnötig, da normale Betriebs-Arbeitsbedingungen mit grossen Chargen nicht derartig sind, dass sie zur Oxidation führen.substance atmosphere or another inert atmosphere .in the Bleichkarnmer. When working in normal technical * see scale this is unnecessary as normal operating working conditions with large batches are not such that they lead to oxidation.

Das erfindungsgemässe Bleichverfahren wird bei einer Temperatur von etwa 32 bis 150°G (90 bis 300⁰F), vorzugsweise bei etwa 32 bis 100⁰G (90 bis 212⁰F) und besonders bevorzugt bei etwa 71 bis 82⁰C (160 bis 180⁰F),The novel bleaching process is carried out at a temperature of about 32 to 150 ° G (90 to 300 ⁰ F), preferably about 32 to 100 ⁰ G (90 to 212 ⁰ F) and more preferably at about 71-82 ⁰ C (160 to 180 ⁰ F),

durchgeführt. Diese Temperaturen sichern die Erhaltung von guten Pulpeneigenscnaften, während gleichzeitig eine wirksame Bleichung in.einer vernünftigen Zeit erhalten wird. Arbeiten bei Temperaturen unter etwa 32 C (90 F) liefert eine viel zu geringe Steigerung der Helligkeit und viel zu lange Bleichzeiten, während Arbeiten bei über etwa 150⁰C (300⁰F) unnötig und unwirtschaftlich ist. Das Verfahren v/ird normalerweise nicht über 100⁰C (212°F) ausgeführt, mit Ausnahme von Verfahren wie dem Hochfest-Keib-BIeichverfahren. carried out. These temperatures ensure the maintenance of good pulp properties while at the same time effective bleaching is obtained in a reasonable time. Operate at temperatures below about 32 C (90 F) provides a too small increase of the brightness and too long bleaching times, while working (F ⁰ 300) is unnecessary and uneconomical above about 150 ⁰ C. The method v / ill not normally more than 100 ⁰ C (212 ° F) is carried out with the exception of methods such as the high-solid-Keib BIeichverfahren.

Die erfindungsgemässe Bleichbehandlung wird im Laufe von bis zu etwa 4 Stunden, vorzugsweise von etwa 2 bis 3 Stunden, durchgeführt. Wird weniger als 1 Stunde gearbeitet, wird normalerweise der gewünschte Grad der Helligkeitsverbesserunr nicht erreicht, während Arbeiten über etwa 4 Stunden hinaus unnötig ist.The bleaching treatment according to the invention is carried out in the course of up to about 4 hours, preferably from about 2 to 3 hours. If the work is less than 1 hour, the desired degree of brightness improvement is usually achieved not achieved, while work beyond about 4 hours is unnecessary.

Der pH der wässrigen Phase der Pulpenauf se hlärnrr.ung beträft etv/a 5>5 bis 8,0. Zur öcLaffunp dieses pH v/erden, wenn Thiohamstoffdioxid ohne Natriumbisulfit verwendet wird, etwa 0 bis 0,2 :? Alkali, beispielsweise ITatriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, !Tatriumc arbor at, KaliumcarbonatThe pH of the aqueous phase of the pulp clarification is about 5> 5 to 8.0. If thiourea dioxide is used without sodium bisulphite, about 0 to 0.2 :? Alkali, for example sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate

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oder dergleichen, in die wässrige Phase der Pulpenaufschlämmung eingebracht. Es kann mehr Alkali, manchmal 0,4 % der wässrigen Phase der Aufschlämmung nötig sein, wenn Natriumbisulfit anwesend ist, da dieser Stoff mit dem zugegebenen Natriumhydroxyd reagiert und etwas davon neutralisiert. Die in diesem Bereich verwendete tatsächliche Alkalimenge begründet sich auf der Azidität oder der Alkalinität der Puloe, die behandelt wird, und ihre Konzentration in der Pulpenaufschlämmung und stellt die Menge dar, die nötig ist, um den gewünschten pH im Bereich von 5j5 bis 8,0 zu schaffen.or the like, incorporated into the aqueous phase of the pulp slurry. More alkali, sometimes 0.4 % of the aqueous phase of the slurry, may be necessary if sodium bisulfite is present as this material reacts with the added sodium hydroxide and neutralizes some of it. The actual amount of alkali used in this range is based on the acidity or alkalinity of the pulp being treated and its concentration in the pulp slurry and represents the amount necessary to achieve the desired pH in the range of 5-15 to 8.0 to accomplish.

Die Zugabe von Natriumbisulfit und/oder Natriumtripolyphosphat oder von anderen Polyphosphaten verbessert die Bleichwirkung der Thioharnstoffdioxidlösung beträchtlich. Das Natriumbisulfit wird in Mengen verwendet, die einem Gewichtsverhältnis von Natriumbisulfit : Thioharnstoffdioxid von bis zu etwa 20 : 1 ,entsprechen. Eine Natriumbisulf itmen<?e, die ein Gewichtsverhältnis von etwa 6 Teilen Eisulfit : 1 Teil 'Thioharnstoffdioxid schafft, ist bevorzugt. Die Verwendung von mehr Bisulfit als im oben angegebenen Verhältnis von 20 : 1 Bisulfit : Thioharnstoffdioxid ist unrentabel und bringt keine zusätzlichen Bleichvorteile. Das Polyphosphat wild in Kengen bis zu 1 Gew.~,u, bezogen auf das Trockengewicht der Pulpe, verwendet, 0,5/6 sind dabei bevorzugt. Typische verwend-'bare Polyphosphate sind Natriumtripolyphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, Latriumhexametaphosphat und dergleichen. The addition of sodium bisulfite and / or sodium tripolyphosphate or of other polyphosphates improves the bleaching effect of the thiourea dioxide solution considerably. The sodium bisulfite is used in amounts corresponding to a weight ratio of sodium bisulfite: thiourea dioxide of up to about 20: 1. A sodium bisulfite that provides a weight ratio of about 6 parts of ice sulfite: 1 part of thiourea dioxide is preferred. The use of more bisulfite than in the above-specified ratio of 20: 1 bisulfite: thiourea dioxide is unprofitable and does not bring any additional bleaching benefits. The polyphosphate wild in Kengen up to 1 Gew. ~, U , based on the dry weight of the pulp, used, 0.5 / 6 are preferred. Typical polyphosphates that can be used are sodium tripolyphosphate, tetrasodium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate and the like.

i'Jatriumbisulfit wird am. besten bei einem pH der Pulpen aufschlärnmung angewendet, der der unteren Grenze des Be-Sodium bisulfite is best used when the pH of the pulp suspension is close to the lower limit of the

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reiches von 5,5 bis 8,0 naheliegt. Wenn Bisulfit verwendet wird, ist die Zugabe von ausreichend Natriumhydroxyd, um den pH bis auf 8,0 zu steigern, unrentabel hinsichtlich sowohl auf das Natriumhydroxyd als auch auf das Bisulfit, da diese Stoffe in einer Neutralisierungs-Reaktion teilweise verbraucht werden. Demzufolge ist es bevorzugt, bei einem pH von etwa 5>5 bis 7 zu arbeiten, wenn ifatriumbisulfit verwendet ,wird.rich from 5.5 to 8.0 is obvious. When used bisulfite adding enough sodium hydroxide to raise the pH up to 8.0 is uneconomical with regard to both the sodium hydroxide and the bisulfite, since these substances are in a neutralization reaction are partially consumed. Accordingly, it is preferred to work at a pH of about 5> 5 to 7, if sodium bisulfite is used.

Der pH der Pulpe wird aufwärts normalerweise durch die Zugabe von Natriumhydroxyd eingestellt. Es können jedoch äquivalente Alkali, wie Natriumcarbonat, Kaliumhydroxyd, Kaliumcarbonat und dergleichen, anstelle des Natriumhydroxyds zur 3instellung des pH-Wertes auf die gewünschte Höhe verwendet werden.The pH of the pulp is adjusted upwards normally by the addition of sodium hydroxide. It can, however equivalent alkali such as sodium carbonate, potassium hydroxide, potassium carbonate and the like in place of the Sodium hydroxide to adjust the pH to the desired height can be used.

Das erfindungsgemässe Bleichverfahren wird vorzugsweise durch Aufschlämmen der Pulpe in Wasser mit der gewünschten Konzentration und Zugabe des Thioharnstoffdioxids und, wenn notwendig, des Natriumhydroxyds oder anderer Alkali zusammen mit irgendwelchen gewünschten Zusätzen, wie Natriumbisulfit oder dem Polyphosphat und dergleichen, die der Pulpenaufschlämrnung getrennt oder gemeinsam zugegeben werden, durchgeführt. Es wird anfangs schwach gerührt, um die Bleichchemikalien zu verteilen. Die Temperatur wird durch äussere Heizeinrichtun-The bleaching method of the present invention is preferred by slurrying the pulp in water at the desired concentration and adding the thiourea dioxide and, if necessary, the sodium hydroxide or other alkali along with any desired Additives such as sodium bisulfite or the polyphosphate and like that of the pulp slurry separately or are added together, carried out. It will initially stirred gently to disperse the bleaching chemicals. The temperature is controlled by external heating devices

I gen, durch Einleiten von Dampf durch die Pulpenaufschlammung oder dergleichen auf die gewünschte Höhe gebracht. Nach der Bleichbehandlung wird die Pulpe gegebenenfalls, jedoch nicht notwendigerweise, mit Wasser gewaschen, und entweder getrocknet oder direkt zur Herstellung von Endprodukten verwendet. I gen, brought to the desired level by bubbling steam through the pulp slurry or the like. After the bleaching treatment, the pulp is optionally, but not necessarily, washed with water and either dried or used directly for the manufacture of end products.

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Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläute-The following examples serve to explain

rung der vorliegenden Erfindung, sollen diese jedoch nicht begrenzen.tion of the present invention, but are not intended to do so limit.

example 1

Holzschliff einer Südkiefer mit einer ungebleichten GE-Helligkeit von 61,0 % wird mit kochendem Verdünnungswasser in einem Paddelrührer, der mit niedriger Geschwindigkeit läuft, in einer Konzentration aufgeschlämmt, dass die Endkonzentration nach der Zugabe der Bleichcheraikalien 3 Gew.-^ der Pulpe beträgt. Diese Konzentration von 3 i> in der endgültigen Aufschlämmung wird in den folgenden Beispielen, mit Ausnahme von Beispiel 8, wo die Konzentration variiert wird, eingehalten. Die Aufschiämmüng der Pulpe wird dann in einen 4- 1-Polyäthylen-Behälter mit Schraubkappe überführt und die Luft im Behälter wird durch Stickstoffgas ersetzt, wonach die folgenden Chemikalien in den angegebenen Henccen und in wasser gelöst zugegeben werden und die Kappe auf die flasche gebracht wird. Danach wird die flasche, die die Aufschlämmung der Pulpe und die zugegebenen Chemikalien enthält, geschüttelt und 50 ^.1 der Aufschlämmung der Pulpe werden zur üH-Bestimmune: ent° Wood pulp from a southern pine with an unbleached GE brightness of 61.0 % is slurried with boiling dilution water in a paddle stirrer running at low speed in a concentration such that the final concentration after the addition of the bleaching chemicals is 3% by weight of the pulp. This concentration of 3 i> in the final slurry is maintained in the following examples, with the exception of Example 8 where the concentration is varied. The pulp slurry is then transferred to a 4-1 polyethylene container with a screw cap and the air in the container is replaced with nitrogen gas, after which the following chemicals are added in the indicated proportions and dissolved in water and the cap is placed on the bottle . Then the bottle, which contains the pulp slurry and the added chemicals, is shaken and 50 ^ .1 of the pulp slurry are used for the OH determination: ent °

nommen. Danach wird die flasche in ein bei 71 gehaltenes Wasserbad gebracht, um die gewünschte Bleichtemperatur zu schaffen, und dort 4· Stunden gelassen. Nach der Behandlung wird die Pulpe abgezoe-en uni. ihre Helligkeit auf einem Gardner-Heflektooieter bestimmt, wobei dietook. After that, the bottle is placed in an at 71 held water bath brought to the desired bleaching temperature to create, and left there 4 hours. After the treatment, the pulp is peeled off uni. their brightness determined on a Gardner Heflektooieter, the

/zu
Helligkeitswerte-GE-^tandardwerten korrigiert werden./to
Brightness values-GE standard values are corrected.

Thioharr.stoffdioxid wird in einer Menge von 0,^5 Gew.-#,. bezogen auf aas Trocker.rev.'icht der Puloe, verv.-er.iet, I atriumh.ydroxyd lieft in der v:ässrigen Phase .ier Aufs chi änr.un? der.Thiourine dioxide is used in an amount of 0, ^ 5 wt .- # ,. based on aas Trocker.rev.'icht der Puloe, verv.-er.iet, I atriumh.ydroxyd runs in the v: aqueous phase. the.

%r„ .^ 009818/1521% r ". ^ 009818/1521

' BAD ORlG¹NAL'BAD ORlG ¹ NAL

Pulpe in einer Konzentration von 0,006 Gew.-% vor, um in 'der Pulpe einen pH von 7,1 zu schaffen.Pulp at a concentration of 0.006% by weight to be used in 'To create a pH of 7.1 in the pulp.

Die Helligkeit der gebleichten Pulpe beträgt 71,2 %, was einem Anstieg gegenüber der anfanglichen GE-Hellig-The brightness of the bleached pulp is 71.2%, which is an increase compared to the initial GE-Hellig

HtHt

keit von 10,2 Punktenbedeutet..10.2 points means ..

Example 2

Vergleich mit dem bekannten, reduzierenden Bleichmittel Natriumhvposulfit.Comparison with the well-known, reducing bleaching agent sodium hvposulfite.

Das in diesem Beispiel angewendete Verfahren entsOricht dem Beispiel 1. In diesem ü'all wird Holzschliff einer Südkiefer mit einer ungebleichten Helligkeit von 61,0 % in einer Reihe von /ersuchen, wobei ,"jeder eine 4—stündige Behandlung bei ?1 C (16C I^?) umfasst, mit den in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Chemikalien in den angegebenen Mengen behandelt. Der pH bei diesen Versuchen beträgtThe procedure used in this example corresponds to Example 1. In this case, wood pulp of a southern pine with an unbleached brightness of 61.0 % is requested in a series of /, where, "each a 4-hour treatment at? 1 C ( 16C I ^? ), Treated with the chemicals indicated in the following table 1. The pH in these experiments is

Table 1

Menge (1) Chemikalie HelligkeitszunahmeQuantity (1) chemical brightness increase

(Zahlenrnässige Zunahme der ¹P Helligkeit)(Numerical increase in ¹ P brightness)

0,5 #0.5 # Ha₂S₂0₄(2)Ha ₂ S ₂ 0 ₄ (2) 5,75.7 1,0 % 1.0 % Ka₂S₂O₄ Ka ₂ S ₂ O ₄ 9,39.3 0,5 5*0.5 5 * TD0(3)TD0 (3) 8,38.3 0,75 % 0.75 % TDOTDO 10,210.2 0,25 % 0.25 % TD0/Na₂S₂0₅(4·)
(6/1, Ka₂S₂0₅/TD0 Gew.-
verhältnis)TD0 / Na ₂ S ₂ 0 ₅ (4)
(6/1, Ka ₂ S ₂ 0 ₅ / TD0 wt.
relationship) 7,37.3

0,5 % . TD(VNa₂S₂O₅ 10,20.5 % . TD (VNa ₂ S ₂ O ₅ 10.2

(6/1, Ha₂S₂O₅ZTDO, Gew.-(6/1, Ha ₂ S ₂ O ₅ ZTDO, wt.

verhältnis)relationship)

009818/1521009818/1521

(1) Gew.-#, bezogen auf das Trockengewicht der Pulpe.(1) Weight # based on the dry weight of the pulp.

(2) Natriumhyposulfit(2) sodium hyposulfite

(3) Thioharnstoffdioxid
(4).Natriumbisulfit(3) thiourea dioxide
(4). Sodium bisulfite

Example 3

Dieses Beispiel zeigt den Einfluss der verwendeten Thioharnstoffdxoxid-Menge bei dem erfindungsgemässen Verfahren. Holzschliff einer Südkiefer mit einer GE-Helligkeit von 61,0 % wird nach dem Verfahren von Beispiel 1, wieder im Laufe von 4- Stunden bei 71⁰G (160⁰P), behandelt. Der pH der Aufschlämmung der Pulpe beträgt 7,1 bis 7,2. Diese Bedingung wird durch die Zugabe von Natriumhydroxyd zu der wässrigen Phase der Aufschlämmung bei einer Konzentration von 0,005 bis 0,006 Gew*-/o erreicht. Die durch die -Sehandlungen erreichten Helligkeitszunahmen zeigt die folgende Tabelle 2.This example shows the influence of the amount of thiourea oxide used in the process according to the invention. Wood pulp of a southern pine with a GE brightness of 61.0 % is treated according to the method of Example 1, again in the course of 4 hours at 71 ⁰ G (160 ⁰ P). The pH of the slurry of the pulp is 7.1 to 7.2. This condition is achieved by the addition of sodium hydroxide to the aqueous phase of the slurry at a concentration of 0.005 to 0.006 wt%. The increases in brightness achieved by the treatments are shown in Table 2 below.

Table 2

TDO 'ß> (bezogen HelligkeitszunahmeTDO 'ß> (related to increase in brightness

auf Trockenpulpe) (Zahlenmässige Zunahmeon dry pulp) (numerical increase

der % Helligkeit) T he% brightness)

,3 8,3 10,2, 3 8.3 10.2

Dieses Beispiel zeigt den Einfluss von Katriumbisulfit, wenn es zusammen mit dem Thioharnstoffdioxid-Bleichmittel verwendet wird. Holzschliff einer Südkiefer mit einer ungebleichten GE-Helligkeit von 61,0 % wird, v/ie in xieiöniel 1 beschrieben, behandelt. Der pH des Svstenis ist 6,6 bis 7,2 und. wird durch Zugabe von Natriumhydroxyd in einer Konzentration von 0,003 bis 0,008 Gew.-^ des wässrigen Teils der Aufschlämmung der Pulpe erhalten.This example shows the influence of sodium bisulfite when used with the thiourea dioxide bleach. Wood pulp of a southern pine with an unbleached GE brightness of 61.0 % is treated, as described in xieiöniel 1. The pH of the Svstenis is 6.6 to 7.2 and. is obtained by adding sodium hydroxide at a concentration of 0.003 to 0.008% by weight of the aqueous portion of the slurry of the pulp.

009818/1521009818/1521

00 ,25, 25 00 ,50, 50 00 ,75, 75 Beispiel M-- Example M--

-JA--YES-

Thioharnstoffdioxid wird in einer Menge von 0,25 Gew.-^₁ bezogen auf das Trockengewicht der Pulpe, zusammen mit Natriumbisulfitmengen verwendet, die die in der folgenden Tabelle 3 angegebenen Gewichtsverhältnisse zur Thioharnstoff dioxidmenge schaffen. Die Helligkeitszunahme geht aus der letzten Spalte dieser Tabelle hervor.Thiourea dioxide is in an amount of 0.25 wt .- ^ based on the dry weight of the pulp _1, used in conjunction with Natriumbisulfitmengen that dioxidmenge the weight ratios indicated in Table 3 below to provide thiourea. The increase in brightness is shown in the last column of this table.

Table 3

pH NaOH (Gew.-#) TDO Helligkeitszunähme (auf Lösungs- (Gew.-%) (Zahlenmässige Zubasis) nähme der % HelpH NaOH (wt .- #) TDO increase in brightness (on a solution (wt .-%) (numerical basis) the % Hel would increase

ligkeit)eligibility)

Gew.-Verhältnis Weight ratio

0/10/1 7,27.2 0,0060.006 0,250.25 4,34.3 2/12/1 6,66.6 0,0030.003 0,250.25 6,26.2 6/16/1 6,66.6 0,0080.008 0,25 ·0.25 7,37.3 Beispiel 5Example 5

Dieses Beispiel zeigt die Wirksamkeit von Natriumtripolyphosphat, eines typischen Polyphosphate, bei der Verbesserung der Bleichwirkung von Thioharnstoffdioxid. Holzschliff einer Nordfichte bzw. Tanne mit einer ungebleichten GB-Helligkeit von 59,7 % wird nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren behandelt. Die Behandlungschemikalien sind Thioharnstoffdioxid, das in einer Menge von 0,5 %t bezogen auf das Trockengewicht der Pulpe, verwendet wird und MatriumtripoIyphosphat in den in der ersten Spalte der folgenden Tabelle 4- angegebenen Mengen, gleichfalls auf das Trockengewicht der Pulpe bezogen. Der pH dieses Systems ist 7,7 bis 7,8 und wird durch die Verwendung von Natriumhydroxyd in dem wässrigen System in einer Konzentration von etwa 0,006 bis 0,009 Gew.-% geschaffen. Die nach 4-stündiger Behandlung bei 71⁰C (160⁰F) erhaltene Helligkeitszunahme zeigt die letzte Spalte vonThis example demonstrates the effectiveness of sodium tripolyphosphate, a typical polyphosphate, in improving the bleaching effect of thiourea dioxide. Wood pulp of a northern spruce or fir tree with an unbleached GB brightness of 59.7 % is treated according to the method described in Example 1. The treatment chemicals are thiourea dioxide, which is used in an amount of 0.5 % based on the dry weight of the pulp, and sodium triphosphate in the amounts given in the first column of Table 4 below, also based on the dry weight of the pulp. The pH of this system is 7.7 to 7.8 and is established by the use of sodium hydroxide in the aqueous system at a concentration of about 0.006 to 0.009 weight percent. The increase in brightness obtained after 4 hours of treatment at 71 ^° C. (160 ^° F.) shows the last column of

00 9818/1521 ÖAD ORlGtNAL00 9818/1521 ÖAD ORlGtNAL

Table 4. Table 4 '

STPP OQ(I) TBO pH PIaOH (Gew.->) Helligkeitszunahme (G#) (auf Lösungs- (Zahlenmässige Zu-STPP OQ (I) TBO pH PIaOH (wt .->) Increase in brightness (G #) (on solution (numerical increase

basis) nähme der i> HeI- __ · ligkeit) basis) would take the i> helplessness)

0 0,5 7,7 0,009 . 5,4 0,5. 0,5 7,8 0,006 7,40 0.5 7.7 0.009. 5.4 0.5. 0.5 7.8 0.006 7.4

(1) Natriumtripolyphosphat(1) sodium tripolyphosphate

Example 6 .

Dieses Beispiel zeigt den Einfluss des pH-Wertes auf die Bleichwirkunp des Thioharnstoffdioxids. Holzschliff ■ ·This example shows the influence of the pH value the bleaching effect of thiourea dioxide. Wood pulp ■ ·

einer Sückiefer mit einer ungebleichten GE-Helligkeit von 61,0 % wird, wie in Beispiel 1. beschrieben, behandelt. Thioharnstoffdioxid wird in einer Mense von 0,5 Gew.-^, bezogen auf das Trockengewicht der Puloe, verwendet und die Konzentrationen des Natriumhydroxyds in dein wässrigen System, die zum Variieren des pH-Wertes verwendet werden, zeigt TnbeiIe 5. Die dritte Soalte von Tabelle 5 zeie;t die Helli-iceitszunahmen.a Suckiefer with an unbleached GE brightness of 61.0 % is treated as described in Example 1. Thiourea dioxide is used in a mense of 0.5% by weight, based on the dry weight of the pulo, and the concentrations of sodium hydroxide in the aqueous system which are used to vary the pH value are shown at Ie 5. The third column Table 5 shows the increases in brightness.

Table 5

Gev.-# NaOH "2Ώ0 Anfaners-pH Hellirkeitszunahme Gev .- # NaOH "2Ώ0 Beginners pH increase in brightness

in wässriF-em (Gew.-5&) (Zahlenmässige Zunahmein aqueous em (wt. 5 &) (numerical increase

System der System of % % Helligkeit)Brightness)

0,016 % * 0.016 % *

(H₂SO₄)(I) 0,5 3,2 2,6(H ₂ SO ₄ ) (I) 0.5 3.2 2.6

0,5 5,6 6,10.5 5.6 6.1

0,006 0,5 7,2 8,30.006 0.5 7.2 8.3

0,016 0,5 8,0 6,40.016 0.5 8.0 6.4

0,030. 0,5 9,6 3,40.030. 0.5 9.6 3.4

(1) Verwendet zur Schaffung des pH-Wertes 3,2.(1) Used to create a pH value of 3.2.

Example 7

Dieses Beispiel zeigt der Einfluss der Temperatur auf das hleichverfahren. Holzschliff einer Südkiefer mit einer ungebleichten GE-Hellis-keit von 61,0 * wird nachThis example shows the influence of temperature on the secret trial. Wood grinding of a southern pine with an unbleached GE-Hellis-speed of 61.0 * is after

0098 1 8V 1 52 1 BAD ORIGINAL0098 1 8V 1 52 1 BAD ORIGINAL

—χο-dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren behandelt. Bei diesen Versuchen werden 5/10 % Thioharnstoffdioxid, be-* zogen auf das Trockengewicht der Pulpen, zusammen mit einer solchen Menge Natriumbisulfit verwendet, die ein Gewichtsverhältnis von Natriumbisulfit : Thioharnstoffdioxid von 6 s 1 liefert. Der pH ist 6,6 bis 6,7, dabei liegt Natriumhydroxyd in der wässrigen Phase der Aufschlämmung in einer Konzentration von 0,016 Gew.-# vor. Proben dieser PuLpe werden jeweils bei Zeitdauer von 4 Stunden bei den in Spalte 1 der folgenden Tabelle 6 angegebenen Temperaturen behandelt, wobei sich die Helligkeitszunahmen der GE-Prozente, die in Spalte 4 der Tabelle angegeben sind, ergeben.- the procedure described in Example 1 treated. In these tests, 5/10% thiourea dioxide, based on the dry weight of the pulps, is used together with an amount of sodium bisulfite which gives a weight ratio of sodium bisulfite: thiourea dioxide of 6 s 1. The pH is 6.6 to 6.7, with sodium hydroxide in the aqueous phase of the slurry at a concentration of 0.016 wt .- #. Samples of this PuLpe are each treated for a period of 4 hours at the temperatures indicated in column 1 of the following table 6, the brightness increases of the GE percentages being indicated in column 4 of the table.

Table 6

Temperatur ■ TDO TDO/HapSpOc HelligkeitszunahmeTemperature ■ TDO TDO / HapSpOc increase in brightness

⁰C (⁰F) (Gew.-#) _rr VpShSlf (Zahlenmässige Zu- ⁰ C ( ⁰ F) (wt .- #) _rr VpShSlf (numerical additions

t>ew.-verhalt- _{nahme der} ^ Helligkeit)t> permanent _{behavior of} ^ brightness)

38°38 ° (100°)(100 °) 0,50.5 6/16/1 4,84.8 54°54 ° (130°)(130 °) 0,50.5 6/16/1 7,87.8 71°71 ° (160°)(160 °) 0,50.5 6/16/1 10,210.2 82°82 ° (180°)(180 °) 0,50.5 6/16/1 10,810.8 Beispiel 8Example 8

Dieses Beispiel zeigt den Einfluss der Konzentration an Pulpe in der Aufschlämmung beim Bleichverfahren. Eine Pulpe aus Holzschliff einer Südkiefer mit einer ungebleichten GE-Hplligkeit von 61,0 # wird in Form von wässrigen Aufschläminungen, deren Konzentrationen nach der ZugabeThis example shows the influence of concentration of pulp in the slurry in the bleaching process. A pulp from wood pulp of a southern pine with an unbleached one GE level of 61.0 # comes in the form of aqueous Slurries, their concentrations after the addition

der Bleichchemikaliepn denen der folgenden Tabelle 7 enthergestellt .of the bleaching chemicals were made from those of Table 7 below .

sprechen, Die Aufschlämmung'en werden pemäss dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren behandelt. Es werdenspeak, The slurries are corresponding to the example 1 treated procedures. It will

009818/1521009818/1521

5/10 Gew.-% Thioharnstoffdioxid, bezogen auf das Trockengewicht der Pulpe, und Natriumbisulfit in einer Menge verwendet, um ein Gewichtsverhältnis von Natriumbisulfit : ■ Thioharnstoffdioxxd von 6 : 1 zu schaffen. Durch Verwendung von Natriumhydroxyd in der wässrigen Phase der Aufschlämmungen in Konzentrationen, die in Tabelle 7 angegeben sind, wird ein pH von 6,3 bis 6,7 erreicht. Die erreichten Hlligkeitszunahmen gehen aus Tabelle 7 hervor.. 5/10 wt -% thiourea dioxide, based on the dry weight of the pulp, and sodium bisulfite used in an amount to provide a weight ratio of sodium: ■ Thioharnstoffdioxxd from 6: to provide the first By using sodium hydroxide in the aqueous phase of the slurries at concentrations given in Table 7, a pH of 6.3 to 6.7 is achieved. The increases in brightness achieved are shown in Table 7.

Tabelle_7' =Table_7 '=

Pulpenkonzen- TDO Wa₂SpO₁-ZTDO NaOH Helligkeits- : tration _(r vp-ntiäit· (Gew.-^) zunähme (ZahlenPulp concentration TDO Wa ₂ SpO ₁ -ZTDO NaOH Brightness-: tration _(r vp-ntiäit · (wt .- ^) increased (numbers

(Gew.-#) ^ew.-vernan;- _{in wässri}_ _mäSs_ige Zunahme(Wt .- #) ^ ew.-Vernan; - _strength _{in wässri} _ _Maes s increase

^nis; ger Phase der % Helligkeit) ^nis; low phase of % brightness)

22 0,50.5 6/16/1 0,010.01 9,29.2 33 0,50.5 6/16/1 0,0160.016 10,210.2 55 0,50.5 6/16/1 0,0260.026 9,59.5 1010 0,50.5 6/16/1 0,0560.056 β,9β, 9

Aus den obigen Beispielen geht hervor, dass stoffdioxid ein sehr wirksames Bleichmittel für Holzpulpen mit niedrigem Zellulosegehalt darstellt, wenn es in einer Hen^e von 0,25 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Trockengewicht der Pulpe, bei einem pH von 5,5 bis 8,0 verwendet wird. Es ist gezeigt, dass die Wirksamkeit des Verfahrens von der sorgfältigen Beachtung gewisser kritischer Grenzen in Hinsicht auf Bestandteilmengen, pH, Temperaturen und dergleichen abhängig ist. Es ist gleichfalls gezeigt, dass Thioharristoffdioxid in seiner Wirksamkeit als Bleichmittel besser ist als eines der besten zum Stand der Technik gehörenden Bleichmittel, nämlich Natriumhyposulfit.From the above examples show that dioxide is a very effective bleaching agent for wood pulps with low cellulose content represents, when added in an Hen ^ e of 0.25 wt -.% Or more, based on the dry weight of the pulp, at a pH of 5 .5 to 8.0 is used. It has been shown that the effectiveness of the method depends on careful observance of certain critical limits with regard to ingredient levels, pH, temperatures and the like. It is also shown that thioharristide dioxide is more effective as a bleaching agent than one of the best prior art bleaching agents, namely sodium hyposulfite.

Die ausgezeichneten Bleichergebnisse werden mit anderen HolzDulpen mit niedrigem Zellulosegehalt bestätigt, dasThe excellent bleaching results are confirmed with other wood dulps with a low cellulose content that

0 0 9118/1521 BAD0 0 9118/1521 BAD

erfindungsgemässe Verfahren liefert so ein sehr wertvolles Mittel zum Bleichen dieser schwer zu bleichenden Pulpen. The method according to the invention thus provides a very valuable means for bleaching these difficult-to-bleach pulps.

0Q9818/15210Q9818 / 1521

Claims

Procedure sum bleaching of wood pulps with low cellulose content, characterized in that the pulp b «i a Teeperatur from 32 to 15O ° C (90 to 300 ⁰ F) up to 4 hours in an aqueous slurry of the pulp having a pH of 5 _t 5 to 8.0, which contains 1 to 20% by weight pulp <land 0 >> 1 to * 2 % thiourea dl oxide, based on the weight of the pulp, is treated. 2. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous slurry of the powders also contains sodium bisulfite in an amount of up to 20 times the weight of thiourea dioxide.

3. The method according to claim 2, characterized in that that the pH of the aqueous sludgeec of the pulp is 5 to 5 to 7.0.

4. The method according to claim 2, characterized in that that sodium bisulfite is used in an amount up to about 6 times the weight of the thiourea dioxide. 5. The method according to claim 1, characterized in that that the aqueous slurry of pulp is a polyphosphate

in an amount up to 1% of the weight of the pulp. 6 »Method according to claim 5, characterized in that that as polyphosphate I sodium tripolyphosphate in a Amount up to about 0.5 # the weight of the pulp is used.

7 »A method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that thiourea dioxide is used in an Kenire from 0.1 to 1.0 & by weight of the pulp.

00981 8/ 1521 BAD ORIG«NÄl00981 8/1521 BAD ORIG «NÄl

8. \ /erfai.ren to eir ^ mj he claims 1 to 7, characterized in that the l'emneratur in Bleichbehandluru- beträrt * 2 to 100 ⁰ G (90 to 212 ° iO and the riehandlunsszeit 2 to 5 hours.

9. The method according to one of claims 1 to?, Characterized, • ekennzcichnet that ^ ü the ϊcü: "^ ratur der.-IleichbehandlunK -Ί to 82 Z (IbO to l; -iü ° j · ') uzid iie ί er .i'.ndlun ^ G ^ eit 2 to ^ hours betr; ", r ..

lü. ieri ^: ;: ire :; na cn oinen: der. ^ S'.ruc.e 1 biü ^, thereby

e ..: e:. :: z ^ "■ c / .not, de.; .-: aie / 'il ¹ " ^ nkori? :;, · R «', ic :, ir - ^ er Λ-i.'; ■■ ·:>. _i: ...: .. 'i? ', .- ■ / ■; · .- ".. · - ^ r.: S ^: ,. \.

0 0 9 818/15210 0 9 818/1521